JP2016203078A - 脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法 - Google Patents
脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016203078A JP2016203078A JP2015086543A JP2015086543A JP2016203078A JP 2016203078 A JP2016203078 A JP 2016203078A JP 2015086543 A JP2015086543 A JP 2015086543A JP 2015086543 A JP2015086543 A JP 2015086543A JP 2016203078 A JP2016203078 A JP 2016203078A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- zeolite
- carrier gas
- membrane separation
- dehydration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 365
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 148
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 title claims abstract description 78
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 78
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 192
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 165
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 165
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims abstract description 102
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 91
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 75
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 56
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 230000006837 decompression Effects 0.000 abstract description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 79
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 60
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- -1 zeolite compound Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000012690 zeolite precursor Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Drying Of Gases (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
【課題】ゼオライト膜を長寿命化するとともに脱水率を従来レベル以上に向上させるようにした脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法を提供する。
【解決手段】少なくとも前処理装置１、減圧膜分離装置２およびキャリアガス膜分離装置３からなり、前処理装置１が内部に充填したゼオライト粒子に水及び有機化合物を含む被処理流体ｂを接触させ、減圧膜分離装置２がゼオライト膜からなる膜モジュール２Ａ，２Ｂからなり、前処理装置1で処理された被処理流体ｃを、ゼオライト膜と減圧下で接触させ、キャリアガス膜分離装置３が、膜モジュールおよびゼオライト膜４の透過側にキャリアガスｈを供給するキャリアガス供給手段５からなり、減圧膜分離装置２で処理された被処理流体ｄを、ゼオライト膜４と減圧下で接触させ、その透過側の水蒸気分圧をキャリアガスｈにより小さくする第２脱水手段を有することを特徴とする。
【選択図】 図１
【解決手段】少なくとも前処理装置１、減圧膜分離装置２およびキャリアガス膜分離装置３からなり、前処理装置１が内部に充填したゼオライト粒子に水及び有機化合物を含む被処理流体ｂを接触させ、減圧膜分離装置２がゼオライト膜からなる膜モジュール２Ａ，２Ｂからなり、前処理装置1で処理された被処理流体ｃを、ゼオライト膜と減圧下で接触させ、キャリアガス膜分離装置３が、膜モジュールおよびゼオライト膜４の透過側にキャリアガスｈを供給するキャリアガス供給手段５からなり、減圧膜分離装置２で処理された被処理流体ｄを、ゼオライト膜４と減圧下で接触させ、その透過側の水蒸気分圧をキャリアガスｈにより小さくする第２脱水手段を有することを特徴とする。
【選択図】 図１
Description
本発明は、ゼオライト膜を長寿命化するとともに脱水率を従来レベル以上に向上させるようにした脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法に関する。
近年、水や有機酸等を不純物として含むバイオエタノールから水を分離し高純度のエタノールを精製する方法として、ゼオライト膜を用いた脱水膜分離方法が積極的に採用されている。水を含む液体混合物または気体混合物を、ゼオライト膜を用いて脱水する方法としては、液体混合物を分離膜の片側（供給側）に接触させて、反対側（透過側）を減圧することにより、水（透過物質）を気化させ分離するパーベーパレーション法（浸透気化法）、気体混合物または液体混合物を蒸気状態で供給し分離膜に接触させて、透過側を減圧して水蒸気を分離するベーパーパーミエイション法などがある（例えば特許文献１参照）。しかしながら、これらの脱水膜分離方法では、最終的に得られるエタノールの純度が９９．５重量％程度であり、９９．９９重量％以上の高純度のエタノールを得ることはできなかった。このため水分の含有量が０．０１重量％以下になるような高純度のエタノールを膜分離方法により精製することが要求されている。
