JPH03177458A - 自消性ポリマー組成物 - Google Patents

自消性ポリマー組成物

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JPH03177458A
JPH03177458A JP2300951A JP30095190A JPH03177458A JP H03177458 A JPH03177458 A JP H03177458A JP 2300951 A JP2300951 A JP 2300951A JP 30095190 A JP30095190 A JP 30095190A JP H03177458 A JPH03177458 A JP H03177458A
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extinguishing
zeolite
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JP2300951A
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Giancarlo Bressan
ジャンカルロ、ブレサン
Claudio Troglia
クラウディオ、トログリア
Corrado Brichta
コラド、ブリチタ
Giancarlo Barbero
ジャンカルロ、バルベロ
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Enimont Augusta Industriale SRL
Original Assignee
Enimont Augusta Industriale SRL
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はゼオライトのハロゲン誘導体およびハロゲン付
加物基剤自消性ポリマー組成物に関する。
更に正確には、本発明は、熱分解温度でポリマー構造を
改質することができる特定の活性化反応性有機系と結び
ついた有機ハロゲン誘導体およびこれとの相乗作用を有
するゼオライトと無機ハロゲン化物との付加生成物を含
んで戊る自消性ポリマー組成物の配合物に関する。
発明の背景 自消性ポリマー組成物であって、抑制成分がアンチモン
誘導体、ビスマス誘導体またはタングステン誘導体と相
乗的に結合した有機臭素化化合物から成るものが知られ
ている（アール・ゲヒター（Ｒ，Ｇａｃｈｔｅｒ）ら、
「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ
　Ａｄｄｔｔｔｖｅｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）　Ｊ　、ハ
ンザ−出版（Ｈａｎｓｅｒ　Ｐｕｂ、）　、ミュンヘン
、５３９〜５４１頁（１９８７年）を参照されたい）。
しかしながら、特にアンチモンの場合には、これは最も
広く用いられている成分であるが、特に利用可能性およ
び価格の点で、および技術的応用の観点からはポリマー
素材における常に満足とはいえない分散性および毒性の
点で解決すべき幾つかの問題点がある。
本発明は、代替の解決法であって、アンチモン誘導体ま
たは同等な誘導体に代えることができ、全体的な抑制効
果が実質的に同じかまたは向上する方法を提供するもの
である。
一方、製品に一層高い熱安定性と燃焼中の煙道ガスの発
生を一層効果的に制御するために、ゼオライトまたはモ
レキュラーシーブを用いることが知られているが（特開
昭８３−９２６８１号公報および特開昭１３３−１７０
４４０号公報を参照されたい）、他の自消系成分と結び
ついたものではない。本発明は、ゼオライトと有機ハロ
ゲン誘導体（ブロモ誘導体）との間に相乗作用が存在し
且つ熱分解温度においてポリマー構造の改質剤が存在す
る点で異なる。
米国特許節４．０７０．３１５号公報には、ＡＢＳ樹脂
について、ハロゲン誘導体とマグネシア性ベントナイト
であって、後者がアンチモンの代わりに相乗作用を有す
るものを基剤とする添加剤が記載されている。しかしな
がら、ベントナイトの化学物理的性状はゼオライトの性
状とは実質的に異なり、更にこれは他の物質により改質
されずおよび／または結びついていないので、この解決
法は本発明に開示されているものとは概念的に異なり、
更に上記特許公報は、以下において更に詳しく記載され
る本発明の本質的部分であるポリマー構造改質系の存在
を欠いている。
ＳＢＲゴムについてのモレキュラーシーブと有機ハロゲ
ン化難燃剤との組み合わせは、ドイツ国特許第２４２６
１８号公報の目的であり、その公報には下記の利点が記
載されている。すなわち、配合物の加工中の安定性およ
び難燃剤濃度を高くすることができることである。また
、この場合には、相乗効果が記載されておらず、熱分解
温度においてポリマー構造の改質剤として作用する有機
活性化反応系が全く用いられていない。米国特許第３゜
８２９．４００号公報には、ポリアミド繊維の外部防火
処理のために臭化カルシウム、亜鉛およびマグネシウム
を用いることが記載されている。しかしながら、無機ハ
ロゲン化物が特殊な防火作用を有する熱可塑性ポリマー
配合物の成分として好ましいものであったことは知られ
ていない。無機ハロゲン化物をこれらの配合物に導入す
ると、分散が困難なため重大な障害が起こる。しかしな
がら、無機ハロゲン化物をポリマー性素材に分散するの
に適した物質と組み合わせることは、先行技術には記載
