JP2016224419A - トナー、トナーの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
前記トナー粒子が、スチレンアクリル樹脂、及びブロックポリマーを含有し、
前記有機ケイ素重合体は、下記式(1)で表される部分構造を有し、
Rf−SiO3/2 (1)
(式中、Rfは、炭素数1〜6のアルキル基、またはフェニル基を示す。)
前記ブロックポリマーは、
i)ポリエステル部位Cおよびビニルポリマー部位Aを有し、前記ポリエステル部位Cと前記ビニルポリマー部位Aの質量基準の比率(C/A)が、40/60以上80/20以下であり、
ii)前記ポリエステル部位Cは、下記式(2)で示される構造単位を有し、
iii)融点(Tm)が55℃以上90℃以下である、
ことを特徴とするトナーに関する。
前記スチレンアクリル樹脂を生成し得る重合性単量体、前記ブロックポリマー及び前記有機ケイ素重合体を生成し得るケイ素化合物を含有する重合性単量体組成物の粒子を水系媒体中で形成し、前記粒子に含まれる前記重合性単量体を重合する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法に関する。
dSi/(dC+dO+dSi+dS)
(式中、dCは炭素原子の強度を示す。dOは酸素原子の強度を示す。dSiはケイ素原子の強度を示す。dSは硫黄原子の強度を示す。)
i)ポリエステル部位Cおよびビニルポリマー部位Aを有し、前記ポリエステル部位Cと前記ビニルポリマー部位Aの質量基準の比率(C/A)が、40/60以上80/20以下である。
ii)前記ポリエステル部位Cは式(2)で示される構造単位を有する。
[式中、mは、4〜16(好ましくは6〜12)の整数を示す]
HO−(CH2)n−OH 式(B)
[式中、nは、4〜16(好ましくは6〜12)の整数を示す]
ジカルボン酸は、ポリエステル部位に同じ部分骨格を生成するものであれば、カルボキシル基が(好ましくは炭素数1〜4の)アルキルエステル化した化合物または分子内酸無水物化した化合物等を用いてもよい。
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、iso−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、n−ノニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、および、2−ベンゾイルオキシエチルアクリレートのようなアクリル系重合性単量体類;
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレート、n−ペンチルメタクリレート、n−ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタクリレート、および、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレートのようなメタクリル系重合性単量体類が挙げられる。
本発明におけるSP値は、Fedorsの式(式(3))を用いて求める。ここでのΔei、および、Δviの値は著「コーティングの基礎科学」54〜57頁、1986年(槇書店)の表3−9による原子および原子団の蒸発エネルギーとモル体積(25℃)」を参照にした。
Ev:蒸発エネルギー
V:モル体積
Δei:i成分の原子または原子団の蒸発エネルギー
Δvi:i成分の原子または原子団のモル体積
例えば、ヘキサンジオールは、原子団(−OH)×2+(−CH2)×6から構成され、計算SP値は下記式で求められる。
SP値(δi)は11.95となる。
ブロックポリマー、ビニルポリマー部位及びトナーの重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により、以下のようにして測定する。なお、トナーの重量平均分子量とは、トナーのTHF可溶分を測定して得られる重量平均分子量のことを意味する。
装置:高速GPC装置「HLC−8220GPC」[東ソー(株)製]
カラム:LF−604の2連
溶離液:THF
流速:0.6mL/min
オーブン温度:40℃
試料注入量:0.020mL