一方、従来の膜分離法の商業プラントは、耐熱性及び耐薬品に優れたゼオライト膜を円筒状に形成し、これを多数本配置した膜モジュールが膜分離手段の単位装置となっており、複数の膜モジュールを直列に連結させることにより、選択透過性能（透過物濃度）を極めて高く維持しながら処理能力（透過流束）を大きくするようにしている。このように複数の膜モジュールを直列に連結させた膜分離装置では、先頭の膜モジュール内に配置されたゼオライト膜ほど不純物の付着に伴う褐色への着色が顕著である。ついには圧力損失が大きくなったり、ゼオライト膜の破壊しやすくなる。一つの膜モジュール内に配置されたゼオライト膜の本数は約３８〜２２５０本であり、高価なゼオライト膜を比較的短期間に多数交換することは、多額の費用と多大な労力がかかり膜分離の処理コストの増大が課題となる。
このため、特許文献２は、膜分離操作の前処理として、前処理装置内に充填したゼオライト粒子に被処理流体を接触させた後、その被処理流体をゼオライト膜で分離する方法を提案している。このゼオライト膜を用いた膜分離方法は、ゼオライト膜を長寿命化する効果が認められるものの、最終的に得られるエタノールの純度は、９９．５重量％程度であり、より高い純度のエタノールを得るには限界があった。このため、ゼオライト膜を長寿命化すると同時に、水分含有量が０．０１重量％以下である極めて高純度のエタノールを得るための脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法を確立することが強く求められている。
本発明の目的は、ゼオライト膜を長寿命化するとともに脱水率を従来レベル以上に向上させるようにした脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法を提供するものである。
上記目的を達成する本発明の脱水膜分離システムは、少なくとも前処理装置、減圧膜分離装置およびキャリアガス膜分離装置を有する脱水膜分離システムであって、前処理装置が、その内部にゼオライト粒子を充填し、このゼオライト粒子に水および有機化合物を含む被処理流体を接触させる手段を有し、減圧膜分離装置が、ゼオライト膜からなる膜モジュールからなり、前記前処理装置で処理された被処理流体を、前記ゼオライト膜と減圧下で接触させる第１脱水手段を有し、キャリアガス膜分離装置が、ゼオライト膜からなる膜モジュールおよび前記ゼオライト膜の透過側にキャリアガスを供給するキャリアガス供給手段からなり、前記減圧膜分離装置で処理された被処理流体を、前記ゼオライト膜と減圧下で接触させるとともに、前記ゼオライト膜の透過側の水蒸気分圧を前記キャリアガスにより小さくする第２脱水手段を有することを特徴とする。
また本発明の脱水膜分離方法は、水および有機化合物を含む被処理流体から水を分離する脱水膜分離方法であって、少なくとも前処理工程、減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程からなり、前処理工程において、前記被処理流体を、前処理装置に充填されたゼオライト粒子と接触させ、減圧膜分離工程では、前記前処理工程で処理された被処理流体を、ゼオライト膜からなる膜モジュールの透過側を減圧下で脱水し、キャリアガス膜分離工程において、前記減圧膜分離工程で処理された被処理流体を、ゼオライト膜からなる膜モジュールの透過側を減圧下で脱水させるとともに、前記ゼオライト膜の透過側にキャリアガスを供給することにより水蒸気分圧を極端に低下させて更に脱水することを特徴とする。
本発明の脱水膜分離システムは、水および有機化合物を含む被処理流体を、その内部に充填されたゼオライト粒子と接触させる前処理装置と、前処理された被処理流体を、膜モジュール内のゼオライト膜の透過側を減圧下で接触させる第１脱水手段を有する減圧膜分離装置と、および第１脱水された被処理流体を、膜モジュール内のゼオライト膜の透過側を減圧下で脱水させるとともに、ゼオライト膜の透過側の水蒸気分圧を前記キャリアガスにより極端に小さくする第２脱水手段を有するキャリアガス膜分離装置を少なくとも含むようにしたので、ゼオライト膜を長寿命化するとともに得られる有機化合物の脱水率を従来レベル以上に向上させることができる。
また脱水膜分離システムは、キャリアガス膜分離装置から排出したキャリアガス中の水分を分離・除去するキャリアガス乾燥手段を有し、乾燥したキャリアガスを前記キャリアガス膜分離装置のゼオライト膜の透過側に供給する循環手段を有することができる。
本発明において、減圧膜分離装置およびキャリアガス膜分離装置を構成するゼオライト膜としては、ＮａＡ型ゼオライト膜、Ｔ型ゼオライト膜、Ｙ型ゼオライト膜、ＺＳＭ−５型ゼオライト膜、チャバサイト膜等の親水性ゼオライト膜から選ぶことができる。これら親水性が高いゼオライト膜を使用することにより、脱水効率を高くすることができる。
本発明の脱水膜分離方法は、被処理流体を前処理装置に充填されたゼオライト粒子と接触させ、この前処理された被処理流体をゼオライト膜に接触させて脱水するようにしたことにより、被処理流体に存在するゼオライトに付着可能な成分や脱アルミニウムなどの損傷を及ぼす成分をゼオライト粒子に対して作用させ消費させるようにする。これにより被処理流体中のゼオライトに影響を及ぼす微量成分がなくなり若しくはその含有量が低減するので、膜モジュール中のゼオライト膜に微量成分が付着したり脱アルミニウムが起きたりするのを抑制し、ゼオライト膜を長寿命化することができる。更にゼオライト膜の劣化因子となる不純物（例えば有機酸等）を含有する被処理流体の脱水処理においてもゼオライト膜の寿命を短くすることがない。またキャリアガス膜分離工程において、減圧膜分離による脱水処理を行い水含有量が０．５重量％程度になった被処理流体に対し、ゼオライト膜の透過側にキャリアガスを導入し水蒸気分圧を一層低くした状態で減圧膜分離するようにしたので、被処理流体中の水含有量を０．０１重量％以下に削減し、に脱水率を従来レベル以上に向上させることができる。
脱水膜分離方法は、前記キャリアガス膜分離工程において、前記ゼオライト膜の透過側の水蒸気分圧を０．１３３ｋＰａ以下にすることができる。また前記キャリアガス膜分離工程における前記ゼオライト膜の透過側のキャリアガスの流量を、ゼオライト膜の単位面積当たり０．０１〜１０ｍ／分にすることができる。このような操作条件にすることにより、被処理流体の脱水率を一層高くすることができる。
本発明の脱水膜分離方法は、前記キャリアガス膜分離工程から排出されたキャリアガス中の水分を分離・除去し、得られたキャリアガスを、再度ゼオライト膜の透過側に供給することができ、これにより処理コストを低減することができる。