されていない。
最後に、米国特許第３，４４１，５２４号公報および第
３．４２０，７８８号公報には、例えば米国特許第４．
６６６．９４７号公報に記載の種類のラジカル発生活性
剤を有機ブロモ誘導体と組み合わせて用いて、スチレン
ポリマーに難燃性を付与することが記載されている。こ
の場合には、粘度は低下し、したがってドリップ効果を
観察することができる。
しかしながら、本発明におけるような、前記のようなラ
ジカル活性剤と架橋化合物とを組み合わせて、反対の挙
動を生じること、すなわちポリマーマトリックスの粘度
を増加させ、次いでゼオライト性物質との緊密な結びつ
きにより、熱分解ドリッピングによって得られるものよ
り優れた驚くべき消炎作用を表わす架橋体を形成するこ
とは記載されていない。
したがって、本発明の目的は、有機ノ＼ロゲン誘導体お
よび無機ハロゲン化物で改質したゼオライトの付加物と
を基剤とする自消性ポリマー組成物であって、先行技術
に関して前記した欠点のないものを提供することである
。
もう一つの目的は、アンチモン、ビスマス、タングステ
ンを基剤としおよび／または芳香族ハロゲン誘導体等の
毒性を有する傾向があるものを基剤とした成分を実質的
に含まない組成物を提供することである。逆に、ヘキサ
ブロモ−シクロドデカンのような更に反応性の高いハロ
ゲン誘導体であって、特にアンチモンの存在下での燃焼
時のジオキシンまたはフランの形成による潜在的毒性作
用を伴わないものが用いられる。
更にもう一つの目的は、一つのポリマーの種類または若
干のポリマーの種類に関して選択的にその効果的な作用
を行う既知の防炎系とは異なり、総ての主要なポリマー
の種類（ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等
）に高い防炎活性を付与することができる自消性ポリマ
ー組成物の防炎系を提供することである。
最後に、もう一つの目的は、熱分解温度でドリップ現象
のない自消性組成物を提供することである。
発明の概要 以上およびその他の目的は、下記の説明から当業者には
更に明らかになるであろうが、本発明によれば、総自消
性ポリマー組成物に対して計算した重量百分率で表わし
て、 （ａ）　　少なくとも１種類の有機脂肪族、環状脂肪族
、芳香族ハロゲン誘導体ｌ〜２５％と、（ｂ）　　無機
ハロゲン化物とゼオライトとの少なくとも１種類の付加
生成物１０〜４０％と、（ｃ）　　燃焼温度でラジカル
を発生することができる少なくとも１種類の有機化合物
と少なくとも１種類の架橋剤とを含んで成る、前記温度
でポリマーマトリックスを改質する有機反応性改質剤０
□５〜５％と、 （ｄ）　　少なくとも１種類の熱可塑性ポリマーおよび
／またはコポリマーから成る残部、を実質的に含んで成
る自消性ポリマー組成物によって達成される。
実際に、（ａ）で定義される有機ノ１０ゲン誘導体と（
ｂ）項に定義されるゼオライトと無機／１０ゲン化物と
の付加生成物であって、ポリマーマトリックスの改質剤
として作用する反応性成分（ｅ）の存在によって活性化
されるものとの間の相乗効果が意外にも見出だされた。
発明の説明 特に、成分（ａ）はジアリールオキシ基を含まない有機
ブロモ誘導体、例えばヘキサブロモ−シクロドデカン、
テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノー
ル、ポリブロモスチレン、へキサブロモベンゼン、パラ
フィン性クロロ誘導体、メラミンヒドロプロミド、テト
ラブロモビスフェノールＡのビス−（ジブロモプロピル
エーテル）およびそれらの混合物から選択される。
アンチモンを除けば、ジフェニルオキシドのハロゲン化
誘導体またはその混合物、例えばペンタブロモ−、オク
タブロモ−、デカブロモ−ジフェニルオキシド、および
クロロプロモージフェニルオキンドまたはそれらと前記
化合物との混合物を用いることも可能である。好ましい
化合物はへキサブロモ−シクロ°ドデカン、メラミン−
ヒドロプロミドおよび臭素化ポリスチレンである。
好ましくは、成分（ａ）は、総自消性ポリマー組成物１
００重量％に対して約１０〜１５重量％の量で含まれる
。
成分（ｂ）は、熱溶液中または溶融状態でゼオライ、ト
と無機ハロゲン化物との相互作用によって得られる生成
物である。様々な著者（エヌ・ペトラノヴイツク（Ｎ、
　Ｐｅｔｒａｎｏｖｉｃ）　、エム・スジツク（Ｍ、　
５ｕｓｉｃ）、Ｊ、Ｃ，Ｓ、　Ｆａｒａｄａｙ　Ｉ、　
１９７９．７５．２０８３）は、通常無機塩とゼオライ
トから得られ、塩分子のゼオライトの構造上のキャビテ
ィ中への浸透から生じる包接化合物の性状を有するこの
種の製法を記載している。有用なゼオライトは、（１）
式 ％式％ に対応するタイプＡの合成ゼオライト、典型的にはゼオ
ライト４Ａであって、Ｎａ＋をカチオン十＋＋ Ｋ　（ゼオライト３Ａ）およびＣａ　　　　（ゼオライ
ト５Ａ）によって部分的に置換することもできるもの、 （２）式 ％式％ に対応するタイプＸの合成ゼオライト、（３）式 ％式％ に対応するタイプＹの合成ゼオライト、（４）式 ％式％ に対応するヒドロキシーソダライト、 （５）　　主としてフィリップサイト、クリノプチロラ
イト、モルデナイト、チャバザイトおよびそれらの混合
物のタイプの天然ゼオライト、から選択される合成およ
び天然ゼオライトである。
前記の合成ゼオライトＡ、、ＸおよびＹにおいては、ナ
トリウムカチオンはに＋、Ｃａ＋１Ｍｇ　　　、Ｂａ　
　　ＳＺｎ　　　、Ｆｅ”から選千十千十十十 択される少なくとも１種類のカチオンで部分的に置換す
