JPS62553A - 改善された耐燃性を有する重合体組成物 - Google Patents
改善された耐燃性を有する重合体組成物Info
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- JPS62553A JPS62553A JP61099277A JP9927786A JPS62553A JP S62553 A JPS62553 A JP S62553A JP 61099277 A JP61099277 A JP 61099277A JP 9927786 A JP9927786 A JP 9927786A JP S62553 A JPS62553 A JP S62553A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、高い自己消火性を有する熱可塑性重合体をベ
ースとする組成物に関する。
ースとする組成物に関する。
耐燃性を有づ“る重合体を与えるcAなる方法が、技術
上既知である。前記方法は、一般に、全屈化合物、特に
アンチモンおよび(または)ごスマス化合物と共同され
た熱不安定なハロゲン化化合物を重合体に添加すること
に基づく。
上既知である。前記方法は、一般に、全屈化合物、特に
アンチモンおよび(または)ごスマス化合物と共同され
た熱不安定なハロゲン化化合物を重合体に添加すること
に基づく。
一般に、金属化合物とハロゲン化化合物との組み合わせ
は、耐燃性の特性に関する限りでは満足な結果を与える
が、多少重大な不便、特に(a) 前記添加剤を含有
する重合体の処理が行なわれる装置内での腐食現采、 (b) 前記重合体の燃焼時おにび(または)分解時
の暗色化煙の放出の悪化をもたらす。
は、耐燃性の特性に関する限りでは満足な結果を与える
が、多少重大な不便、特に(a) 前記添加剤を含有
する重合体の処理が行なわれる装置内での腐食現采、 (b) 前記重合体の燃焼時おにび(または)分解時
の暗色化煙の放出の悪化をもたらす。
また、水素酸のアンモニウム塩は、一般に多くの分野、
例えばペイントおよびコーティングの分野で難燃剤とし
て有効な作用を右するが、金属に対してのそれらの高腐
食作用、水および空気湿度に対してのそれらの極めて高
い感受性およびそれらの貧弱な熱安定性および熱酸化安
定性のため、熱可塑性重合体中で添加剤として直接には
使用できないことが既知である。
例えばペイントおよびコーティングの分野で難燃剤とし
て有効な作用を右するが、金属に対してのそれらの高腐
食作用、水および空気湿度に対してのそれらの極めて高
い感受性およびそれらの貧弱な熱安定性および熱酸化安
定性のため、熱可塑性重合体中で添加剤として直接には
使用できないことが既知である。
出願人は、今日常用される熱可塑性重合体の大部分が、
メラミンブロモハイドレート(melaminebro
mohydrate)と前記のものなどのアンチモンお
よび(または)ビスマス化合物との組み合わせ(任意に
少量の遊離基促進剤併用)が添加される時に前記不便の
いずれをももたらさずに良好な水準の耐燃性に達するこ
とができることを今やl!巽的なことに見出している。
メラミンブロモハイドレート(melaminebro
mohydrate)と前記のものなどのアンチモンお
よび(または)ビスマス化合物との組み合わせ(任意に
少量の遊離基促進剤併用)が添加される時に前記不便の
いずれをももたらさずに良好な水準の耐燃性に達するこ
とができることを今やl!巽的なことに見出している。
(発明の概要)
それ故、本発明の目的は、重?で
(A) 合成熱可塑性重合体60〜98.9%、(B
) III化アンチモン、オキシ塩化アンチモン、三
硫化アンチモン、金属ビスマスおよび有機または無機、
酸素化(oxygenated)または非酸素化ビスマ
ス塩から選択される少なくとも1種の生成物0.1〜1
0%、 (C) 遊離基促進剤0〜1%、 (D) メラミンブロモハイドレート1〜30%から
なる自己消火性を有する重合体組成物を提供することに
ある。
) III化アンチモン、オキシ塩化アンチモン、三
硫化アンチモン、金属ビスマスおよび有機または無機、
酸素化(oxygenated)または非酸素化ビスマ
ス塩から選択される少なくとも1種の生成物0.1〜1
0%、 (C) 遊離基促進剤0〜1%、 (D) メラミンブロモハイドレート1〜30%から
なる自己消火性を有する重合体組成物を提供することに
ある。
このような組成物において、メラミンブロモハイドレー
トは、好ましくは3〜5重量%のRで存在する。遊離基
促進剤が不在である時には、前記組成物中のメラミンブ
ロモハイドレートのmは、好ましくは組成物に対して1
5重量%以上である。
トは、好ましくは3〜5重量%のRで存在する。遊離基
促進剤が不在である時には、前記組成物中のメラミンブ
ロモハイドレートのmは、好ましくは組成物に対して1
5重量%以上である。
ビスマス塩のうちでは、好ましいものとしてオキシ塩化
ビスマス、硝酸ビスマス、塩基性硝酸ビスマス、塩基性
炭酸ピズマス、硫酸ビスマス、三硫化ビスマス、リン酸
ビスマス、塩基性サリチル酸ビスマスおよび酢酸ビスマ
スを記載することが可能である。
ビスマス、硝酸ビスマス、塩基性硝酸ビスマス、塩基性
炭酸ピズマス、硫酸ビスマス、三硫化ビスマス、リン酸