脱水膜分離方法で使用するゼオライト膜として、ＮａＡ型ゼオライト膜、Ｔ型ゼオライト膜、Ｙ型ゼオライト膜、ＺＳＭ−５型ゼオライト膜、チャバサイト膜等の親水性ゼオライト膜から選ぶことができる。これら親水性が高いゼオライト膜を使用することにより、脱水効率を高くすることができる。
本発明の脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法は、液体混合物または気体混合物からなる被処理流体に対しゼオライト膜を使用したパーベーパレーション法、ベーパーパーミエイション法、気相分離法のいずれの膜分離操作にも使用することができる。
図１は、本発明の脱水膜分離システムの実施形態の一例を示すプロセスフローの説明図である。
図１において、脱水膜分離システム２０は、少なくとも前処理装置１、複数の膜モジュール２Ａ，２Ｂからなる減圧膜分離装置２、およびキャリアガス膜分離装置３からなる。これらはそれぞれ前処理工程２１、減圧膜分離工程２２、およびキャリアガス膜分離工程２３を構成する。前処理工程２１は、前処理装置１以外に蒸発器８を含むことができる。減圧膜分離工程２２は、複数の膜モジュール２Ａ，２Ｂからなる減圧膜分離装置２以外に透過物捕集手段（水捕集手段）９を含むことができる。またキャリアガス膜分離工程２３は、キャリアガス膜分離装置３以外にキャリアガス供給手段５、有機化合物捕集手段（製品タンク）１０および透過物捕集手段（水捕集手段）１１を含むことができる。
脱水膜分離システム２０は、水および有機化合物を含む被処理流体ａが、加圧、蒸気化された被処理流体ｂとなり、これが前処理装置１で処理された後に減圧膜分離装置２に導入され、被処理流体ｃとして減圧膜分離装置２に供給される。減圧膜分離装置２に導入された被処理流体ｃはゼオライト膜で脱水操作（第１脱水手段による脱水膜分離）が行われ、被処理流体ｃ中の水分がゼオライト膜を透過し排出され（透過水蒸気ｅ）、透過物捕集手段９で凝縮され、透過水として取り出される。減圧膜分離装置２で処理された被処理流体ｄは、キャリアガス膜分離装置３に導入され、更にゼオライト膜で脱水操作（第２脱水手段による脱水膜分離）が行われ、被処理流体ｄ中の水分がゼオライト膜を透過し排出され（透過水蒸気ｇ）、透過物捕集手段１１で凝縮され、透過水として取り出される。ここでゼオライト膜の透過側は減圧されるとともに、キャリアガスが供給され、水蒸気の分圧を一層低くしている。このため、第１脱水手段の脱水膜分離により分離、除去することができなかった水分を、分離、除去することができる。キャリアガス膜分離装置３で脱水された有機化合物ｆは、含水量が極めて低い有機化合物であり、有機化合物捕集手段（製品タンク）１０に貯留される。
図示の例のように、供給ポンプ７と前処理装置１の間に蒸発器８を設け、被処理流体ｂを昇温または蒸気化して前処理装置１に送り、前処理した被処理流体ｃを減圧膜分離装置２へ供給することができる。或いは蒸発器８を前処理装置１と減圧膜分離装置２の間に設けてもよい。いずれも場合も、加圧、蒸気化した被処理流体ｃを供給することにより、減圧膜分離装置２での脱水効率を高くすることができる。前処理工程２１では、蒸発器８の代わりに、蒸留塔、蒸気圧縮機、赤外線加熱器、誘電加熱装置等から選ばれる少なくとも１つを配置してもよい。
蒸発器８で蒸気化された被処理流体ｂは、前処理装置１へ供給され、ゼオライト粒子との接触により、ゼオライトに影響を及ぼす微量成分が除去される。すなわち、前処理装置１にはゼオライト粒子が充填されており、このゼオライト粒子に対し被処理流体ｂ中に含まれるゼオライトに影響を及ぼす微量成分が予め作用する。これによりゼオライトに影響を及ぼす微量成分が消費され、被処理流体中に存在しなくなるか或いはその量を大幅に削減するようにする。すなわち前処理装置１から排出された被処理流体ｃは、ゼオライトに影響を及ぼす微量成分の含有量が可及的に低減しているため、下流でゼオライト膜に接触しても、微量成分が付着したり脱アルミニウムにより損傷を及ぼしたりすることがなく、ゼオライト膜を長寿命化することができる。
前処理装置１に充填するゼオライト粒子は、膜分離法に通常使用されるゼオライトの微粒子であればよく、ゼオライト構造や組成が制限されるものではない。ゼオライト粒子の形態は、安価で容易に交換可能なものであればよく、ゼオライト種結晶、ゼオライト粉体、モレキュラー・シーブス（ペレット）、ＮａＡ型ゼオライト膜等が破損した小片或いはその粉砕物等を例示することができる。またゼオライト粒子として、ゼオライト膜の合成に使用した廃ゲルから調製されたゲル、ゼオライト前駆体および／または微結晶を使用することもできる。これらゼオライト粒子の化学組成は、減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程で使用するゼオライト膜の化学組成と実質的に同じである。被処理流体に含まれるゼオライト膜の劣化因子となる不純物が予めゼオライト粒子に接触すると、原因物質の作用がゼオライト粒子に費やされ、下流のゼオライト膜が劣化するのを抑制することができる。
ゼオライト粒子としては、格子内にＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｎから選ばれる少なくとも１種のカチオンを有するゼオライトで形成されたものが好ましい。特にＮａ+，Ｋ+から選ばれる少なくとも一つのカチオンを含むゼオライト粒子が好ましく、特に好ましくはＮａ+を含むＮａＡ型ゼオライトからなる粒子が好ましい。Ｎａ+等のカチオンを有することにより、比処理流体に含まれる微量のプロトンに対する耐久性を高くする。また、脱アルミニウムが進行しゼオライト結晶が崩壊すると、Ｎａ+等のカチオンが放出され、比処理流体に帯同して膜モジュールに供給され、ゼオライト膜の表面においてプロトンの接近を妨げるため、脱アルミニウムを抑制しゼオライト膜を保護する役割を果たすことが期待される。
前処理装置１は、減圧膜分離装置２の上流に独立して配置され、比処理流体の流入口、流出口および本体部を有し、本体部はゼオライト粒子を充填すると共に、比処理流体が流通するように構成されている。これにより前処理装置１に導入された比処理流体ｂが、流入口より本体部を流通し流出口から排出する間に、ゼオライト粒子と接触し比処理流体内に存在するゼオライトへ影響を及ぼす微量成分が消費される。
ここで前処理装置１における被処理流体ｂの滞留時間を十分に長くするとよく、好ましくは減圧膜分離装置２の１番目に配置された膜モジュール２Ａにおける被処理流体ｃの滞留時間以上の間、被処理流体ｂがゼオライト粒子と接触するようにする。これにより、被処理流体ｂ中に存在するゼオライトに影響を及ぼす微量成分の量を可及的に少なくすることができる。また少なくとも１番目に配置された膜モジュール２Ａにおけるゼオライト膜の寿命を、前処理装置を設置しない減圧膜分離装置２の２番目の膜モジュール２Ｂにおけるゼオライト膜の寿命と同じレベル以上に長寿命化することができる。