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂(例えば、商品名「TSKスタンダード ポリスチレン F−850、F−450、F−288、F−128、F−80、F−40、F−20、F−10、F−4、F−2、F−1、A−5000、A−2500、A−1000、A−500」、東ソー社製)を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。
ブロックポリマーのポリエステル部位とビニルポリマー部位の比率は核磁気共鳴分光分析(1H−NMR)[400MHz、CDCl3、室温(25℃)]を用いて行う。
測定装置:FT NMR装置 JNM−EX400(日本電子社製)
測定周波数:400MHz
パルス条件:5.0μs
周波数範囲:10500Hz
積算回数:64回
得られたスペクトルの積分値からポリエステル部位とビニルポリマー部位の質量比(C/A比)を算出する。
ブロックポリマーの融点(Tm)は、示差走査熱量分析装置「Q1000」(TA Instruments社製)を用いてASTM D3418−82に準じて測定する。
トナー粒子に含有される有機ケイ素重合体における、式(1)で表される部分構造の確認には、以下の固体NMR測定により確認する。測定条件及び試料調製方法は以下の通りである。
装置:日本電子社製 JNM−EX400
プローブ:6mm CP/MASプローブ
測定温度:室温
基準物質:ポリジメチルシラン(PDMS) 外部基準:−34.0ppm
測定核:29Si (共鳴周波数79.30MHz)
パルスモード:CP/MAS
パルス幅:6.4μsec
繰り返し時間:ACQTM=25.6msec PD=15.0sec
データ点:POINT=4096 SAMPO=1024
コンタクト時間:5msec
スペクトル幅:40kHz
試料回転数:6kHz
積算回数:2000回
試料:測定試料200mg(調製方法は以下)を直径6mmのサンプルチューブに入れる。
Q1構造:(Ri)(Rj)(Rk)SiO1/2 式(4)
Q2構造:(Rg)(Rh)Si(O1/2)2 式(5)
Q3構造:RfSi(O1/2)3 式(6)
Q4構造:Si(O1/2)4 式(7)
本発明では化学シフト値でシランモノマーを特定して、トナー粒子の29Si−NMRの測定において全ピーク面積からQ1構造の面積とQ2構造の面積とQ3構造の面積とQ4構造の面積の合計を有機ケイ素重合体の全ピーク面積とする。
SQ1={Q1の面積/(Q1の面積+Q2の面積+Q3の面積+Q4の面積)}
SQ2={Q2の面積/(Q1の面積+Q2の面積+Q3の面積+Q4の面積)}
SQ3={Q3の面積/(Q1の面積+Q2の面積+Q3の面積+Q4の面積)}
SQ4={Q4の面積/(Q1の面積+Q2の面積+Q3の面積+Q4の面積)}
本発明における有機ケイ素重合体の全ピーク面積に対する、式(1)で表される部分構造のピーク面積の割合は、上記のSQ3である。
Q1構造の一例(Ri=Rj=−OC2H5、Rk=−CH3):−47ppm
Q2構造の一例(Rg=−OC2H5、Rh=−CH3):−56ppm
Q3構造の一例(Rf=−CH3):−65ppm
Q4構造:−108ppm
<式(1)で表される部分構造の確認方法>
式(1)のRfで表される有機基の有無は、13C−NMRにより確認する。
装置:BRUKER製 AVANCE III 500
プローブ:4mm MAS BB/1H
測定温度:室温
試料回転数:6kHz
試料:測定試料(上記NMR測定用のトナー粒子のTHF不溶分)150mgを直径4mmのサンプルチューブに入れる。
測定核周波数:125.77MHz
基準物質:Glycine(外部標準:176.03ppm)
観測幅:37.88kHz
測定法:CP/MAS
コンタクト時間:1.75ms
繰り返し時間:4s
積算回数:2048回
LB値:50Hz
<透過型電子顕微鏡(TEM)を用いたトナー粒子の断面観察によって測定される、トナー粒子の表層の平均厚み(Dav.)の測定>
本発明において、トナー粒子の断面観察は以下の方法により行う。
続いて、トナー粒子の表層の平均厚み(Dav.)は以下方法で求める。まず、1つのトナー粒子の表層の平均厚みD(n)を以下の方法で求める。
平均化するためトナー粒子10個のトナー粒子の表層の平均厚みD(n)(n=1〜10)を求め、トナー粒子1個あたりの平均値を計算してトナー粒子の表層の平均厚み(Dav.)とする。