ることもできる。
ゼオライトの分類については、欧州特許出願公開節８４
１１５０９５．６号公報を参照されたい。
勿論、前記ゼオライトの混合物を用いることも可能であ
る。また、例えばアルミノホスフェートおよびボロアル
ミノシリケートのようなゼオライト構造を有する合成モ
レキュラーシーブを用いることも可能である。
ゼオライトは、付加物がポリマー中に完全に分散する上
で必須の粒度分布特性に対応することができるようにす
るのに好適な粒度分布を有するべきであり、ゼオライト
の少なくとも約８０重量％は粒度が１５ミクロンを下回
り、好ましくは１０ミクロンを下回る（「コールタ−カ
ウンター」法によって測定）粒子から成るものである。
前記のように、成分（ｂ）はゼオライトまたはゼオライ
ト構造を有するモレキュラーシーブと無機ハロゲン化物
との相互作用の生成物から成る。
無機ハロゲン化物はアルカリ金属およびアルカリ土類金
属の臭化物および塩化物から選択することができ、臭化
カルシウムおよびマグネシウムが好ましく用いられる。
成分（ｂ）の製造では、反応条件、特に反応温度によっ
てゼオライト構成水およびハロゲン化物と共に導入され
る水の一部または全部が除去されるので、下記の種類の
最終組成物の範囲が得られる。
ゼオライト：３０〜９５％（好ましくは、６５〜９０％
）、 無機ハロゲン化物：　５〜６０％（好ましくは、１０〜
２０％）、 水：　付加物に対して０〜３０％。
上記のように、前記付加物と有機ブロモ誘導体との間に
相乗効果が認められる。このような相乗効果はゼオライ
トと無機塩との包接錯体の特定の熱分解工程に関係する
ものと思われる。
しかしながら、本発明は、観察された相乗効果について
のこのようなまたは他の解説理論に束縛されるものと考
えるべきではない。
前記において定義された付加物成分（ｂ）は、好ましく
は総ポリマー組成物１００重量％に対して約２０〜３０
重量％の量で用いられる。
成分（ｃ）は反応性の有機系または化合物であって、燃
焼温度においてポリマーマトリックスを改質し、実質的
に下記のものから成るものと定義することができる。
ｌ、以下において更に詳細に定義するように、２５０℃
を上回る温度およびいずれにせよ自消性組成物の燃焼温
度でラジカルを発生することができ、半転化時間（ｓｅ
ａ＋１ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｔｉａ＋ｅ）が長い少な
くとも一種類の化合物と、 ２、　ゼオライト成分に関して密に架橋した有機構造を
生じることができる少なくとも一種類の架橋剤。これに
より、熱分解時のポリマードリッピングが防止される。
前記の意味における有機ラジカル発生化合物は米国特許
第４．８６６．９４７号公報に記載のジフェニルエタン
の多置換誘導体および欧州特許出願公開第０３２Ｂ１［
ｉ８号公報記載のシリルベンゾピナコール誘導体であり
、これらの特許公報の内容は、参考として本明細書に包
含されるものと考えられる。
２．３−ジメチル−２，３−ジフェニル−ブタン（イン
テロクラス（Ｉ　ｎｔｅｒｏｘ）ＣＯＤＦＢ、ペルオキ
シド・ヒエミー（Ｐｅｒｏｘｙｄ　Ｃｈｅｍｉｅ））　
、３．４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン等を
用いることによって良好な結果が得られる。
前記の条件では、特に活性な架橋剤は、好ましくはアー
ル・ゲヒター（Ｒ，Ｇａｃｈｔｃｒ）ら著の前記のハン
ドブックの８５８頁に記載のような多官能価化合物であ
る。
特に、下記のものが有効であることが認められた。トリ
アリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌ
レート（ＴＡ　Ｉ　Ｃ）　、ジアリルテレフタレート（
ＤＡＴＰ）　、１．２−シス−ポリブタジェン（商標：
リチン（ＬＩＴＨＥＮＥ）　）　、エチレングリコール
ジメチルアクリレ−）　（ＥＤＭＡ）、ジビニルベンゼ
ン、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＲ
ＩＭ）、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、
ｍ−フェニレン−シマレオイミド等。
また、熱可塑性ポリマーおよび／またはコポリマー成分
は、自消性の問題によって影響を受ける広く用いられて
いる製品の製造に通常用いられているものから成る。
適当なポリマーおよび／またはコポリマーは、ポリオレ
フィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート
、スチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン等のク
ラスに属するものである。
前記のポリマーとしては、好ましくは高密度および低密
度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）　、スチ
レン−ブタジエン、アクリロニトリル−スチレン−ブタ
ジエン、エチレン−プロピレン、エチレン−プロピレン
−ジエンのタイプのコポリマー、ナイロン６および６，
６のようなポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブタジェンテレフタレート等のポリエステルが挙げ
られる。
本発明の組成物に二酸化アンチモンおよび／または酸化