ビスマス、塩基性サリチル酸ビスマスおよび酢酸ビスマ
スを記載することが可能である。
本発明の組成物で使用できる熱可塑性重合体の例は、オ
レフィン系重合体、例えばポリプロピレン、エチレンで
変性されたポリプロピレン、エチレン/プロピレン共引
合体、共重合化エチレン50fJ昂%までを含有するエ
チレン/プロピレン弾性共重合体20重Btまでとポリ
プロピレンとの混合物、更にポリスチレン(結晶および
耐衝撃性)ABS樹脂、ポリアミドおよびポリエステル
樹脂である。
レフィン系重合体、例えばポリプロピレン、エチレンで
変性されたポリプロピレン、エチレン/プロピレン共引
合体、共重合化エチレン50fJ昂%までを含有するエ
チレン/プロピレン弾性共重合体20重Btまでとポリ
プロピレンとの混合物、更にポリスチレン(結晶および
耐衝撃性)ABS樹脂、ポリアミドおよびポリエステル
樹脂である。
使用できる遊離基促進剤の例は、2.3−ジメチル−2
,3−ジフエニルブタンおよび2,3−ジメチル−2,
3−ジフェニルヘキサンである。
,3−ジフエニルブタンおよび2,3−ジメチル−2,
3−ジフェニルヘキサンである。
有機過酸化物も、好ましくは0.05〜0.1重聞部の
範囲の聞で、本組成物において遊離基促進剤として使用
できる。
範囲の聞で、本組成物において遊離基促進剤として使用
できる。
数ミクロンの粉末度に粉砕されたメラミンブロモハイド
レートは、ポリプロピレンおよび前記の他の熱可塑性重
合体から作られる繊維、ラフイアおよび一般に布帛(そ
れらが通常の条件下で技術上既知のテクニックによって
紡糸するのに適当であるならば)の耐燃性を改良するの
に使用されることも立証されている。
レートは、ポリプロピレンおよび前記の他の熱可塑性重
合体から作られる繊維、ラフイアおよび一般に布帛(そ
れらが通常の条件下で技術上既知のテクニックによって
紡糸するのに適当であるならば)の耐燃性を改良するの
に使用されることも立証されている。
メラミンブロモハイドレートは、メラミンを臭化水素酸
とモル比110.9から1/1.2で炭素数3または4
を有する脂肪族アルコール中で反応させることによって
生成され得る(好ましくは水不溶性である)。工業スケ
ールでのこの製法の例は、次の通りであることができる
。粉末状メラミン700 Kgを艶付反応器中のr】−
ブチルアルコール(3,0007cy)に分散し、撹拌
下に保つ。
とモル比110.9から1/1.2で炭素数3または4
を有する脂肪族アルコール中で反応させることによって
生成され得る(好ましくは水不溶性である)。工業スケ
ールでのこの製法の例は、次の通りであることができる
。粉末状メラミン700 Kgを艶付反応器中のr】−
ブチルアルコール(3,0007cy)に分散し、撹拌
下に保つ。
その後、47%水溶液中の臭化水素酸960 KBを徐
々に添加する。温度は、45〜50℃を超えてはならな
い。混合物を撹拌下に室温で1時間保つ。
々に添加する。温度は、45〜50℃を超えてはならな
い。混合物を撹拌下に室温で1時間保つ。
生成物を遠心分離し、ウオームスクリュー回転乾燥機で
乾燥する。メラミンブロモハイドレートを白色微粉末の
形態でこのようにして1qる。
乾燥する。メラミンブロモハイドレートを白色微粉末の
形態でこのようにして1qる。
本発明の目的では、メラミンブロモハイドレートを、ト
IBrで塩基されない遊離メラミン10モル%までを含
有するメラミンブロモハイドレートステアリン3〜5虫
屋%〈メラミンブロモハイドレートの乾燥時に添加でき
る)および任意であって必ずしも必要ではない粒径1〜
2μの超微粉シリカ、例えば「シロイド(Syloid
) 72 J (製造業者イタリアン・ブレース・カン
パニー)として市場で既知のシリカ2〜3重h1%から
なる組成物として使用することが、特に有用であること
が立証された。
IBrで塩基されない遊離メラミン10モル%までを含
有するメラミンブロモハイドレートステアリン3〜5虫
屋%〈メラミンブロモハイドレートの乾燥時に添加でき
る)および任意であって必ずしも必要ではない粒径1〜
2μの超微粉シリカ、例えば「シロイド(Syloid
) 72 J (製造業者イタリアン・ブレース・カン
パニー)として市場で既知のシリカ2〜3重h1%から
なる組成物として使用することが、特に有用であること
が立証された。
本発明の組成物は、常法に従って調製でき、例えば重合
体をバンバリーミキサ−中で重合体の軟化温度以上の温
度で添加剤と混合し、次いで混合物を押出□中でR適の
温度で押し出して製品を粒状物で得ることによって調製
され得る。
体をバンバリーミキサ−中で重合体の軟化温度以上の温
度で添加剤と混合し、次いで混合物を押出□中でR適の
温度で押し出して製品を粒状物で得ることによって調製
され得る。
組成物の自己消火性を測定するために、試験片(厚さ3
mm )を重合体の軟化温度に少なくとも等しい温度
で40 Kfl/ ctAの圧力において7分間加工す
ることによってカルバ−(Carver)型プレスによ
り成形する。
mm )を重合体の軟化温度に少なくとも等しい温度
で40 Kfl/ ctAの圧力において7分間加工す
ることによってカルバ−(Carver)型プレスによ
り成形する。
耐燃度は、このようにして得られた試験片にっ、 い
て、試験片が連続的に燃焼するのに必要な窒素との混合