有機ケイ素重合体の含有量の測定は、波長分散型蛍光X線分析装置「Axios」(PANalytical社製)と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「SuperQ ver.4.0F」(PANalytical社製)を用いる。尚、X線管球のアノードとしてはRhを用い、測定雰囲気は真空、測定径(コリメーターマスク径)は27mm、測定時間10秒とする。また、軽元素を測定する場合にはプロポーショナルカウンタ(PC)、重元素を測定する場合にはシンチレーションカウンタ(SC)で検出する。
トナー粒子の表面に存在するケイ素原子の強度[dSi]、炭素原子の強度[dC]、酸素原子の強度[dO]、及び硫黄原子の強度[dS]は、X線光電子分光分析(ESCA)を用いた表面組成分析を行い算出する。ESCAの装置および測定条件は、下記の通りである。
使用装置:ULVAC−PHI社製 Quantum2000
X線光電子分光装置測定条件: X線源 Al Kα
X線:100μm 25W 15kV
ラスター:300μm×200μm
PassEnergy:58.70eV
StepSize:0.125eV
中和電子銃:20μA、1V
Arイオン銃:7mA、10V
Sweep数:Si 15回、C 10回、O 10回、S 5回
測定された各原子のピーク強度から、PHI社提供の相対感度因子を用いて、トナー粒子表面に存在する、dSi、dC、dO、dS(いずれも、atomic%)を算出する。
トナーの重量平均粒径(D4)は、100μmのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Multisizer3」(登録商標、ベックマン・コールター社製)と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Multisizer 3 Version3.51」(ベックマン・コールター社製)を用いて、実効測定チャンネル数2万5千チャンネルで測定し、測定データの解析を行い、算出する。測定方法は、特開2014−130238号公報に記載の方法と同様の方法で測定する。
撹拌機、温度計、窒素導入管、脱水管、および、減圧装置を備えた反応容器に、セバシン酸100.0部、および、1,12−ドデカンジオール105.5部を添加して撹拌しながら温度130℃まで加熱した。エステル化触媒としてチタン(IV)イソプロポキシド0.3部を加えた後、温度160℃に昇温し5時間かけて縮重合する。その後、温度180℃に昇温し、減圧させながら所望の分子量となるまで反応させてポリエステル(1)を得た。ポリエステル(1)の重量平均分子量(Mw)は17000、融点(Tm)は83℃であった。
ブロックポリマー2の製造条件を表1に示すように変更すること以外はブロックポリマー1の製造方法と同様にしてブロックポリマー2〜5を得た。得られたブロックポリマー2〜5の物性を表3に示す。
撹拌機、温度計、窒素導入管、および、減圧装置を備えた反応容器に、キシレン100.0部を窒素置換しながら加熱し、液温120℃で還流させた。そこへスチレン100.0部、Dimethyl 2,2’−azobis(2−methylpropionate)9.0部を混合したものを3時間かけて滴下し、滴下終了後、溶液を3時間撹拌した。その後、160℃、1hPaにて、キシレンおよび残存スチレンを留去しビニルポリマー(1)を得た。
ブロックポリマー6の製造条件を表2に示すように変更すること以外はブロックポリマー6の製造方法と同様にしてブロックポリマー7〜16得た。得られたブロックポリマー7〜16の物性を表3に示す。
還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置および減圧装置を備えた加圧可能な反応容器に、溶媒としてメタノール255.0部、2−ブタノン145.0部および2−プロパノール100.0部を添加し、重合性単量体としてスチレン88.0部、アクリル酸2−エチルヘキシル6.0部、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸5.0部を添加して撹拌しながら還流温度まで加熱した。重合開始剤である2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.0部を2−ブタノン20.0部で希釈した溶液を30分かけて滴下して5時間撹拌を継続した。さらに2,2’−アゾビスイソブチロニトリル1.2部を2−ブタノン20質量部で希釈した溶液を30分かけて滴下して、さらに5時間撹拌して重合を終了し、凝集物を得た。