ビスマス、ホウ酸バリウムおよびホウ酸亜鉛等のような
金属酸化物が最大約５重量％まで含まれていると、難燃
性に良好な影響を与えるが、これは必須ではない。
本発明によるポリマー性自消性組成物の配合物は、更に
通常用いられるような酸化防止剤、紫外線安定剤および
金属安定剤、潤滑剤、顔料および成核剤を総組成物に対
して約３重量％までの量で含むこともできる。
本発明の自消性組成物は、通常の方法で、例えば各種の
成分を熱時条件下にてバンバリーミキサ−中で混合する
ことにより、またはドラムチルター中で常温混合するこ
とにより粉末状成分を混合し、最後にいずれの場合にも
混合物を−軸押出器等で造粒することによって粒子の形
態で得ることができる。
本発明の自消性組成物は、当業者が特に必要とする若干
の追加の特性を示す。特に興味があるものは下記の特性
である。
燃焼の結果発生する煙道ガスがないかまたは減少するこ
と。
煙道ガスの腐蝕性が著しく減少すること。
自消性配合物が熱安定性を有すること。
この効果はポリマー加工温度において、酸蒸気の発生に
伴う分解現象を生じ得る幾つかの反応性の有機ブロモ誘
導体にとっては特に興味深く有用である。
最終的には完成品の表面に影響を与えるので重大な欠陥
であるポリマー中への有機臭素化化合物の移動が阻止さ
れること。
熱分解中のポリマーのドリップが防止されること。
本発明を、下記の実施例により更に詳細に説明するが、
これらの実施例は例示のためのものであり、発明を制限
するためのものではない。
実施例１ａでは、ゼオライト−無機ノ＼ロゲン化物の付
加物、すなわち本発明の組成物の成分（ｂ）の製造を説
明し、実施例１ｂでは、本発明による前記付加物の使用
を説明し、実施例２は成分（ｃ）の不存在下においてゼ
オライト４Ａのみを用いて実施した比較試験である。
省略符号は下記の意味を有する。
ＩＮＴＥＲＯＸＣＣＤＰＢ：　　２．　３−ジメｆルー
２．３−ジフェニレンブタン。
ＩＲＧＡＮＯＸ　１０３５：　　２．　２’−−１−、
ｔ−ジエチル−［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］。
０ＬＩＯＭＩＮＥＲＡＬＥ　　（鉱油”）　ＰＬ　６４
　：潤滑剤。
ＵＬ９４：　　アンダーライターズ・ラボ・インコーポ
レーテド（Ｕｎｄｅｒｗｒｌｔｅｒｓ　Ｌａｂ、　Ｉｎ
ｃ、）ｏ測定および相対的分類の方法。アール・ゲヒタ
ー（Ｒ，Ｇａｃｈｔｅｒ）ら著の前記のハンドブックの
５４２頁参照。アクセシビリティはｖ−ＯからＶ−２へ
と減少する。
ｆｆ１ｒ４ｃＥＴ　２０−３７　、バー　）　１　：　
　イ９１Ｊ　７国電気技術委員会規格。
ＭＯＰＬＥＮ　ＦＬＩ’　２０　、ＩＲＧＡＮＯＸ　１
０３５、ＩＮＴＥＲＯＸ　ＣＣＤＦＢ。
ＭＥＲＩＬＩＴ　Ｂ　５ＬＩＴＨＥＮＥ　Ｐ！Ｉ、　Ｐ
ＥＴ−ＶＩＶＩＰＯＲＭ、ＰＹＲＯ−ＣＩＩＥＣＫ　６
８　ＰＢＳＢＡＹＬＯＮ　ＶＩＯＨ４１３０。
ＭＯＰＬＥＮ　ｌ？ｏ／ＱＧ−６０１５は登録商標であ
る。
実施例１ （ａ）付加物成分の製造：ゼオライト４Ａ−相乗性臭化
カルシウム。
加熱ジャケット、粉末状またはペースト状物質を混合す
るのに好適な撹拌装置および蒸気を排出するための排出
管を備えた２リツトルの容量のステンレス鋼製反応容器
に、水２１％を含むゼオライト４　Ａ　（ＭＥＲＩＬＩ
Ｔ　Ｂ　、オーシデット（Ａｕｓｌｄｅｔ）製）８００
ｇを導入し、次に反応容器温度を３５０℃に上げ、この
温度に４時間保持した。１９０℃まで冷却した後、５５
〜６０％臭化カルシウムの水溶液を撹拌しながら導入し
、無機臭化物の所望な最終量（好ましくは８０〜１７０
ｍ１）によってその量を調節した。
混合物を、加えた臭化物の量および最終生成物中の所望
な残存水含量に応じて１〜４時間１９０℃に保持した。
（ｂ）　　バンバリーミキサ−中で、下記の生成物（重
量部）から出発して均質混合物を製造した。
密度が０．９ｇ／ｍｌであり、ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８
／Ｌ　（２３０℃）に準じたメルトフローインデックス
が１１　ｄｇ／分であるポリプロピレンＭＯＰＬＥＮ　
ＰＬＦ　２０　　（／’イモント（Ｈｌｍｏｎｔ））　
１００部、（ａ）に記載の方法で製造した付加物、ゼオ
ライト−臭化カルシウム（ゼオライト中に包含された臭
化物の状態の臭素１２％と水５％を含む）４０部、ヘキ
サブロモシクロドデカン２０部、 ステアリン酸カルシウム０．５部、 ｌｒｇａｎｏｘ　１０３５、フェノール性酸化防止剤（
チバーガイギー（ｃｙｂａ−Ｇｅｌｇｙ））　０．２部
、活性剤、Ｉｎｔｅｒｏｘ　ＣＣＤＦＢ　（２，３−ジ
メチル−２，３−ジフェニルブタン）（ペルオキシド・
ヒエミー（Ｐｅｒｏｘｙｄ　Ｃｈｅｍｌｅ）製）０．６
部、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１部。
混合物をドルシ型の一軸押出器であって、羽根の長さ／
直径の比率（Ｌ／Ｄ）が２２であり、羽根の直径が４５
ｍｔｘＱもので１８０　＠７１８０℃の温度で操作する
ことによって造粒した。造粒後、射出成形によって、標
準標本を製造し、方法ＬＩＬ　９４に準じて自消性を評
価した。
表−１に記載の消火時間および分類（９４Ｖ−０）は、
この配合物の自消性が優れていることを示している。同
様な標本について、煙道ガスの腐蝕性を、規ｔ８ｃＥｒ
　２０−３７パート１１．：準じて、発生したハロイド
酸の燃焼および測定によって測定した。条件は下記の通
りであった。