本発明において、前処理装置としては、通常の吸着装置、イオン交換装置、カチオン供給装置等を使用することができる。吸着装置としては、被処理流体にゼオライト粒子を混ぜて、ゼオライトに影響を及ぼす微量成分を除去するようにする撹拌槽式吸着装置、またゼオライト粒子を装置に充填し、そこに被処理流体を通して吸着を行う固定床式吸着装置、移動床式吸着装置、流動床式吸着装置などが例示される。また、イオン交換装置、カチオン供給装置を使用するときは、これら装置内の被処理流体が流通する空間にゼオライト粒子を充填し、比処理流体がゼオライト粒子と接触可能にすることができる。前処理装置は加熱手段を有してもよい。
減圧膜分離装置２は、ゼオライト膜からなる膜モジュールにより構成される。膜モジュールを構成するゼオライト膜の数は特に限定されるものではないが好ましくは１〜１００００、より好ましくは１０〜１０００であるとよい。また図１の例では、２つの膜モジュール２Ａおよび２Ｂを直接的に接続した例であるが、膜モジュールの数および配列はこれの例に限定されるものではない。膜モジュールの数は１つ以上複数であればよく好ましくは１〜１００、より好ましくは４〜２０であるとよい。また膜モジュールの配列は、直列および／または並列にすることができ、複数の膜モジュールを並列に配列した段を、複数直列的に配置してもよい。
図２に、減圧膜分離装置２を構成する膜モジュール１２の構造を模式的に例示する断面図を示す。膜モジュール１２は、蒸気供給室１３と両側に配置した透過蒸気室１４とからなり、蒸気供給室１３と透過蒸気室１４とを、両側の管板１６と管板１６で支持された多数の長尺円筒型ゼオライト膜１５により隔てた構成になっている。蒸気供給室１３の一方の端部に供給蒸気として、前処理装置１で処理された被処理流体ｃが供給される。供給蒸気は、図中の白抜き矢印で示すように、バッフル１７で誘導され多数のゼオライト膜１５を接触する。ゼオライト膜１５は水選択透過性に設計され、水蒸気だけがゼオライト膜１５を透過し供給蒸気から分離される。供給蒸気は、ゼオライト膜１５の外側を流れて、他方の端部から減圧膜分離工程で処理された被処理流体ｄとして流出し、下流の膜モジュール１２またはキャリアガス膜分離装置へ供給される。
一方、透過蒸気室１４及びこれに連通する長尺円筒型ゼオライト膜１５の内側は減圧されている。これにより、ゼオライト膜１５の外側に接触した被処理流体蒸気のうち、水蒸気のみがゼオライト膜１５の内側に透過することにより、透過水蒸気ｅとして分離される。透過水蒸気ｅは、凝縮器により水に凝縮され凝縮水タンクへ集められる。なお、図２では膜モジュール１２の両端部に透過蒸気室１４が設置されているが、両方の透過蒸気室１４が凝縮器に連通しているものとする。
本発明において、減圧膜分離装置２における膜モジュールを第１脱水手段とし、キャリアガス膜分離装置３における膜モジュールおよびキャリアガス供給手段５を第２脱水手段とする。第１脱水手段を用いた脱水操作では、被処理流体ｄ中の水分含有量を０．２〜０．５重量％くらいまで低減することができる。しかし水分含有量がこのように低くなると、被処理流体ｄの水蒸気分圧がかなり低くなり、ゼオライト膜の透過側を減圧してもゼオライト膜の１次側（供給側）と２次側（透過側）の水蒸気分圧を大きくすることができず、減圧膜分離操作によりこれ以上脱水することが従来は困難であった。また被処理流体ｄ中の水分含有量が０．２〜０．５重量％と少ないと、水蒸気がゼオライト膜を透過したとしても流束が小さいため、ゼオライト膜の透過側に水蒸気の厚い境界層が形成され、水蒸気が拡散しにくくなり、これも更なる脱水操作を妨げる要因となっていた。
本発明において、キャリアガス膜分離装置３は、ゼオライト膜４の透過側にキャリアガスを供給することにより、水蒸気分圧をより小さくして脱水操作を促進する。またキャリアガスを流すことにより、ゼオライト膜４の透過側の表面の水蒸気境界層を薄くすることにより水蒸気拡散が促進される。これにより透過側の表面の水蒸気分圧を限りなく低くすることができる。このようにキャリアガスを供給し透過側の水蒸気分圧を小さくしたゼオライト膜４に水分含有量がおよそ０．２〜０．５重量％である被処理流体ｄを接触させると、水分含有量を０．０１重量％以下、好ましくは０．００１〜０．０１重量％にまで低減することができる。
キャリアガス膜分離装置３は、ゼオライト膜４からなる膜モジュールおよびキャリアガス供給手段５により構成される。キャリアガス供給手段５は、ゼオライト膜４の透過側にキャリアガス供給源６からキャリアガスを供給する。キャリアガス供給手段５は、特に限定されるものではないが、円筒状のゼオライト膜４の内側に側面に多数の孔を有る円管を例示することができる。例えばゼオライト膜４の内径が９ｍｍであるとき、外径６ｍｍくらいのステンレス製の円管を、ゼオライト膜４の内壁に触れないように挿入して構成することができる。円管の外周面に配置した多数の孔からキャリアガスを供給することにより、ゼオライト膜４の透過側の水蒸気分圧をほぼ均一に低くすることができる。
ゼオライト膜の透過側の水蒸気分圧としては、好ましくは１．５ｋＰａ以下、より好ましくは０．０１〜１．３ｋＰａにするとよい。ゼオライト膜の透過側の水蒸気分圧を０．０６ｋＰａ以下にすることにより、有機化合物中の水含有量を０．０１重量％以下に削減することができる。水蒸気分圧は、ゼオライト膜の透過側の減圧の強さ（真空度）、キャリアガスの供給量等により調節することができる。
またオライト膜の透過側のキャリアガスの流量は、ゼオライト膜の単位面積当たり好ましくは０．００１〜１００ｍ／分、より好ましくは０．０１〜１０ｍ／分にするとよい。ゼオライト膜の単位面積当たりのキャリアガスの流量をこのような範囲内にすることにより、ゼオライト膜の透過側の水蒸気拡散の境界層を乱すとともに、水蒸気分圧を低くすることができる。ゼオライト膜の単位面積当たりのキャリアガスの流量は、キャリアガスの流量（ｍ3／分）をゼオライト膜の面積（ｍ2）で割ることにより求められる。
キャリアガスの種類としては、特に限定されるものではないが、例えば窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、二酸化炭素、乾燥空気、無水供給蒸気（例えばアルコールの脱水であれば無水アルコール蒸気）等を例示することができる。また精製した有機化合物（被処理流体の主成分である有機化合物）をキャリアガスとして利用することもできる。好ましくは窒素、アルゴン、乾燥空気がよい。