物中の酸素の最小率を与える「酸素指数」尺度(AST
H−02863規格に従って)により、並びにプラスチ
ック材料の消火度の評価を与えるLIL−94規格Cア
ンダーライターズ・ラボラトリーズ(米国)発行〕に従
うことにより測定される。このような規格を適用するに
際して、「垂直燃焼試験」が、採用されている。この試
験は、試験片燃焼時間に基づいて、そして懲え立った粒
子を落下するかしないかという事実に基づいて材料を9
4V−0194V−1および94V−2水準に分類させ
る。前記方法に従って、試験片を¥備し、垂直位置に保
ち、火炎をその下端に近づけ、2回の発火の試みを行な
い、それらの各々を10秒続ける。
て、試験片が連続的に燃焼するのに必要な窒素との混合
物中の酸素の最小率を与える「酸素指数」尺度(AST
H−02863規格に従って)により、並びにプラスチ
ック材料の消火度の評価を与えるLIL−94規格Cア
ンダーライターズ・ラボラトリーズ(米国)発行〕に従
うことにより測定される。このような規格を適用するに
際して、「垂直燃焼試験」が、採用されている。この試
験は、試験片燃焼時間に基づいて、そして懲え立った粒
子を落下するかしないかという事実に基づいて材料を9
4V−0194V−1および94V−2水準に分類させ
る。前記方法に従って、試験片を¥備し、垂直位置に保
ち、火炎をその下端に近づけ、2回の発火の試みを行な
い、それらの各々を10秒続ける。
各試験を5個の試験片の群について行ない、また更に他
の異なる基準として同一試験片についての4回の爾後発
火の場合の消火1)、j間の測定を行なう。
の異なる基準として同一試験片についての4回の爾後発
火の場合の消火1)、j間の測定を行なう。
〔発明の実施例]
表1〜5は、限定的目的ではなく本発明の組成物を例示
する例を報告する。各側の組成物を直径20姻のスクリ
ューが設けられたドルシ(Dolci )スクリュー押
出機、スクリューの高ざ/己径比23J3よびスクリュ
ー操作速度2 Q rpmを使用して200〜240℃
の温度で前記のように調製した。
する例を報告する。各側の組成物を直径20姻のスクリ
ューが設けられたドルシ(Dolci )スクリュー押
出機、スクリューの高ざ/己径比23J3よびスクリュ
ー操作速度2 Q rpmを使用して200〜240℃
の温度で前記のように調製した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、重量比で、 (A)熱可塑性重合体60〜98.9%、 (B)三酸化アンチモン、オキシ塩化アンチモン、三硫
化アンチモン、金属ビスマス、および1つの有機または
無機、酸素化または非酸素化ビスマス塩から選択される
少なくとも1種の生成物0.1〜10%、 (C)遊離基促進剤0〜1%、 (D)メラミンブロモハイドレート1〜30%、からな
ることを特徴とする、改善された自己消火性を有する重
合体組成物。 2、ビスマス塩が、オキシ塩化物、ケイ酸塩、塩基性炭
酸塩、塩基性硝酸塩、塩基性サリチル酸塩から選択され
る、特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3、熱可塑性重合体が、オレフィン系重合体、ポリスチ
レン、ポリアミド、ポリエステル樹脂、ABS共重合体
である、特許請求の範囲第1項または第2項に記載の組
成物。 4、メラミンブロモハイドレートが、3〜5重量%の範
囲の量である、特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれ
か1項に記載の組成物。
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IT20548A/85 | 1985-04-30 |
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JPH0686545B2 JPH0686545B2 (ja) | 1994-11-02 |
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AT (1) | ATE86271T1 (ja) |
AU (1) | AU577688B2 (ja) |
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CA (1) | CA1285341C (ja) |
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CN103965127A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-08-06 | 山东润科化工股份有限公司 | 氢溴酸三聚氰胺盐的制备方法 |
CN104231565B (zh) * | 2014-08-14 | 2016-07-06 | 太仓欧锐智能化工程有限公司 | 一种高阻燃防老化的环保型高效能绝缘材料及其制备方法 |
EP3015461B1 (en) * | 2014-10-27 | 2017-08-30 | Sichim Alfa S.r.l. | Preparation process of a flame redardant composition made from brominated bismuth and/or antimony compounds complexed with melamine and composition obtained thereby |