燃焼温度＝２０℃／分、３００℃〜６００℃。
空気流量：　１１０　ｍ１７分。
発泡液体：　０．Ｉ　Ｎ　ＮａＯＨ０ 結果は下記の通りであった。
３００℃までに発生したＨＢｒ：　　なし。
３００″〜６００℃で発生したＨ　Ｂ　ｒ　ｍ　：　１
０．５ｍｇ／ｇ。
実施例２（比較例） バンバリーミキサ−中で、下記の重量部から成る均質混
合物を製造した。
密度が０．９　ｇ／ｍ１であり、ＡＳＴＭ　　Ｄｌ　２
３８／Ｌ　（２３０℃）に準じたメルトフローインデッ
クスが１１　ｄｇ／分であるポリプロピレン（商品名：
　ＭＯＰＬＥＮ　ＰＬＦ　２０　　（ハイモント（旧１
１ｏｎｔ）製）１００部、 ゼオライト４Ａ（商品名：　ＭＥＲＬＩＴ　Ｂ　（オー
シデット（Ａｕｓｉｄｅｔ）製）４０部、 ヘキサブロモシクロドデカン２０部、 ステアリン酸カルシウム０．５部、 Ｉｒｇａｎｏｘ　１０３５、フェノール性酸化防止剤（
チバーガイギ−（ｃｙｂａ−Ｇｅｌｇｙ））　０．２部
。
混合物をドルシ型の一軸押出器（長さ／直径の比率（Ｌ
／Ｄ）−２２、羽根の直径−４５問）中１８０　”　／
１８０℃の温度で操作することによって造粒した。
この造粒物から出発して、射出成形により、方法ＵＬ９
４（アンダーライターズ・ラボ・インコーボレーテド（
Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂ、　Ｉｎｃ、））の
規格に準じて自消性を測定するための標準標本を作成し
た。前記の火炎試験（表−１参照）の消火時間に関する
結果から、この材料は自消性に乏しく、９４　Ｖ−２に
分類された。
実施例３ 実施例１と同様に操作して、下記の組成（重量部）を有
する混合物を製造した。
ポリプロピレン（ＭＯＰＬＥＮ　ＰＬＰ　２０　）　１
００部、実施例１と同様のゼオライト−ＣａＢｒ２付加
物３５部、 ホウ酸バリウム５部、 ヘキサブロモシクロドデカン２０部、 ステアリン酸カルシウム０．５部、 酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ　１０３５）　　０．２部
。
活性剤（ｌｎＬｅｒｏｘ　ＣＣＤＦＢ）　０．６部、１
．２−シス−ポリブタジェン（Ｌｉｔｈｅｎｅ　ＰＨ）
１部。
この場合にも、実施例１（表−１）に準じて測定した自
消性の直は９４　Ｖ−０に相当した。
実施例４ 実施例１と同様に操作して、下記の組成（重量部）を有
する混合物を製造した。
ポリプロピレン（ＭＯＰＬＥＮ　ＰＬＦ　２０　）　１
００部、実施例１と同様のゼオライト−ＣａＢｒ２付加
物３０ｔ４、 ホウ酸バリウム３部、 酸化アンチモン２部、 ヘキサブロモシクロドデカン２０部、 ステアリン酸カルシウム０，５部、 酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ　１０３５）　　０．２部
。
活性剤（Ｉｎｔｅｒｏｘ　ＣＣＤＰＢ）　０．８部、１
．２−シス−ポリブタジェン（Ｌｌｔｈｅｎｅ　ＰＨ）
１部。
実施例１に記載の方法により、この場合にも、分類９４
　Ｖ−０が得られた（表−１参照）。
実施例５ 実施例１と同様に操作して、組成が異なる、すなわちゼ
オライト包含された臭化物の状態での臭素１５％と水３
％を有するゼオライト４Ａ−Ｃａ　Ｂ　ｒ　２付加物で
あって、実施例１ａに準じて作成したものを用いたこと
を除いて実施例１ｂに記載したのと同様の組成を有する
配合物を作成した。
実施例１と同様の測定により、９４　Ｖ−０と分類され
た（表−１参照）。
実施例６ 実施例１と同様に操作して、ヘキサブロモシクロドデカ
ンの代わりに異なる有機ブロモ誘導体、すなわちデカブ
ロモジフェニルエーテルを用いたことを除き、実施例１
ａに記載したのと同様の配合物を作成した。
実施例１と同じ操作の後、９４　Ｖ−Ｑと分類された（
表−１参照）。
実施例７ 実施例１と同様に操作して、下記の生成物（重量部）を
均質に混合した。
固有粘度が０．８５であるポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ−ＶＩＶＩＰＯＲＭ）１００部、実施例１ｂと
同じ組成を有するゼオライト−Ｃａ　Ｂ　ｒ　２付加物
４０部、 臭素化ポリスチレン（ビローチエツク（Ｐｙｒｏ−ｃｈ
ｅｃｋ）８８　ＰＢ　、フェロ”コーポレーション（Ｐ
ｅｒｒ。
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）　２０部、ステアリン酸
カルシウム０．５部、 鉱油ＰＬ　６４．０．２部、 酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ　１０３５）　　０．２部
。
活性剤（Ｉｎｔｅｒｏｘ　ＣＣＤＰＢ）　０．６部、１
．２−シス−ポリブタジェン（Ｌｌｔｈｅｎｅ　ＰＨ）
１部。
押出温度を高くした（２６０℃）ことを除き、実施例１
に記載の処理の後、方法ＵＬ　９４に準じる試験用の標
準標本を得た。クラスは９４　Ｖ−Ｇであった（表−１
参照）。
この標本について、実施例１に記載の煙道ガス腐蝕性試
験行った。
結果は下記の通りであった。
３００℃までに発生したＨＢｒ：　　なし。
３００℃〜６００℃で発生したＨＢｒ量＝９．５１１１
ｇ／ｇ。
実施例８ 実施例１と同様に操作して、下記の生成物（重量部）を
均質に混合した。
酢酸ビニル含量が８．５％のエチレン−酢酸ビニルコポ
リマー（バイロン（Ｂａｙｌｏｎ）ＶＩＯＨ４８０，バ
イエル・アーゲー（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ）製）１００部、