本発明において、キャリアガス膜分離装置から排出したキャリアガス中の水分を分離・除去するキャリアガス乾燥手段を有し、乾燥したキャリアガスをキャリアガス膜分離装置のゼオライト膜の透過側に供給する循環手段を有することができる。これによりキャリアガスを再利用することができ高純度の有機化合物の精製コストを低減することができる。
キャリアガス乾燥手段としては、キャリアガス中の水分を分離、除去することができる者であれば、特に制限されるものではなく、例えばモレキュラーシーブ、活性炭、シリカゲル、活性白土等を例示することができる。なかでもモレキュラーシーブが好ましい。乾燥したキャリアガスは、キャリアガス供給手段またはその上流側に循環・供給することにより、キャリアガス膜分離装置のゼオライト膜の透過側に再び導入され、水蒸気の分圧を低くするのに再利用される。
本発明で脱水処理する被処理流体は、例えばアルコール類、カルボン酸類、ケトン類またはハロゲン化炭化水素等の有機化合物と、水との混合物である。アルコール類としてはメタノール、エタノール、イソプロパノールなどが例示される。カルボン酸類としては酢酸、プロピオン酸、酪酸などが例示される。ケトン類としてはアセトン、メチルエチルケトンなど、ハロゲン化炭化水素としては四塩化炭素、トリクロロエチレンなどが例示される。特に、水−エタノール、水−プロパノール、水−酢酸などの被処理流体を好適に処理対象にするとよい。
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例により限定するものではない。
実施例１
被処理流体として、水および酢酸を含むエタノール溶液を調製した。エタノール溶液の水含有量は１１．２４重量％、酢酸含有量は５００ｐｐｍであり、ｐＨは常温で４であった。この被処理流体を使用して実施例１（前処理工程、減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程のすべてを実施した例）、比較例１（前処理工程および減圧膜分離工程だけを実施した例）および比較例２（減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程だけを実施した例）の脱水膜分離処理を行った。
被処理流体として、水および酢酸を含むエタノール溶液を調製した。エタノール溶液の水含有量は１１．２４重量％、酢酸含有量は５００ｐｐｍであり、ｐＨは常温で４であった。この被処理流体を使用して実施例１（前処理工程、減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程のすべてを実施した例）、比較例１（前処理工程および減圧膜分離工程だけを実施した例）および比較例２（減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程だけを実施した例）の脱水膜分離処理を行った。
前処理工程： 上記で調製されたエタノール溶液を攪拌層に入れ、これに２００メッシュアンダーのＮａＡ型ゼオライトの種結晶（ゼオライト粒子）をエタノール溶液中の酢酸と等重量添加し、１時間攪拌混合した。エタノール溶液のｐＨは約７．８になった。この前処理されたエタノール溶液を蒸発器に入れ、１３０℃の蒸気を発生させ、５．０２７６ｋｇ／ｈの流量で減圧膜分離工程へ供給した。
減圧膜分離工程： 上記で得られたエタノール溶液の蒸気を、８００ｍＬのＮａＡ型ゼオライト膜を２８本直列に接続した二重円筒管型モジュール（膜面積が０．７６ｍ2）に導入し２次側を減圧し脱水膜分離処理を行った。膜１次側圧力（系内圧力）は０．３３ＭＰａＧ、膜２次側圧力０．８０ｋＰａであった。この減圧膜分離工程においてエタノール溶液の蒸気は、水含有量が約０．５重量％、エタノール純度が約９９．５重量％まで濃縮された。得られたエタノール溶液をキャリアガス膜分離工程に供給した。この減圧膜分離工程においてゼオライト膜を透過した透過液中の水分濃度（重量％）、ゼオライト膜における水透過流束（ｇ／ｍ2ｈ）、エタノール透過流束（ＥｔＯＨ透過流束、ｇ／ｍ2ｈ）の経時変化を測定した。得られた結果を表１に示す。
キャリアガス膜分離工程： 減圧膜分離工程で脱水処理されたエタノール溶液の蒸気を、８００ｍＬのＮａＡ型ゼオライト膜を２本直列に接続した二重円筒管型モジュール（膜面積が０．０５４ｍ2）に導入し２次側を減圧するとともに、窒素を供給しキャリアガス膜分離処理を行った。膜２次側圧力は１０ｋＰａ、窒素流量は２．４ｍ3／ｈに設定した。膜２次側の水蒸気分圧は０．０６ｋＰａ、ゼオライト膜の単位面積当たりの窒素流量は０．７４ｍ／分であった。キャリアガス膜分離工程で精製されたエタノール（ｆ）の水含有量（精製ＥｔＯＨの水含有量、重量％）を経時で測定した。得られた結果を表１に示す。
比較例１
実施例１の脱水膜分離方法において、キャリアガス膜分離工程を実施しなかったこと、および減圧膜分離工程において２８本のＮａＡ型ゼオライト膜の下流に、２本のＮａＡ型ゼオライト膜を直列に接続した二重円筒管型モジュール（膜面積が０．８１ｍ2）を使用したことを除き、実施例１と同様にして脱水膜分離処理を行った。実施例１と同じ膜２次側圧力０．８ｋＰａでは、エタノール純度９９．５重量％程度までしか精製できなかった。そこで、ベーパーコンプレッサーを取り付け、膜２次側圧力を０．１ｋＰａまで減圧させた。これによりエタノール純度が９９．９重量％くらいまで精製された。減圧膜分離工程でゼオライト膜を透過した透過液中の水分濃度（重量％）、ゼオライト膜における水透過流束（ｇ／ｍ2ｈ）、エタノール透過流束（ＥｔＯＨ透過流束、ｇ／ｍ2ｈ）の経時変化、および精製されたエタノールの水含有量（精製ＥｔＯＨの水含有量、重量％）を測定した。その結果を表１に示す。
実施例１の脱水膜分離方法において、キャリアガス膜分離工程を実施しなかったこと、および減圧膜分離工程において２８本のＮａＡ型ゼオライト膜の下流に、２本のＮａＡ型ゼオライト膜を直列に接続した二重円筒管型モジュール（膜面積が０．８１ｍ2）を使用したことを除き、実施例１と同様にして脱水膜分離処理を行った。実施例１と同じ膜２次側圧力０．８ｋＰａでは、エタノール純度９９．５重量％程度までしか精製できなかった。そこで、ベーパーコンプレッサーを取り付け、膜２次側圧力を０．１ｋＰａまで減圧させた。これによりエタノール純度が９９．９重量％くらいまで精製された。減圧膜分離工程でゼオライト膜を透過した透過液中の水分濃度（重量％）、ゼオライト膜における水透過流束（ｇ／ｍ2ｈ）、エタノール透過流束（ＥｔＯＨ透過流束、ｇ／ｍ2ｈ）の経時変化、および精製されたエタノールの水含有量（精製ＥｔＯＨの水含有量、重量％）を測定した。その結果を表１に示す。
比較例２