温度60℃に加温したイオン交換水1300.0部に、リン酸三カルシウム9.0部を添加し、T.K.ホモミクサー(特殊機化工業株式会社製)を用いて、撹拌速度15,000rpmにて撹拌し、水系媒体を調製した。
・スチレン 70.2部
・n−ブチルアクリレート 19.8部
・ブロックポリマー1 10.0部
・メチルトリエトキシシラン 5.0部
次に上記混合液に、
・シアン着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 6.5部
・負荷電制御剤(ボントロンE−84、オリエント化学社製) 0.5部
・炭化水素ワックス(Tm=78℃) 9.0部
・負荷電性制御樹脂1 0.7部
・極性樹脂 5.0部
(スチレン−2−ヒドロキシエチルメタクリレート−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体、酸価10mgKOH/g、Tg=80℃、Mw=15,000)
を加え、その後、混合液を温度65℃に加温した後にT.K.ホモミクサーにて、撹拌速度10,000rpmにて攪拌し、溶解、分散し、重合性単量体組成物を調製した。
・パーブチルPV(10時間半減期温度54.6℃(日本油脂製))9.0部
を加え、温度60℃にてT.K.ホモミクサーを用いて、撹拌速度15,000rpmで20分間攪拌し、造粒した。
プロペラ式攪拌装置に移して撹拌速度200rpmで攪拌しつつ、温度70℃で4時間、重合性単量体組成物中の重合性単量体であるスチレンおよびn−ブチルアクリレートを重合させた。この時のpHは5.1であった。
次に、1.0モル/L−NaOH水溶液を加えてpH8.0に調整し、容器内の温度を90℃まで昇温し、1.5時間維持した。
反応2工程終了後、還流管を取り外し、留分を回収できる蒸留装置を取り付けた。次に、容器内の温度が100℃になるまで昇温し、容器内温度(蒸留温度)を100℃にて、5.0時間(蒸留時間)維持した。この工程で、残存単量体やその他溶剤を除去した。蒸留開始時および終了時の容器内容物を少量取り出し、85℃でのpHを測定したところ、いずれも8.0であった。
蒸留工程終了後、30℃まで冷却し、容器内に希塩酸を添加してpHを1.5まで下げて、分散安定剤を溶解させた。さらに、濾別、洗浄、乾燥をして、重量平均粒径が5.6μmのトナー1を得た。
表4に示した製造条件及び処方に従い、それ以外はトナー1と同様の製造方法でトナー2〜31およびトナー33〜36を得た。得られたトナーの物性を表5に示した。なお、減圧蒸留は、空いている口に減圧機を取り付け、留分を回収する蒸留装置側に引きこまれない程度まで減圧することで行った。
・スチレン−アクリル樹脂 90.0部
(スチレン:n−ブチルアクリレート=78:22(質量比)の共重合物)(Mw=30,000、Tg=55℃)
・ブロックポリマー2 10.0部
・メチルエチルケトン 100.0部
・酢酸エチル 100.0部
・炭化水素ワックス(Tm=78℃) 9.0部
・シアン着色剤(C.I.ピグメントブルー15:3) 6.5部
・負荷電性制御樹脂1 1.0部
・メチルトリエトキシシラン 5.0部
上記材料を、アトライター(三井三池化工機株式会社製)を用いて3時間分散し、着色剤分散液を得た。
評価機としてLBP9660Ci(キヤノン社製)を使用した。シアンカートリッジにトナー1を150g装填し、下記項目の評価を行った。結果を表6に示す。なお、特に記述が無い限り、評価紙にはLETTERサイズのXEROX 4200(XEROX社製、坪量75g/m2)を用いた。また、耐熱性はトナー単独で評価した。
常温常湿環境下(25℃、50%RH)において、評価紙にベタ画像(トナーの載り量:0.9mg/cm2)を、定着温度を変えてプリントし、下記の基準で評価した。なお、定着温度は定着ローラ表面を非接触の温度計を用いて測定した値である。
A:100℃でオフセットせず
B:100℃以上110℃未満でオフセット発生
C:110℃以上120℃未満でオフセット発生
D:120℃以上でオフセット発生
各トナー5gを50mLのプラスチック製カップに取り、温度55℃/湿度20%RHで5日間放置し、凝集塊の有無を調べ、下記の基準で評価した。
A:凝集塊発生せず。
B:軽微な凝集塊が発生、軽く指で押すと崩れる。
C:凝集塊が発生、軽く指で押しても崩れない。
D:完全に凝集。
トナーカートリッジを低温低湿L/L(10℃/15%RH)、高温高湿H/H(33℃/85%RH)の各環境下に、24時間放置した。各環境下で24時間放置後のトナーカートリッジを上記LBP9660Ciに取り付け、ベタ画像(トナー載り量0.40mg/cm2)、カブリ評価用の印字比率0%の画像を出力した。その後、0.5%の印字比率の画像を30000枚出力した。30000枚の画像出力を行った後に、ベタ画像、印字比率0%の画像、現像スジ評価用のハーフトーン画像を出力した。また、ゴースト評価用のサンプル画像として15mm四方のベタ画像が画像の最上流部左端から右端まで15mm間隔で配置され、その下流部に10mm幅の間隔を開けて全面ハーフトーン画像が配置された画像を1枚出力した。
SPI補助フィルターを装着した、マクベス濃度計(商品名:RD−914、マクベス社製)を用いて、初期のベタ画像及び30000枚の画像出力後のベタ画像の定着画像部の画像濃度を測定した。なお、画像濃度の評価基準は下記のとおりである。
A:1.45以上
B:1.35以上1.45未満
C:1.25以上1.35未満
D:1.25未満
初期の0%の印字比率の画像及び30000枚の画像出力後の0%の印字比率の画像において、「リフレクトメータ」((有)東京電色製)により測定した出力画像の白地部分の白色度と転写紙の白色度の差から、カブリ濃度(%)を算出した。また、そのカブリ濃度を下記の基準で画像カブリとして評価した。また、そのカブリ濃度を下記の基準で画像カブリとして評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制されていることになる。
A:カブリ濃度0.5%未満
B:カブリ濃度0.5%以上1.0%未満
C:カブリ濃度1.0%以上2.0%未満
D:カブリ濃度2.0%以上
30000枚画像出力後にハーフトーン画像(トナー載り量0.25mg/cm2)を出力し、下記基準に従い評価した。なお、耐久性に優れるトナーは潰れたり割れたりしにくく、現像ローラ等の部材に付着しにくいため、現像スジが生じにくい。
A:未発生
B:画像上に、縦スジ(排紙方向に沿ったスジ)が1〜3カ所発生
C:画像上に縦スジが4〜6カ所発生
D:画像上に縦スジが7カ所以上発生、あるいは、幅0.5mm以上のスジが発生
・評価基準
A:画像上でベタ画像部よりトナー担持ローラ一周分下流側に位置する部分の画像濃度と周辺部分の画像濃度との差が0.05以下
B:画像上でベタ画像部よりトナー担持ローラ一周分下流側に位置する部分の画像濃度と周辺部分の画像濃度との差が0.06以上0.10以下
C:画像上でベタ画像部よりトナー担持ローラ一周分下流側に位置する部分の画像濃度と周辺部分の画像濃度との差が0.11以上0.20以下
D:画像上でベタ画像部よりトナー担持ローラ一周分下流側に位置する部分の画像濃度と周辺部分の画像濃度との差が0.21以上
実施例2〜32では、トナーとして、トナー2〜32をそれぞれ用いて上記評価を行った。その評価結果を表6に示す。
比較例1〜4では、トナーとしてトナー33〜36をそれぞれ用いて上記評価を行った。その評価結果を表6に示す。
Claims (9)
- 有機ケイ素重合体を含有する表層を有するトナー粒子を有するトナーであって、
前記トナー粒子が、スチレンアクリル樹脂、及びブロックポリマーを含有し、
前記有機ケイ素重合体は、下記式(1)で表される部分構造を有し、
Rf−SiO3/2 (1)
(式中、Rfは、炭素数1〜6のアルキル基、またはフェニル基を示す。)
前記ブロックポリマーは、
i)ポリエステル部位Cおよびビニルポリマー部位Aを有し、前記ポリエステル部位Cと前記ビニルポリマー部位Aの質量基準の比率(C/A)が、40/60以上80/20以下であり、
ii)前記ポリエステル部位Cは、下記式(2)で示される構造単位を有し、
iii)融点(Tm)が55℃以上90℃以下である、
ことを特徴とするトナー。
(式中、m、nは、それぞれ独立して、4〜16の整数である。) - 前記トナー粒子のテトラヒドロフラン不溶分の29Si−NMRの測定において、前記有機ケイ素重合体の全ピーク面積に対する、前記式(1)で表される部分構造のピーク面積の割合が5.0%以上である請求項1に記載のトナー。
- 前記ブロックポリマーの重量平均分子量(Mw)が、15000以上45000以下である、請求項1または2に記載のトナー。
- 前記ビニルポリマー部位Aが、スチレンに由来するユニットを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記スチレンアクリル樹脂のSP値と、前記ブロックポリマーのSP値との差の絶対値(ΔSP値)が、0.03以上0.25以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記トナー粒子の表面のX線光電子分光分析(ESCA)において、下記式:
dSi/(dC+dO+dSi+dS)
で求められるケイ素原子の存在割合が0.025以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のトナー。
(式中、dCは炭素原子の強度を示す。dOは酸素原子の強度を示す。dSiはケイ素原子の強度を示す。dSは硫黄原子の強度を示す。) - 前記有機ケイ素重合体の含有量が前記トナー粒子の全質量に対して、0.5質量%以上4.0質量%以下である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記ブロックポリマーと前記スチレンアクリル樹脂との合計に対する前記ブロックポリマーの含有量をX質量%、前記トナー粒子の全質量に対する前記有機ケイ素重合体の含有量をY質量%としたとき、XとYとの比(X/Y)が1.5以上30.0以下である請求項1〜7のいずれか1項に記載のトナー。
- 請求項1〜8のいずれか1項に記載のトナーを製造するトナーの製造方法であって、
前記スチレンアクリル樹脂を生成し得る重合性単量体、前記ブロックポリマー及び前記有機ケイ素重合体を生成し得るケイ素化合物を含有する重合性単量体組成物の粒子を水系媒体中で形成し、前記粒子に含まれる前記重合性単量体を重合する工程を有することを特徴とするトナーの製造方法。
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Citations (8)
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---|---|---|---|---|
JP2001330992A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-30 | Canon Inc | 画像形成方法 |
JP2011203511A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置 |
JP2013011884A (ja) * | 2011-06-03 | 2013-01-17 | Canon Inc | トナー |
JP2014240917A (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-25 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
JP2015045851A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-03-12 | キヤノン株式会社 | トナー |
JP2015075662A (ja) * | 2013-10-09 | 2015-04-20 | キヤノン株式会社 | トナー |
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001330992A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-30 | Canon Inc | 画像形成方法 |
JP2011203511A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置 |
JP2013011884A (ja) * | 2011-06-03 | 2013-01-17 | Canon Inc | トナー |
JP2014240917A (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-25 | コニカミノルタ株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
JP2015045851A (ja) * | 2013-08-01 | 2015-03-12 | キヤノン株式会社 | トナー |
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