実施例５と同じ組成を有するゼオライト４Ａ−Ｃａ　Ｂ
　ｒ　２４０部、 ヘキサブロモシクロドデカン４０部、 ステアリン酸亜鉛１．５部、 鉱／［ｆＩＦＬ　Ｇ４０．２部、 酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ　１０３５）　　０．２部
。
活性剤（Ｉｎｔｅｒｏｘ　ＣＣＤＰＢ）　０．６部、ト
リアリルシアヌレート１．０部。
実施例１に記載の方法により、標準標本を得て、９４　
Ｖ−０と分類した（表−１参照）。
表−１ ＰＰ−ポリプロピレン、 ＰＥＴ −ポリエチレンテレフタレート、 ＶＡ −エチレンー酢酸ビニル。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、総組成物に対する重量百分率で表わして、（ａ）少
    なくとも１種類の有機脂肪族、環状脂肪族、芳香族ハロ
    ゲン誘導体１〜２５％と、（ｂ）無機ハロゲン化物とゼ
    オライトとの少なくとも１種類の付加生成物１０〜４０
    ％と、（ｃ）燃焼温度でラジカルを発生することができ
    る少なくとも１種類の有機化合物と少なくとも１種類の
    架橋剤とを含んで成る、前記温度でポリマーマトリック
    スを改質するのに好適な有機反応性物質０．５〜５％と
    、 （ｄ）少なくとも１種類の熱可塑性ポリマーおよび／ま
    たはコポリマーから成る残部、を含んで成る自消性ポリ
    マー組成物。 ２、有機ハロゲン誘導体（ａ）が有機ブロモ誘導体と、
    アリールオキシ基を含まないパラフィン性クロロ誘導体
    とから選択される、請求項１に記載の自消性ポリマー組
    成物。 ３、有機ハロゲン誘導体が、ヘキサブロモドデカン、テ
    トラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノール
    、ポリブロモスチレン、ヘキサブロモベンゼン、メラミ
    ンヒドロプロミド、テトラブロモビスフェノールＡのビ
    ス（ジブロモプロピルエーテル）およびそれらの混合物
    から選択される、請求項２に記載の自消性ポリマー組成
    物。 ４、有機ハロゲン誘導体が、ヘキサブロモシクロドデカ
    ン、メラミンヒドロプロミドおよび臭素化ポリスチレン
    、またはそれらの混合物から選択される、請求項２に記
    載の自消性ポリマー組成物。 ５、アンチモン化合物を除き、有機ハロゲン誘導体（ａ
    ）が、ジフェニルオキシドハロゲン化誘導体およびそれ
    と請求項２〜４のいずれか１項に記載のハロゲン誘導体
    との混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか１
    項に記載の自消性ポリマー組成物。 ６、ハロゲン誘導体が、ペンタブロモ−、オクタブロモ
    −、デカブロモ−ジフェニルオキシドおよびクロロブロ
    モ−ジフェニルオキシドまたはそれらの混合物から選択
    される、請求項５に記載の自消性ポリマー組成物。 ７、成分（ａ）が総組成物に対して１０重量％〜１５重
    量％の範囲の量で含まれる、請求項１〜６のいずれか１
    項に記載の自消性ポリマー組成物。 ８、付加生成物（ｂ）が、 （１）式 Ｎａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・２ＳｉＯ＿２・４，５Ｈ
    ＿２Ｏに対応する合成ゼオライトＡ、 （２）式 Ｎａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・２，４ＳｉＯ＿２・６Ｈ
    ＿２Ｏに対応する合成ゼオライトＸ、 （３）式 Ｎａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・４，８ＳｉＯ＿２・８，
    ９Ｈ＿２Ｏに対応する合成ゼオライトＹ、 （４）式 Ｎａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・２ＳｉＯ＿２・２，５Ｈ
    ＿２Ｏに対応するヒドロキシ−ソダライト、 （５）フィリップサイト、クリノブチロライト、モルデ
    ナイト、チャバザイトおよびその混合物から選択される
    天然ゼオライトから選択されるゼオライト、またはゼオ
    ライト構造を有する合成モレキュラーシーブであって、
    好ましくはアルミノホスフェートおよびボロアルミノシ
    リケートおよびそれらの混合物から選択されるもの、お
    よびアルカリまたはアルカリ土類金属の臭化物または塩
    化物またはそれらの混合物、から選択されるものから得
    られるものから選択される、請求項１〜７のいずれか１
    項に記載の自消性ポリマー組成物。 ９、合成ゼオライトＡ、Ｘ、Ｙにおいて、ナトリウムカ
    チオンが少なくとも部分的にカリウム、カルシウム、マ
    グネシウム、バリウム、亜鉛および第一鉄カチオンから
    選択されたカチオンで置換されている、請求項８に記載
    の自消性ポリマー組成物。 １０、ゼオライトまたはモレキュラーシーブが、粒度が
    １５ミクロンを下回り、好ましくは１０ミクロンを下回
    る粒子を少なくとも約８０重量％含む、請求項８または
    ９に記載の自消性ポリマー組成物。 １１、無機ハロゲン化物が臭化カルシウムおよび臭化マ