実施例１の脱水膜分離方法において、前処理工程を行わず、調製されたエタノール溶液（ｐＨ４）を蒸発器に供給したことを除き、実施例１と同様にして減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程からなる脱水膜分離処理を行った。減圧膜分離工程でゼオライト膜を透過した透過液中の水分濃度（重量％）、ゼオライト膜における水透過流束（ｇ／ｍ2ｈ）、エタノール透過流束（ＥｔＯＨ透過流束、ｇ／ｍ2ｈ）の経時変化、およびキャリアガス膜分離工程で精製されたエタノールの水含有量（精製ＥｔＯＨの水含有量、重量％）を測定した。その結果を表１に示す。
実施例１の脱水膜分離方法において、前処理工程を行わず、調製されたエタノール溶液（ｐＨ４）を蒸発器に供給したことを除き、実施例１と同様にして減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程からなる脱水膜分離処理を行った。減圧膜分離工程でゼオライト膜を透過した透過液中の水分濃度（重量％）、ゼオライト膜における水透過流束（ｇ／ｍ2ｈ）、エタノール透過流束（ＥｔＯＨ透過流束、ｇ／ｍ2ｈ）の経時変化、およびキャリアガス膜分離工程で精製されたエタノールの水含有量（精製ＥｔＯＨの水含有量、重量％）を測定した。その結果を表１に示す。
実施例１で行った脱水膜分離方法では、２４時間経過後の減圧膜分離工程における透過液の水濃度が９９．５重量％、水透過液流束が５７０１ｇ／ｍ2時と大きな流束を維持しており、減圧膜分離装置のゼオライト膜が劣化した兆候が認められなかった。更にキャリアガス膜分離工程で精製されたエタノール中の水含有量が０．０１重量％と極めて少なく、高純度のエタノールが得られることが確認された。
比較例１で行った脱水膜分離方法では、２４時間経過後の減圧膜分離工程における透過液の水濃度および水透過液流束にゼオライト膜が劣化した兆候が認められなかった。しかしながら、最終的に得られたエタノール中の水含有量は０．１重量％と高かった。
比較例２で行った脱水膜分離方法では、減圧膜分離工程における透過液の水濃度が１２時間経過後に８６．２重量％、１２時間経過後に８１．３重量％と大幅に悪化し、比較例２のゼオライト膜の寿命が、実施例１のゼオライト膜と比べ大幅に低下したことが確認された。また比較例２の脱水膜分離方法で得られた精製エタノール中の水含有量は、初期の０．１０８重量％が２４時間後に３．２７重量％まで低下した。
１ 前処理装置
２ 減圧膜分離装置
２Ａ，２Ｂ 膜モジュール
３ キャリアガス膜分離装置
４ ゼオライト膜
５ キャリアガス供給手段
６ キャリアガス源
７ 供給ポンプ
８ 蒸発器
９，１１ 透過物（水）捕集手段
１０ 有機化合物捕集手段（製品タンク）
１２ 膜モジュール
１５ ゼオライト膜
２０ 脱水膜分離システム
２１ 前処理工程
２２ 減圧膜分離工程
２３ キャリアガス膜分離工程
ａ 被処理流体
ｂ 蒸発処理された被処理流体
ｃ 前処理工程で処理された被処理流体
ｄ 減圧膜分離工程で処理された被処理流体
ｅ，ｇ 透過水蒸気
ｆ 脱水された有機化合物
ｈ キャリアガス
２ 減圧膜分離装置
２Ａ，２Ｂ 膜モジュール
３ キャリアガス膜分離装置
４ ゼオライト膜
５ キャリアガス供給手段
６ キャリアガス源
７ 供給ポンプ
８ 蒸発器
９，１１ 透過物（水）捕集手段
１０ 有機化合物捕集手段（製品タンク）
１２ 膜モジュール
１５ ゼオライト膜
２０ 脱水膜分離システム
２１ 前処理工程
２２ 減圧膜分離工程
２３ キャリアガス膜分離工程
ａ 被処理流体
ｂ 蒸発処理された被処理流体
ｃ 前処理工程で処理された被処理流体
ｄ 減圧膜分離工程で処理された被処理流体
ｅ，ｇ 透過水蒸気
ｆ 脱水された有機化合物
ｈ キャリアガス
Claims (8)
- 少なくとも前処理装置、減圧膜分離装置およびキャリアガス膜分離装置を有する脱水膜分離システムであって、
前処理装置が、その内部にゼオライト粒子を充填し、このゼオライト粒子に水および有機化合物を含む被処理流体を接触させる手段を有し、
減圧膜分離装置が、ゼオライト膜からなる膜モジュールからなり、前記前処理装置で処理された被処理流体を、前記ゼオライト膜と減圧下で接触させる第１脱水手段を有し、
キャリアガス膜分離装置が、ゼオライト膜からなる膜モジュールおよび前記ゼオライト膜の透過側にキャリアガスを供給するキャリアガス供給手段からなり、前記減圧膜分離装置で処理された被処理流体を、前記ゼオライト膜と減圧下で接触させるとともに、前記ゼオライト膜の透過側の水蒸気分圧を前記キャリアガスにより小さくする第２脱水手段を有することを特徴とする脱水膜分離システム。 - 前記キャリアガス膜分離装置から排出したキャリアガス中の水分を分離・除去するキャリアガス乾燥手段を有し、乾燥したキャリアガスを前記キャリアガス膜分離装置のゼオライト膜の透過側に供給する循環手段を有することを特徴とする請求項１に記載の脱水膜分離システム。
- 前記ゼオライト膜が、ＮａＡ型ゼオライト膜、Ｔ型ゼオライト膜、Ｙ型ゼオライト膜、ＺＳＭ−５型ゼオライト膜から選ばれることを特徴する請求項１または２に記載の脱水膜分離システム。
- 水および有機化合物を含む被処理流体から水を分離する脱水膜分離方法であって、少なくとも前処理工程、減圧膜分離工程およびキャリアガス膜分離工程からなり、
前処理工程において、前記被処理流体を、前処理装置に充填されたゼオライト粒子と接触させ、
減圧膜分離工程では、前記前処理工程で処理された被処理流体を、ゼオライト膜からなる膜モジュールと減圧下で接触させて脱水し、
キャリアガス膜分離工程において、前記減圧膜分離工程で処理された被処理流体を、ゼオライト膜からなる膜モジュールと減圧下で接触させるとともに、前記ゼオライト膜の透過側にキャリアガスを供給することにより水蒸気分圧を低下させて更に脱水することを特徴とする脱水膜分離方法。 - 前記キャリアガス膜分離工程において、前記ゼオライト膜の透過側の水蒸気分圧を
０．１３３ｋＰａ以下にすることを特徴する請求項４に記載の脱水膜分離方法。 - 前記キャリアガス膜分離工程における前記ゼオライト膜の透過側のキャリアガスの流量を、ゼオライト膜の単位面積当たり０．０１〜１０ｍ／分にすることを特徴する請求項４または５に記載の脱水膜分離方法。
- 前記キャリアガス膜分離工程から排出されたキャリアガス中の水分を分離・除去し、得られたキャリアガスを、再度ゼオライト膜の透過側に供給することを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の脱水膜分離方法。