CN109535638B (zh) * | 2018-11-30 | 2021-04-30 | 上海凯矜新材料科技有限公司 | 一种用于电子设备壳体的阻燃抑烟abs及制备方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5329181B2 (ja) * | 1974-11-07 | 1978-08-18 | ||
US4028333A (en) * | 1975-12-18 | 1977-06-07 | Velsicol Chemical Corporation | Flame retardant polymeric compositions containing melamine hydrohalides |
IT1076204B (it) * | 1977-01-12 | 1985-04-27 | Montedison Spa | Composizioni polimeriche autoestinguenti |
EP0001322B1 (en) * | 1977-08-30 | 1981-10-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Fire retardant polyamide composition |
US4263203A (en) * | 1978-05-09 | 1981-04-21 | Unitika Limited | Flame retardants for polyamides |
US4446061A (en) * | 1979-10-25 | 1984-05-01 | Monsanto Company | Composition containing reaction products of metal oxides and salts with phosphorus compounds |
DE3109479A1 (de) * | 1981-03-12 | 1982-09-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "flammfeste polyamidformmassen" |
GB8307407D0 (en) * | 1983-03-17 | 1983-04-27 | Ici Plc | Flame retardant polyamide compositions |
IT1175806B (it) * | 1984-03-07 | 1987-07-15 | Himont Inc | Composizioni polimeriche dotate di autoestinguenza contenenti bromidrato di melammina |
GB2177406B (en) * | 1985-06-27 | 1989-07-12 | Basf Corp | Flame retardant polyurethane foams |
-
1985
- 1985-04-30 IT IT20548/85A patent/IT1185558B/it active
-
1986
- 1986-04-24 AU AU56708/86A patent/AU577688B2/en not_active Ceased
- 1986-04-28 JP JP61099277A patent/JPH0686545B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1986-04-29 ES ES554479A patent/ES8801340A1/es not_active Expired
- 1986-04-29 US US06/857,635 patent/US4710528A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1986-04-30 EP EP86105944A patent/EP0200217B1/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Publication date |
---|---|
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ES8801340A1 (es) | 1988-01-01 |
DE3687851T2 (de) | 1993-08-26 |
JPH0686545B2 (ja) | 1994-11-02 |
US4710528B1 (ja) | 1992-06-02 |
AU577688B2 (en) | 1988-09-29 |
BR8601888A (pt) | 1986-12-30 |
IT8520548A0 (it) | 1985-04-30 |
DE3687851D1 (de) | 1993-04-08 |
CA1285341C (en) | 1991-06-25 |
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