    グネシウムまたはそれらの混合物から選択される、請求
    項１〜１０のいずれか１項に記載の自消性ポリマー組成
    物。 １２、付加化合物（ｂ）が、 ゼオライトまたは分子スクリーン３０〜９５％、無機ハ
    ロゲン化物５〜６０％、 水０〜３０％から成り、 前記の量は付加物の総重量に対して計算した重量百分率
    である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の自消性
    ポリマー組成物。 １３、前記付加化合物（ｂ）が、総組成物に対して２０
    重量％〜３０重量％の範囲の量で含まれる、請求項１〜
    １２のいずれか１項に記載の自消性ポリマー組成物。 １４、ポリマーマトリックスの有機改質剤が、トリアリ
    ルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリ
    ルテレフタレート、１，２−シスーポリブタジエン、エ
    チレングリコールジメチルメタクリレート、ジビニルベ
    ンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
    ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、ｍ−フェ
    ニレン−ジマレオイミドから選択される少なくとも１種
    類の多官能価架橋剤を伴い、多置換ジフェニルエタン誘
    導体およびシリルベンゾピナコールジフェニルエタン誘
    導体から選択される２５０℃より高温でラジカルを発生
    することができる少なくとも１種類の化合物からなる、
    請求項１〜１３のいずれか１項に記載の自消性ポリマー
    組成物。 １５、ラジカル発生化合物が２，３−ジメチル−２，３
    −ジフェニル−ブタンおよび３，４−ジメチル−３，４
    −ジフェニルヘキサンから選択される、請求項１４に記
    載の自消性ポリマー組成物。 １６、熱可塑性ポリマーおよび／またはコポリマーが、
    ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカー
    ボネート、スチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリウレタ
    ンから選択される、請求項１〜１５のいずれか１項に記
    載の自消性ポリマー組成物。 １７、熱可塑性ポリマーおよび／またはコポリマーが、
    高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレン、ポリプ
    ロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−
    酢酸ビニル、スチレン−ブタジエン、アクリロニトリル
    −スチレン−ブタジエン、エチレン−プロピレン、エチ
    レン−プロピレン−ジエン、ナイロン６および６、６、
    ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
    ートから選択される、請求項１〜１６のいずれか１項に
    記載の自消性ポリマー組成物。 １８、更にアンチモンオキシドおよび／またはビスマス
    オキシドおよびホウ酸バリウムおよびホウ酸亜鉛から選
    択される化合物を最大５重量％まで含んで成る請求項１
    〜１７のいずれか１項に記載の自消性ポリマー組成物。 １９、更に酸化防止剤、紫外線安定剤並びに金属安定剤
    、潤滑剤、顔料および成核剤を総量で最大３重量％まで
    含む、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の自消性ポ
    リマー組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011173937A (ja) * 2010-02-23 2011-09-08 Bridgestone Corp エチレン−酢酸ビニル共重合体シート並びにこれを用いた太陽電池及び合わせガラス
JP2016501963A (ja) * 2012-12-20 2016-01-21 ポリアド サービシズ エルエルシー 難燃性ポリマー組成物

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5952408A (en) * 1994-12-01 1999-09-14 Cheil Industries, Inc. Flameproof thermoplastic resin compositions
US5639799A (en) * 1996-10-15 1997-06-17 Albemarle Corporation Heat stabilized flame retardant styrenic polymer foam compositions
EP0932644A1 (en) * 1996-10-15 1999-08-04 Albemarle Corporation Heat stabilized, flame retardant thermoplastic polymer compositions
US6166114A (en) * 1998-08-13 2000-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire and electrical resistant compositions