- 前記膜モジュールに、ＮａＡ型ゼオライト膜、Ｔ型ゼオライト膜、Ｙ型ゼオライト膜、ＺＳＭ−５型ゼオライト膜から選ばれるゼオライト膜を使用することを特徴する請求項４〜７のいずれかに記載の脱水膜分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015086543A JP6733091B2 (ja) | 2015-04-21 | 2015-04-21 | 脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015086543A JP6733091B2 (ja) | 2015-04-21 | 2015-04-21 | 脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016203078A true JP2016203078A (ja) | 2016-12-08 |
| JP6733091B2 JP6733091B2 (ja) | 2020-07-29 |
Family
ID=57488427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015086543A Active JP6733091B2 (ja) | 2015-04-21 | 2015-04-21 | 脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6733091B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018094528A (ja) * | 2016-12-16 | 2018-06-21 | 株式会社東芝 | 水回収装置、水再利用システム及び水回収方法 |
| WO2020225931A1 (ja) * | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 株式会社三井Ｅ＆Ｓマシナリー | ゼオライト膜に供する被処理流体の処理方法 |
| US20210395842A1 (en) * | 2020-06-19 | 2021-12-23 | H2O Innovation Inc. | System to produce concentrate maple sap and associated method |
| CN114956935A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-30 | 南京佳华工程技术有限公司 | 一种电子级含水有机物耦合深度脱水方法及系统 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10113531A (ja) * | 1996-08-14 | 1998-05-06 | Bend Res Inc | 蒸気透過方法 |
| JPH11276801A (ja) * | 1998-03-27 | 1999-10-12 | Mitsubishi Chemical Engineering Corp | 混合液体精製方法及び混合液体精製装置 |
| WO2008078442A1 (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-03 | Ngk Insulators, Ltd. | 分離膜及びその製造方法 |
| JP2012035163A (ja) * | 2010-08-04 | 2012-02-23 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 膜分離用前処理装置及びそれを用いた膜分離方法 |
| JP2012045464A (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 含水有機化合物の脱水濃縮装置 |
| JP2012072534A (ja) * | 2009-11-30 | 2012-04-12 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 天然ゼオライト中空糸多孔体、ゼオライト膜複合多孔体及びその製造方法 |
| JP2012157791A (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-23 | Ube Industries Ltd | 含水溶剤の脱水濃縮方法 |
| WO2013125660A1 (ja) * | 2012-02-24 | 2013-08-29 | 三菱化学株式会社 | ゼオライト膜複合体 |
| WO2014017237A1 (ja) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | 三井造船株式会社 | アルコール精製装置及びアルコール精製方法 |
-
2015
- 2015-04-21 JP JP2015086543A patent/JP6733091B2/ja active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10113531A (ja) * | 1996-08-14 | 1998-05-06 | Bend Res Inc | 蒸気透過方法 |
| JPH11276801A (ja) * | 1998-03-27 | 1999-10-12 | Mitsubishi Chemical Engineering Corp | 混合液体精製方法及び混合液体精製装置 |
| WO2008078442A1 (ja) * | 2006-12-25 | 2008-07-03 | Ngk Insulators, Ltd. | 分離膜及びその製造方法 |
| JP2012072534A (ja) * | 2009-11-30 | 2012-04-12 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 天然ゼオライト中空糸多孔体、ゼオライト膜複合多孔体及びその製造方法 |
| JP2012035163A (ja) * | 2010-08-04 | 2012-02-23 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 膜分離用前処理装置及びそれを用いた膜分離方法 |
| JP2012045464A (ja) * | 2010-08-25 | 2012-03-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 含水有機化合物の脱水濃縮装置 |
| JP2012157791A (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-23 | Ube Industries Ltd | 含水溶剤の脱水濃縮方法 |
| WO2013125660A1 (ja) * | 2012-02-24 | 2013-08-29 | 三菱化学株式会社 | ゼオライト膜複合体 |