EP1092748A1 (en) * 1999-10-15 2001-04-18 Albemarle Corporation Stabilized flame retardant additives and their use
US6489390B1 (en) * 2001-05-18 2002-12-03 Albemarle Corporation Flame retardants and flame retardant compositions formed therewith
FR2841254B1 (fr) * 2002-06-24 2004-09-03 Atofina Compositions ignifugees a base de polyamide et de polyolefine
US7538151B2 (en) * 2005-08-22 2009-05-26 Rohm And Haas Company Coating compositions and methods of coating substrates
CA2652110A1 (en) * 2006-05-08 2007-11-22 Polymer Products Company, Inc. Flame-retardant polymeric compositions
US20090022462A1 (en) * 2007-07-20 2009-01-22 Polymer Products Company, Inc. Fire resistant jacket composition for electrical coaxial and fiber optic cable
US7714611B1 (en) * 2008-12-03 2010-05-11 Advantage Logic, Inc. Permutable switching network with enhanced multicasting signals routing for interconnection fabric
US20100152352A1 (en) * 2008-12-10 2010-06-17 Polymer Products Company, Inc. Substrates coated with flame retardant compositions based on organic polymers and zeolites
US20110065845A1 (en) * 2009-09-08 2011-03-17 Polymer Products Company, Inc. Halogen-free fire retardant compositions
AU2017264495A1 (en) 2016-05-11 2018-11-29 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymeric foam comprising low levels of brominated flame retardant and method of making same
KR102444142B1 (ko) * 2019-01-17 2022-09-19 주식회사 엘지에너지솔루션 소화 조성물, 그의 제조방법, 이차전지 및 전지팩

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54138030A (en) * 1978-04-19 1979-10-26 Toyo Soda Mfg Co Ltd Coating composition
US4888378A (en) * 1978-12-20 1989-12-19 J. M. Huber Corporation Plastic compositions containing small particle size zeolites and mixtures
JPS5690845A (en) * 1979-12-25 1981-07-23 Dainichi Nippon Cables Ltd Flame-retardant rubber composition
US4938958A (en) * 1986-12-05 1990-07-03 Shinagawa Fuel Co., Ltd. Antibiotic zeolite

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011173937A (ja) * 2010-02-23 2011-09-08 Bridgestone Corp エチレン−酢酸ビニル共重合体シート並びにこれを用いた太陽電池及び合わせガラス
JP2016501963A (ja) * 2012-12-20 2016-01-21 ポリアド サービシズ エルエルシー 難燃性ポリマー組成物

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AU625986B2 (en) 1992-07-23
CA2029327A1 (en) 1991-05-07
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ES2097126T3 (es) 1997-04-01

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