| WO2014017237A1 (ja) * | 2012-07-27 | 2014-01-30 | 三井造船株式会社 | アルコール精製装置及びアルコール精製方法 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018094528A (ja) * | 2016-12-16 | 2018-06-21 | 株式会社東芝 | 水回収装置、水再利用システム及び水回収方法 |
| WO2020225931A1 (ja) * | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 株式会社三井Ｅ＆Ｓマシナリー | ゼオライト膜に供する被処理流体の処理方法 |
| JP2020182917A (ja) * | 2019-05-09 | 2020-11-12 | 株式会社三井Ｅ＆Ｓマシナリー | ゼオライト膜に供する被処理流体の処理方法 |
| US11090618B1 (en) | 2019-05-09 | 2021-08-17 | Mitsui E&S Machinery Co., Ltd. | Treatment method of fluid to be treated by zeolite membrane |
| US20210395842A1 (en) * | 2020-06-19 | 2021-12-23 | H2O Innovation Inc. | System to produce concentrate maple sap and associated method |
| CN114956935A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-08-30 | 南京佳华工程技术有限公司 | 一种电子级含水有机物耦合深度脱水方法及系统 |
| CN114956935B (zh) * | 2022-06-09 | 2024-03-26 | 南京佳华科技股份有限公司 | 一种电子级含水有机物耦合深度脱水方法及系统 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6733091B2 (ja) | 2020-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112933987B (zh) | 有机溶剂纯化系统和方法 | |
| JP6733091B2 (ja) | 脱水膜分離システムおよび脱水膜分離方法 | |
| JP5325418B2 (ja) | 脱水システム及び脱水方法 | |
| Liu et al. | Preparation and characterization of ZSM-5/PDMS hybrid pervaporation membranes: Laboratory results and pilot-scale performance | |
| JP4427572B2 (ja) | 脱水装置 | |
| WO2009084522A1 (ja) | 脱水装置及び方法 | |
| JP6088268B2 (ja) | Ｎｍｐ精製システム | |
| JP6415159B2 (ja) | 有機溶剤精製システム及び方法 | |
| JP5584043B2 (ja) | 膜分離用前処理装置及びそれを用いた膜分離方法 | |
| JP2008221176A (ja) | 脱水システム及び脱水方法 | |
| JP5314558B2 (ja) | 有機溶剤中の水分除去装置および除去方法 | |
| WO2018168978A1 (ja) | アルコールの製造のための水－アルコール分離システム及び水－アルコール分離方法 | |
| JP2013034969A (ja) | 脱水システム及び脱水方法 | |
| JP2013240795A (ja) | 脱水システム及び脱水方法 | |
| JP5148578B2 (ja) | 脱水システム | |
| JP2010000507A5 (ja) | ||
| JP6271405B2 (ja) | ゼオライト膜を用いた脱水方法 | |
| KR102038324B1 (ko) | 물과 유기용매 혼합액으로부터 물을 탈수하기 위한 탈수 시스템 | |
| JP6733093B1 (ja) | ゼオライト膜に供する被処理流体の処理方法 | |
| WO2019193951A1 (ja) | 有機溶剤精製システム及び方法 | |
| JP2013040868A (ja) | 放射能汚染水処理システムおよび放射能汚染水処理方法 | |
| JP2016179417A (ja) | 分離方法及び分離装置 | |
| CN109205571B (zh) | 一种分离纯化双氧水的方法 | |
| JP2011092871A (ja) | 有機溶剤回収システム | |
| JP6740818B2 (ja) | 有機溶剤回収システム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180323 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180521 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20180601 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20181015 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20181023 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20181218 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190716 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191224 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200221 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200609 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200609 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6733091 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |