JP2016201220A - 電線及びその製造方法、並びに多芯ケーブル及びその製造方法 - Google Patents

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裕平 真山
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Abstract

【課題】耐摩耗性及び耐熱性に優れ、さらに低コストで製造可能な電線の提供を目的とする。
【解決手段】本発明の一態様に係る電線は、絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線であって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。
【選択図】図1

Description

本発明は、電線及びその製造方法並びに多芯ケーブル及びその製造方法に関する。
電線及び多芯ケーブルの主要な用途として、電子機器、自動車、船舶、航空機などが挙げられる。電線は、一般に導体と、この導体の直上に積層される絶縁層と、必要に応じて絶縁層の外側にさらに積層される1又は複数の被覆層とを備える。また、多芯ケーブルは、一般に複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える。これら電線及び多芯ケーブルは、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性、耐候性等を付与する目的で、被覆層に熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられる場合がある。
ところで、電線及び多芯ケーブルには、被覆材の融点又は軟化点よりも高い耐熱性が要求される用途があり、この要求を満足させるため、被覆層を架橋したものが存在する。電線及び多芯ケーブルの被覆層を架橋する方法としては、例えば電離放射線の照射が知られている。しかし、電線及び多芯ケーブルの被覆層を電離放射線の照射により架橋する場合、照射設備を必要とするため設備費用がかかり、また一般的な電線と比較して工程数も増加するためコストが上昇し易い。さらに、芯数の比較的多い多芯ケーブルの場合、より大型の照射設備が必要となるため、さらにコストが上昇し易い。
そこで、ポリウレタンと架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーとを含有する樹脂組成物により被覆層を形成する電線が提案されている(特開2013−129759号公報参照)。このモノマーは、イソシアネート基がポリウレタンのウレア結合と反応することにより、アロファネート結合等による3次元架橋構造を形成することができる。
特開2013−129759号公報
しかし、ポリウレタンと上記モノマーとを含有する樹脂組成物は、混練及び押出成型時の加熱により、押出し前に溶融混練機や押出成型機の内部で架橋反応が進行し、その結果、押出時の成型性や歩留まりが低下するおそれがあるだけでなく、押出成型機が損傷するおそれがある。そのため、上記の電線は、耐摩耗性及び耐熱性の要求を満たし、かつ低コストで製造することが困難であった。
本発明は以上のような事情に基づいてなされたものであり、耐摩耗性及び耐熱性に優れ、かつ低コストで製造可能な電線及び多芯ケーブルの提供を目的とする。
上記課題を解決するためになされた本発明の一態様に係る電線は、絶縁電線と、この絶縁層の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線であって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。
また、上記課題を解決するためになされた本発明の別の態様に係る多芯ケーブルは、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルであって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。
上記課題を解決するためになされた本発明のさらに別の態様に係る電線の製造方法は、絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線の製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。
上記課題を解決するためになされた本発明のさらに別の態様に係る多芯ケーブルの製造方法は、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルの製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を複数の絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。
ここで「絶縁電線」とは、1の導体と、この1の導体の外側にある絶縁層とを備える電線をいう。
本発明の一態様に係る電線及び多芯ケーブルは、耐摩耗性及び耐熱性に優れ、かつ低コストで製造可能である。
本発明の第1実施形態に係る電線を示す模式的断面図である。 本発明の第2実施形態に係る多芯ケーブルを示す模式的断面図である。 本発明の第3実施形態に係る多芯ケーブルを示す模式的断面図である。 本発明の第4実施形態に係る多芯ケーブルを示す模式的断面図である。
[本発明の実施形態の説明]
本発明の一態様に係る電線は、絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線であって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。
当該電線は、被覆層の少なくとも1層が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有する上記樹脂組成物により形成されるため、耐摩耗性に優れる。また、当該電線は、上記樹脂組成物がアロファネート架橋剤を含有するため、上記被覆層を押出成型した後に上記被覆層に含まれる熱可塑性ポリウレタンエラストマーが架橋され、優れた耐熱性を発揮する。さらに、当該電線は、一般的な電線と同様の製造工程で製造可能であり、電離放射線の放射設備等も必要としないため、低コストで製造可能である。
上記被覆層の最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成されるとよい。このように、被覆層の最外層を上記樹脂組成物により形成することで、耐摩耗性及び耐熱性をより向上できる。
上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対するアロファネート架橋剤の含有量としては、0.4質量部以上15質量部以下が好ましい。このように、アロファネート架橋剤の含有量を上記範囲とすることで、押出時の成型性を保持しつつ耐熱性をさらに向上できる。
上記樹脂組成物が、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤との混合物であるとよい。このように、上記樹脂組成物をA剤とB剤との混合物とすることで、熱可塑性ポリウレタンエラストマーに上記モノマーがある程度分散された状態から溶融及び押出成型を開始できるため、局所的な高濃度化を抑制しつつ速やかに上記モノマーを拡散でき、その結果、押出前の架橋を抑制しつつ押出後の架橋をより促進でき、かつ電線の長手方向における架橋の均一性を向上できる。つまり、被覆層を溶融及び押出成型により容易かつ確実に成型できる。ここで「混合物」とは、ドライブレンド等により物理的に混合されているものをいう。
上記B剤における上記モノマーの含有量としては、15質量%以上65質量%以下が好ましい。B剤における上記モノマーの含有量を上記範囲とすることで、溶融及び押出成型時の局所的な高濃度化をより抑制しつつより速やかに上記モノマーを拡散でき、その結果、被覆層を溶融及び押出成型によりさらに容易かつ確実に成型できる。
上記樹脂組成物は難燃剤をさらに含有してもよい。このように、上記樹脂組成物が難燃剤をさらに含有することで、優れた耐熱性に加え、優れた難燃効果を付与することができる。
上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対する難燃剤の含有量としては、3質量部以上90質量部以下が好ましい。このように、難燃剤の含有量を上記範囲とすることで、耐摩耗性を保持しつつ難燃効果をより向上できる。
また、本発明の別の態様に係る多芯ケーブルは、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルであって、上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される。
当該多芯ケーブルは、被覆層の少なくとも1層が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有する上記樹脂組成物により形成されるため、耐摩耗性に優れる。また、当該多芯ケーブルは、上記樹脂組成物がアロファネート架橋剤を含有するため、押出後に上記被覆層に含まれる熱可塑性ポリウレタンエラストマーが架橋され、優れた耐熱性を発揮する。さらに、当該多芯ケーブルがジャケット付の芯線を含む場合、そのジャケットを上記樹脂組成物により形成することにより、芯線の集合後の被覆層押出の際、押出時の熱による芯線のジャケットの溶融又は他の芯線との密着を防止できるという優れた効果を発揮する。さらに、当該多芯ケーブルは、一般的な多芯ケーブルと同様の製造工程で製造可能であり、電子線照射機等の設備も必要としないため、低コストで製造可能である。
上記被覆層が複数層から構成され、その最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成されるとよい。このように、複数の被覆層の最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する上記樹脂組成物により形成されることで、耐摩耗性及び耐熱性をより向上できる。
上記被覆層が複数層から構成され、その内層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成されるとよい。このように、被覆層の内側の層を上記樹脂組成物により形成することで、外側にさらに別の層を形成して難燃効果や機械的強度等の所望の特性を向上できる。
本発明のさらに別の一態様に係る電線の製造方法は、絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線の製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。
当該電線の製造方法によれば、架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主成分とする被覆層を形成できるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる電線を低コストで容易かつ確実に提供できる。
本発明のさらに別の一態様に係る多芯ケーブルの製造方法は、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルの製造方法であって、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、上記溶融物を複数の絶縁電線の外側に被覆する工程とを備える。
当該多芯ケーブルの製造方法によれば、架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーを主成分とする被覆層を形成できるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる多芯ケーブルを低コストで容易かつ確実に提供できる。
[本発明の実施形態の詳細]
以下、本発明の実施形態に係る電線及びその製造方法、並びに多芯ケーブル及びその製造方法について図面を参照しつつ詳説する。
[第1実施形態]
<電線>
図1の当該電線1は、導体2と、この導体2の直上に積層される絶縁層3と、この絶縁層3に積層される保護層4とを備える。導体2及び絶縁層3は絶縁電線5を構成する。すなわち、当該電線1は、絶縁電線5と、この絶縁電線5の外側に積層される被覆層としての保護層4とを備える。
当該電線1の断面形状としては、特に限定されないが、例えば円形、方形、矩形等の種々の形状を採用することができる。また、当該電線1の断面形状を円形とする場合、平均外径の下限としては、例えば0.3mmとすることができる。一方、上記平均外径の上限としては、例えば60mmとすることができる。
(導体)
導体2としては、特に限定されないが、例えば銅線、銅合金線、アルミニウム線、アルミニウム合金線等が挙げられる。
導体2の断面形状としては、特に限定されないが、例えば円形、方形、矩形等の種々の形状を採用することができる。また、導体2の断面の大きさとしては、特に限定されないが、導体2の断面形状を円形とする場合、平均外径の下限としては、例えば0.1mmとすることができる。一方、上記平均外径の上限としては、例えば12mmとすることができる。
(絶縁層)
絶縁層3は、絶縁樹脂材料により形成され、導体2を被覆するように導体2の周面に積層される。絶縁層3の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、例えば0.1mmとすることができる。一方、上記平均厚みの上限としては、特に限定されないが、例えば10mmとすることができる。ここで「平均厚み」とは、任意の十点において測定した厚みの平均値をいう。なお、以下において他の部材等に対して「平均厚み」という場合にも同様に定義される。
絶縁樹脂材料の主成分としては、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂が好ましく、このポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン(ホモポリマー、ブロックポリマー、ランダムポリマー)、ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、リアクター型ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、動的架橋型ポリプロピレン系熱可塑性エラストマー、ポリエチレン(高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレンアクリルゴム、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等のポリエチレン系樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体の分子間をナトリウムや亜鉛などの金属イオンで分子間結合したアイオノマー樹脂等を使用できる。また、これらの樹脂を無水マレイン酸等で変性したものや、エポキシ基、アミノ基、イミド基を有するもの等も挙げられる。
絶縁樹脂材料は、難燃剤、難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、反射付与剤、隠蔽剤、加工安定剤、可塑剤等を含有していてもよい。上記難燃剤としては、例えば後述する樹脂組成物で例示するものと同様のもの等が挙げられる。
(保護層)
保護層4は、上記被覆層の最外層であり、後述する樹脂組成物により形成される。保護層4の平均厚みの下限としては、特に限定されないが、例えば0.05mmとすることができる。一方、上記平均厚みの上限としては、特に限定されないが、例えば10mmとすることができる。
(樹脂組成物)
樹脂組成物は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有し、好適成分として難燃剤を含有してもよく、本発明の効果を損なわない範囲においてその他の成分を含有してもよい。また、上記樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステルエラストマー等の他の樹脂成分を含有してもよい。
〔熱可塑性ポリウレタンエラストマー〕
熱可塑性ポリウレタンエラストマーとは、分子構造中にウレタン結合を有し、加熱により可塑性を示す熱可塑性ポリウレタンのうち、エラストマーとしての性状を示す樹脂である。但し、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの分子構造中には、ウレタン結合以外にも、ウレア結合、ビュレット結合、アロファネート結合等の他の結合が存在してもよい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
熱可塑性ポリウレタンは、ポリオールとポリイソシアネートとの重付加反応によって合成される。上記ポリオールはゴム弾性を示すソフトセグメント(柔軟性成分)を形成し、上記ポリイソシアネートは塑性変形を防止する架橋ゴムの架橋点の役目を果たすハードセグメント(分子拘束成分)を形成する。熱可塑性ポリウレタンとしては、この重付加反応において、さらに鎖延長剤等を添加したものでもよい。
ポリオールとしては、例えば
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール;
ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート等のポリエステルポリオール;
ポリ−ε−カプロラクトン等のポリラクトンポリオール;
ポリヘキサメチレンカーボネート等のポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。ポリオールにおける水酸基の数としては、2、3及び4が好ましく、2及び3がより好ましく、2がさらに好ましい。ポリオールは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリイソシアネートとしては、例えば
2,4−トルエンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トルエンジイソシアネート(2,6−TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ジイソシアナトナフタレン(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート(PPDI)、4,4’−メチレン−ビス(フェニルイソシアネート)等の芳香族ポリイソシアネート;
4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等の脂環式ポリイソシアネート;
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等の脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられる。ポリイソシアネートにおけるイソシアネート基の数としては、2、3及び4が好ましく、2及び3がより好ましく、2がさらに好ましい。ポリイソシアネートは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
鎖延長剤としては、例えば
エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール等のポリオール;
エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、エチレントリアミン等のポリアミン;
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノプロパノールアミン等のアミノアルコールなどが挙げられる。鎖延長剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、保護層4の耐加水分解性を向上する観点から、ポリオールとしてポリエーテルポリオールを用いるポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。また、熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、保護層4の機械的強度を向上する観点から、ポリオールとしてポリエステルポリオールを用いるポリエステル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーも好ましい。さらに、熱可塑性ポリウレタンとしては、保護層4の耐加水分解性及び機械的強度をバランス良く向上する観点から、耐水エステル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーも好ましい。なお、耐水エステル系熱可塑性ポリウレタンは、比較的高分子量のポリエステルポリオールによりソフトセグメントを形成した熱可塑性ポリウレタンエラストマーで、分子量に対するウレア結合の数が比較的少ないため、耐水性に優れる。
上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の下限としては、50質量%が好ましく、55質量%がより好ましく、60質量%がさらに好ましい。一方、上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の上限としては、99.7質量%が好ましく、98質量%がより好ましく、95質量%がさらに好ましく、90質量%が特に好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、当該電線1の保護層4の耐摩耗性及び耐熱性が低下するおそれがある。逆に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記上限を超える場合、上記樹脂組成物におけるアロファネート架橋剤等の含有量が不足することにより、押出後の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの架橋等が不十分となり、その結果、当該電線1の耐熱性等が低下するおそれがある。
(アロファネート架橋剤)
アロファネート架橋剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーのウレア結合と反応することにより、アロファネート結合による3次元架橋構造を形成する。但し、アロファネート架橋剤は、ビュレット結合等の他の結合により3次元架橋構造を形成してもよい。アロファネート架橋剤としては、例えば後述するイソシアネートを有するモノマー等が挙げられる。
上記樹脂組成物におけるアロファネート架橋剤の含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、0.4質量部が好ましく、0.55質量部がより好ましく、0.9質量部がさらに好ましく、1.5質量部が特に好ましい。一方、上記樹脂組成物におけるアロファネート架橋剤の含有量の上限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、15質量部が好ましく、10質量部がより好ましく、8質量部がさらに好ましく、6質量部が特に好ましい。アロファネート架橋剤の含有量が上記下限より小さい場合、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの架橋が不十分となるおそれがある。逆に、アロファネート架橋剤の含有量が上記上限を超える場合、押出前に架橋反応が進行し、押出の困難化、当該電線1の平均外径の変動、装置の故障等のおそれがある。
〔難燃剤〕
難燃剤は、上記樹脂組成物により形成される保護層4に難燃効果を付与するものである。難燃剤としては、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤等のハロゲン系難燃剤、金属水酸化物、窒素系難燃剤、リン系難燃剤等のノンハロゲン系難燃剤などが挙げられる。難燃剤は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
臭素系難燃剤としては、例えばデカブロモジフェニルエタン等が挙げられる。
塩素系難燃剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリフェノール、パークロルペンタシクロデカン等が挙げられる。
金属水酸化物としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
窒素系難燃剤としては、例えばメラミンシアヌレート、トリアジン、イソシアヌレート、尿素、グアニジン等が挙げられる。
リン系難燃剤としては、例えばホスフィン酸金属塩、ホスファフェナントレン、リン酸メラミン、リン酸アンモニウム、リン酸エステル、ポリホスファゼン等が挙げられる。
難燃剤としては、環境負荷低減の観点からノンハロゲン系難燃剤が好ましく、金属水酸化物、窒素形難燃剤及びリン系難燃剤がより好ましく、メラニンシアヌレート、リン酸エステル及びホスフィン酸金属塩がさらに好ましい。
上記樹脂組成物が難燃剤を含有する場合、上記樹脂組成物における難燃剤の含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、例えば3質量部であり、4質量部が好ましく、5.5質量部がより好ましく、10質量部がさらに好ましい。一方、上記樹脂組成物における難燃剤の含有量の上限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、90質量部が好ましく、30質量部がより好ましく、20質量部がさらに好ましく、15質量部が特に好ましい。難燃剤の含有量が上記下限より小さい場合、当該電線1に難燃効果を十分に付与できないおそれがある。逆に、難燃剤の含有量が上記上限を超える場合、当該電線1の押出成型性を損なうおそれ、及び伸びや引張強さ等の機械特性を損なうおそれがある。
(熱可塑性ポリエステルエラストマー)
熱可塑性ポリエステルエラストマーとは、主鎖中にエステル結合を有し、加熱により可塑性を示す熱可塑性ポリエステルのうち、エラストマーとしての性状を示す樹脂である。上記樹脂組成物が熱可塑性ポリエステルエラストマーをさらに含有することで、当該電線1の耐久性及び耐薬品性をより向上できる。熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例えば結晶性の硬質なポリエステルを含むハードセグメントと非晶性の柔軟なポリエステル又はポリエーテルを含むソフトセグメントとのブロック共重合ポリエステル等が挙げられる。上記ハードセグメントとしては、例えば芳香族ポリエステル等が挙げられる。また、上記ソフトセグメントとしては、例えば脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
上記樹脂組成物が熱可塑性ポリエステルエラストマーを含有する場合、上記樹脂組成物における熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、20質量部が好ましく、30質量部がより好ましく、40質量部がさらに好ましい。一方、熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量の下限としては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対して、90質量部が好ましく、80質量部がより好ましく、70質量部がさらに好ましい。熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、当該電線1の耐久性及び耐薬品性を十分に向上できないおそれがある。逆に、熱可塑性ポリエステルエラストマーの含有量が上記上限を超える場合、上記樹脂組成物の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が低下することで耐摩耗性及び耐熱性が低下するおそれがある。
〔その他の成分〕
その他の成分としては、例えば難燃助剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、加工安定剤、可塑剤等が挙げられる。
上記樹脂組成物は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤との混合物であるとよい。上記樹脂組成物は、A剤、B剤及びこれら以外の成分との混合物であってもよい。
A剤及びB剤の形状としては、例えばペレット状、シート状、粉末状、フレーク状等が挙げられる。B剤の形状としては、ペレット状が好ましい。このように、B剤がペレット状に形成されていることで、溶融及び押出成型の前にA剤とドライブレンド等により混合し易くなることに加え、A剤の熱履歴も最小に抑えることができ材料の特性を損ない難くなる。その結果、溶融及び押出成型時の局所的な高濃度化をより抑制しつつより速やかに上記モノマーを拡散でき、当該電線1の保護層4を溶融及び押出成型によりさらに容易かつ確実に成型できる。
上記樹脂組成物におけるB剤の含有量の下限としては、A剤100質量部に対して、2.5質量部が好ましく、5質量部がより好ましく、8質量部がさらに好ましい。一方、上記樹脂組成物におけるB剤の含有量の上限としては、A剤100質量部に対して、25質量部が好ましく、15質量部がより好ましく、12質量部がさらに好ましい。B剤の含有量が上記下限より小さい場合、押出後の架橋が不十分となり、その結果、当該電線1の耐熱性が低下するおそれがある。また、A剤に対するB剤の混合が不均一となり易く、当該電線1の長さ方向で耐熱性等にバラつきが生じるおそれがある。逆に、B剤の含有量が上記上限を超える場合、押出成型前に架橋反応が進行し、上記樹脂組成物の押出成型性の低下、保護層4の外径の変動、装置の故障等のおそれがある。また、B剤の遊離により、押出成型機のダイス部分でのカス(ダイスカス)の発生、当該電線1の保護層4の外観悪化等のおそれがある。
(A剤)
A剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有する。A剤は、本発明の効果を損なわない範囲において上述の難燃剤及び熱可塑性ポリエステルエラストマーやその他の成分を含有してもよい。A剤における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の下限としては、40質量%が好ましく、55質量%がより好ましく、60質量%がさらに好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が不足し、当該電線1の保護層4の耐摩耗性及び耐熱性が低下するおそれがある。
(B剤)
B剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有する。また、B剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、上述の難燃剤及び熱可塑性ポリエステルエラストマーやその他の成分を含有してもよい。逆に、B剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤のみを含有してもよい。この場合、A剤は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーのみを含有してもよく、難燃剤等の添加剤や熱可塑性ポリエステルエラストマー等の他の樹脂をさらに含有してもよい。
B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば上記樹脂組成物で例示した熱可塑性ポリウレタンエラストマーと同様のもの等が挙げられる。B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。なお、B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、A剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーと同一でもよく、異なっていてもよい。
B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーの数平均分子量(Mn)の下限としては、500が好ましく、1,000がより好ましく、1,500がさらに好ましく、1,700が特に好ましい。一方、B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーのMnの上限としては、4,000が好ましく、3,000がより好ましく、2,500がさらに好ましく、2,000が特に好ましい。B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーのMnが上記下限より小さい場合、又は上記上限を超える場合、上記樹脂組成物における分散性が低下し、その結果、当該電線1の耐熱性が低下するおそれがある。
B剤における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の下限としては、40質量%が好ましく、55質量%がより好ましく、60質量%がさらに好ましい。一方、B剤における熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量の上限としては、90質量%が好ましく、82質量%がより好ましく、75質量%がさらに好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記下限より小さい場合、ドライブレンドによる混合やペレット等の形状への成型等が困難となるおそれがある。逆に、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有量が上記上限を超える場合、B剤における上記モノマーの含有量が不十分となるおそれがある。
〔イソシアネート基を有するモノマー〕
イソシアネート基を有するモノマーとは、イソシアネート基を有し、アロファネート架橋剤として機能する化合物である。上記モノマーは、B剤が含有する熱可塑性ポリウレタンエラストマーに分散しているとよい。イソシアネート基を有するモノマーとしては、例えば熱可塑性ポリウレタンエラストマーの材料で上述したポリイソシアネート等が挙げられる。イソシアネート基を有するモノマーとしては、2つのイソシアネート基を有するモノマーが好ましく、MDI、IPDI、2,4−TDI、2,6−TDI、HDI、PPDI及びNDIがより好ましく、MDIがさらに好ましい。
B剤におけるイソシアネート基を有するモノマーの含有量の下限としては、15質量%が好ましく、25質量%がより好ましく、30質量%がさらに好ましい。一方、B剤におけるイソシアネート基を有するモノマーの含有量の上限としては、60質量%が好ましく、45質量%がより好ましく、40質量%がさらに好ましい。イソシアネート基を有するモノマーの含有量が上記下限より小さい場合、上記樹脂組成物におけるB剤の含有量が増加し、その結果、ドライブレンド等による混合に手間がかかりコストが上昇するおそれがある。逆に、イソシアネート基を有するモノマーの含有量が上記上限を超える場合、溶融及び押出成型前の架橋反応進行によるトルクの急激な上昇が生じ易くなり、押出成型性が低下するおそれがある。
(電線の難燃性)
当該電線1は、JASO D618規格の水平難燃試験に合格することが好ましい。この水平難燃試験の手順としては、まず300mmに切り出した電線をサンプルとし、このサンプルを水平にした状態で固定する。次に、サンプル中央部下側に口径10mmのブンゼンバーナーの還元炎の先端を接炎し、被覆層が燃焼した後に静かに炎を取り去る。そして、消炎するまでの残炎時間を測定し、30秒以下のものを合格、30秒を超えるものを不合格とする。
当該電線1は、ISO6722規格の45度傾斜難燃性試験に合格することがさらに好ましい。この45度傾斜難燃性試験の手順としては、まず600mmに切り出した電線をサンプルとし、このサンプルを水平面に対して45度の角度に傾けた状態で固定する。次に、上記サンプルの上端から500mmの位置にガスバーナーの炎を接炎し、導体が露出するか又は所定の時間(導体の平均断面積が2.5mm以下の場合は15秒間、導体の平均断面積が2.5mm超の場合は30秒間)の経過後に接炎を終了する。そして、接炎終了後からサンプルが自己消火するまでの時間を測定し、70秒以内に自己消火し、かつ絶縁層がサンプルの上端から50mm以上残存した場合を合格、70秒以内に自己消火しなかった場合、又は絶縁層がサンプルの上端から50mm以上残存しなかった場合を不合格とする。
<電線の製造方法>
次に、当該電線1の製造方法について説明する。当該電線1の製造方法は、上記樹脂組成物を溶融する工程(溶融工程)と、上記溶融物を絶縁電線5の外側に被覆する工程(被覆工程)とを備える。当該電線1の製造方法は、上記溶融工程の前に、押出材料となる各成分を事前にドライブレンドする工程(ドライブレンド工程)、及び/又は被覆した上記溶融物を架橋する工程(架橋工程)をさらに備えるとよい。
〔ドライブレンド工程〕
本工程では、例えば押出材料となるA剤及びB剤等の各成分を事前にドライブレンドする。ドライブレンドの方法としては、例えばドライブレンダー、ヘンシエルミキサーを用いる方法などが挙げられる。溶融混練前にドライブレンド工程を設けることにより、当該電線1の保護層4における上記モノマー等の各成分の分散性を向上することができ、その結果、当該電線1の耐熱性をより向上できる。また、保護層4における局所的な架橋を抑制することができる。
〔溶融工程〕
本工程では、上記樹脂組成物を溶融する。上記樹脂組成物を溶融する方法としては、例えば上記樹脂組成物(ドライブレンド工程を行う場合、得られたドライブレンド物)を押出成型機に投入し、押出成型機のシリンダー内での加熱により溶融する方法等が挙げられる。
〔被覆工程〕
本工程では、溶融工程で得た溶融物を絶縁層3の周面、つまり絶縁電線5の外側に押出して被覆する。上記溶融物の押出温度の下限としては、例えば160℃である。一方、上記溶融物の押出温度の上限としては、例えば250℃である。押出温度が上記下限より小さい場合、樹脂が十分に溶融せず、当該電線1の生産性が悪化するおそれがある。逆に、押出温度が上記上限を超える場合、押出成型機の中で架橋反応が進行し、上記溶融物の押出が困難となるおそれがある。
〔架橋工程〕
本工程では、被覆した上記溶融物を架橋する。上記溶融物を架橋する方法としては、例えば架橋を促進させるために加熱する方法、架橋を自然進行させるために保管時、輸送時等に室温で静置する方法などが挙げられる。なお、保護層4の190℃における貯蔵弾性率が1.0×10Pa以上である場合、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが架橋されたと判断される。
<利点>
当該電線1は、保護層4の主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該電線1は、一般的な電線と同様の製造工程で製造可能であり、電離放射線の照射設備等も必要としないため、低コストで製造可能である。さらに、当該電線1は、絶縁樹脂材料を適当なものとすることにより、電気的特性等の所望の特性を向上できる。
[第2実施形態]
<多芯ケーブル>
図2の当該多芯ケーブル11は、2本の絶縁電線5と、この2本の絶縁電線5の外側に直接積層される保護層4とを備える。つまり、当該多芯ケーブル11は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5の外側に積層される1の被覆層とを備える。保護層4は、第1実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。なお、当該多芯ケーブル21は、絶縁電線5を3本以上備えてもよい。
絶縁電線5は、導体2と、この導体2に直接積層される絶縁層3とを備える。導体2及び絶縁層3は、第1実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。
<多芯ケーブルの製造方法>
当該多芯ケーブル11の製造方法としては、例えば第1実施形態の当該電線1の製造方法の被覆工程において、2本の絶縁電線5の周面に上記樹脂組成物の溶融物を押出す方法等が挙げられる。
<利点>
当該多芯ケーブル11は、保護層4の主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該多芯ケーブル11は、芯数の増加により径が大きくなっても架橋が可能である。そのため、当該多芯ケーブル11は、例えば各種センサーケーブル等の高い耐摩耗性及び耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。
[第3実施形態]
<多芯ケーブル>
図3の当該多芯ケーブル21は、2本の絶縁電線5と、この2本の絶縁電線5の外側に直接積層される介在層6と、この介在層6の外側に積層される保護層4とを備える。絶縁電線5は、第2実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。なお、当該多芯ケーブル21は、絶縁電線5を3本以上備えてもよい。
保護層4及び介在層6の形成材料としては、例えば上記樹脂組成物、上記絶縁樹脂材料
等が挙げられる。但し、保護層4及び介在層6の少なくともいずれかは、上記樹脂組成物により形成する。つまり、当該多芯ケーブル21は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5の外側に積層される複数の被覆層とを備え、その最外層である保護層4及び内層である介在層6の少なくともいずれかが上記樹脂組成物により形成される。なお、当該多芯ケーブル21は、保護層4及び介在層6の両方が上記樹脂組成物により形成されていてもよい。
<多芯ケーブルの製造方法>
当該多芯ケーブル21の製造方法としては、例えば第1実施形態の当該電線1の製造方法の被覆工程において、2本の絶縁電線5の周面に介在層6を積層した後にこの介在層6の周面に保護層4を積層し、介在層6及び/又は保護層4の積層を上記樹脂組成物の溶融物の被覆により行う方法等が挙げられる。介在層6の押出成型の具体的な方法は、上述の被覆工程と同様とすることができる。
<利点>
当該多芯ケーブル21は、介在層6及び保護層4の少なくともいずれかの主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該多芯ケーブル21は、芯数の増加により径が大きくなっても架橋が可能である。さらに、当該多芯ケーブル21は、介在層6の形成材料を適当なものとすることにより、所望の特性を向上できる。そのため、当該多芯ケーブル21は、例えば各種センサーケーブル等の高い耐摩耗性及び耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。
[第4実施形態]
<多芯ケーブル>
図4の当該多芯ケーブル31は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5のうちの一部の絶縁電線5の直上に積層される保護層4と、この保護層4及び残りの複数の絶縁電線5の直上に積層される介在層6と、この介在層6の直上に積層される最外層7とを備える。保護層4は、上記樹脂組成物又は上記絶縁樹脂材料により形成され、上記樹脂組成物により形成されるのが好ましい。絶縁電線5は、第1実施形態、第2実施形態及び第3実施形態と同様であるので同一番号を付して説明を省略する。
なお、保護層4が積層される絶縁電線5は、1又は複数でもよい。また、介在層6が直上に積層される絶縁電線5も、1又は複数でもよい。
最外層7及び介在層6の形成材料としては、例えば上記樹脂組成物、上記絶縁樹脂材料等が挙げられる。但し、最外層7及び介在層6の少なくともいずれかは、上記樹脂組成物により形成する。つまり、当該多芯ケーブル31は、複数の絶縁電線5と、この複数の絶縁電線5の外側に積層される複数の被覆層とを備え、その最外層7及び内層である介在層6の少なくともいずれかが上記樹脂組成物により形成される。なお、当該多芯ケーブル31は、内層である保護層4も上記樹脂脂組成物により形成されることが好ましい。
<多芯ケーブルの製造方法>
当該多芯ケーブル31の製造方法としては、例えば第1実施形態の当該電線1の製造方法の被覆工程において、複数の絶縁電線5の周面に保護層4を積層し、この保護層4及び別の複数の絶縁電線5の周面に介在層6を積層し、この介在層6の周面に最外層7を積層し、この保護層4の積層を上記樹脂組成物の溶融物の被覆により行い、介在層6及び/又は最外層7の積層を上記樹脂組成物の溶融物の被覆により行う方法等が挙げられる。介在層6及び最外層7の押出成型の具体的な方法は、上述の被覆工程と同様とすることができる。
<利点>
当該多芯ケーブル31は、介在層6及び最外層7の少なくともいずれかの主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであるため、耐摩耗性及び耐熱性に優れる。また、当該多芯ケーブル31は、保護層4の主成分が架橋された熱可塑性ポリウレタンエラストマーであることが好ましく、この場合、介在層6及び最外層7の押出時の熱により保護層4が溶融して形状が保持できなくなる等の不都合を抑制できる。また、当該多芯ケーブル31は、芯数の増加により径が大きくなっても架橋が可能である。さらに、当該多芯ケーブル31は、介在層6及び最外層7の形成材料を適当なものとすることにより、所望の特性を向上できる。そのため、当該多芯ケーブル31は、例えば各種センサーケーブル等を複合した高い耐摩耗性及び耐熱性が要求される用途に好適に用いることができる。
[その他の実施形態]
今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
当該電線は、絶縁層及び保護層をそれぞれ2層以上備えていてもよい。当該電線が保護層を2層以上備える場合、2層以上の保護層は、隣接して積層されていてもよく、間に他の層を介して積層されていてもよい。
当該多芯ケーブルは、保護層及び介在層をそれぞれ2層以上備えていてもよい。当該多芯ケーブルが保護層及び介在層を2層以上備える場合、2層以上の保護層及び介在層は、隣接して積層されていてもよく、間に他の層を介して積層されていてもよい。
当該多芯ケーブルは、同軸電線や複数本の導体が一括被覆された電線を備えてもよい。また、当該多芯ケーブルは、複数本の絶縁電線が結束された1又は複数のユニットを備えてもよい。さらに、当該多芯ケーブルは、介在層を有さず、複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の巻回する樹脂テープ等のテープと、このテープの外側を被覆する保護層とを備え、この保護層が上記樹脂組成物により形成されていてもよい。さらに、当該多芯ケーブルは、保護層の内側に一括シールド層を備えてもよい。
導体は、複数の金属線を撚り合わせた撚線から形成することもできる。この場合、複数種の金属線を組み合わせてもよい。撚り数としては、一般に7本以上とされる。
絶縁電線は、導体に直接積層されるプライマー層を有していてもよい。このプライマー層としては、金属水酸化物を含有しないエチレン等の架橋性樹脂を架橋させたものを好適に用いることができる。このようなプライマー層を設けることによって、絶縁層及び導体の剥離性の経時低下を防いで結線作業の効率低下を防止できる。
当該電線は、保護層の内側に外部導体をさらに備えてもよい。この外部導体は、アースとしての役割、又は他の回路からの電気的な干渉を防ぐためのシールドとしての役割を果たす。そのため、外部導体をさらに備える当該電線は、例えばシールド電線又はシールドケーブルとして用いることができる。
以下、実施例によって本発明の一態様に係る電線及び多芯ケーブルをさらに具体的に説明するが、本発明は以下の製造例に限定されるものではない。
[ドライブレンド物No.1〜No.12の調製]
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びイソシアネート基を有するモノマーとしてのMDIを含有するB剤とをミキサーを用いてドライブレンドし、ドライブレンド物No.1〜No.11を調製した。ドライブレンド物No.5〜No.8のA剤は難燃剤(ポリリン酸メラミン)をさらに含有し、ドライブレンド物No.9〜No.12のA剤は熱可塑性ポリエステルエラストマーをさらに含有する。また、ドライブレンド物No.4、No.8及びNo.12は、B剤を用いなかった。各成分の配合量は表1に記載の通りとした。なお、表1において、「TPU」は熱可塑性ポリウレタンエラストマーを示し、「TPEE」は熱可塑性ポリエステルエラストマーを示す。
Figure 2016201220
[製造例1]
ドライブレンド物No.1を溶融押出成型機に投入し、押出成型機の中で溶融混練することにより樹脂組成物を製造した。導体と、この導体に直接積層される絶縁層とを備える絶縁電線を用意し、この絶縁電線に170℃以上200℃以下で上記樹脂組成物の溶融物を外面に押出被覆して保護層を形成した。押出は、電線の平均外径が2.4mmとなるように設定した。導体は、平均径が1mmの丸線の軟銅線を用いた。絶縁層は、平均厚みが0.5mmの架橋したポリエチレンとした。保護層の厚さは0.2mmとした。上記樹脂組成物を押出被覆した絶縁電線を室温で1週間静置し、製造例1の電線を得た。
[製造例2〜製造例7]
ドライブレンド物No.1に代えて、ドライブレンド物No.2〜No.4、及びNo.9〜No.11を使用した以外は、製造例1と同様にして製造例2〜製造例7の電線を得た。
<評価>
製造例1〜製造例7の電線について、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度を以下の方法にて評価した。これらの評価結果を表2に示す。
[耐摩耗性]
製造例1〜製造例7の電線を750mmの長さに切り出して試験片とし、室温下で試験片の被覆層に対し軸方向に10mm以上の長さでブレードを毎分50回の速さで往復させ、導体に接するまでの往復回数を測定した。ブレードにかかる荷重は、7Nとした。導体に接するまでの往復回数が200回以上の場合をA(合格)として、200回未満の場合をB(不合格)とした。
[耐熱性]
製造例1〜製造例7の電線を同径のマンドレルに6回巻き付け、200℃の恒温槽内で30分間加熱した後、室温になるまで放冷した。外観に溶融又は亀裂がある場合をB(不合格)、それ以外の場合をA(合格)とした。
[架橋度]
製造例1〜製造例7の電線被覆(保護層)を試験片とし、DMS(動的粘弾性)測定装置を用いて周波数1Hz、昇温速度5℃/分にて測定し、温度上昇時の弾性率変化を調べた。架橋度は、190℃の貯蔵弾性率が1.0×10Pa以上の場合をA(良好)、1.0×10Pa未満の場合をB(不良)とした。
Figure 2016201220
表2に示すように、製造例1〜3、5及び6の電線は、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度について良好な結果が得られた。これに対し、製造例4及び製造例7の電線は、耐摩耗性については良好な結果が得られたが、耐熱性及び架橋度については良好な結果が得られなかった。
[製造例8〜製造例11]
ドライブレンド物No.1に代えて、ドライブレンド物No.5〜No.8を使用した以外は、製造例1と同様にして製造例8〜製造例11の電線を得た。
<評価>
製造例1、及び製造例8〜製造例11の電線について、耐摩耗性、耐熱性、架橋度、及び難燃性(難燃効果)を評価した。耐摩耗性、耐熱性及び架橋度の測定方法は、上述と同様であるので説明を省略する。難燃性は、以下の測定方法にて評価した。これらの評価結果を表3に示す。
[難燃性]
JASO−D618に準拠し、製造例1及び8〜11の電線に水平燃焼試験を行った。この水平燃焼試験においては、水平に保持した電線の中央部の下側に20℃の角度でチリルバーナの炎を30秒間接触させ、30秒以内に消炎した場合をA(合格)として、30秒を超えても消炎しなかった場合をB(不合格)とした。
Figure 2016201220
表3に示すように、製造例8〜製造例10の電線は、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及び難燃性について良好な結果が得られた。これに対し、製造例1の電線は、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度については良好な結果が得られたが、難燃性については良好な結果が得られなかった。また、製造例11の電線は、耐摩耗性及び難燃性については良好な結果が得られたが、耐熱性及び架橋度については良好な結果が得られなかった。
[製造例12〜製造例18]
ドライブレンド物No.1〜No.4及びNo.9〜No.11を溶融押出成型機に投入し、押出成型機の中で溶融混練することにより樹脂組成物を製造した。この樹脂組成物を170℃以上200℃以下で、2本の絶縁電線を撚り合わせたものの上に押出成型した。押出は、多芯ケーブルの平均外径が4mmとなるようにした。上記樹脂組成物を押出被覆した多芯ケーブルを室温で1週間静置し、製造例12〜製造例18の多芯ケーブルを得た。
<評価>
製造例12〜製造例18の多芯ケーブルについて、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及びモールド加工性を評価した。耐摩耗性、耐熱性及び架橋度の測定方法は、上述と同様であるので説明を省略する。モールド加工性は、以下の測定方法にて評価した。これらの評価結果を表4に示す。
[モールド加工性]
製造例12〜製造例18の多芯ケーブルの周囲に鋳型を配設し、PBT樹脂組成物を射出成型し、多芯ケーブルの周囲に長さ10mm、平均厚み30mmのPBT樹脂層を密着させて形成した。室温まで放冷した後、鋳型を外し、PBT樹脂層を積層した箇所を切断した。切断面を電子顕微鏡で観察し、保護層とPBT樹脂層との間に気泡が存在しない場合をA(良好)として、保護層とPBT樹脂層との間に気泡が存在する場合をB(不良)とした。
Figure 2016201220
表4に示すように、製造例12〜14、16及び17の多芯ケーブルは、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及びモールド加工性について良好な結果が得られた。これに対し、製造例15及び製造例18の多芯ケーブルは、耐摩耗性については良好な結果が得られたが、耐熱性、架橋度及びモールド加工性については良好な結果が得られなかった。
[製造例19〜製造例25]
エチレン酢酸ビニル共重合体を溶融押出成型機に投入し、170℃以上200℃以下で2本の絶縁電線を撚り合わせたものの上に押出成型し、介在層を形成した。押出は、介在層の平均外径が4mmとなるように設定した。ドライブレンド物No.1〜No.4及びNo.9〜No.11を溶融押出成型機に投入し、押出成型機の中で溶融混練することにより樹脂組成物を製造した。この樹脂組成物及を170℃以上200℃以下で上述の介在層の周面に押出成型した。押出は、多芯ケーブルの平均外径が5mmとなるようにした。上記樹脂組成物を押出被覆した多芯ケーブルを室温で1週間静置し、製造例19〜製造例25の多芯ケーブルを得た。
<評価>
製造例19〜製造例25の多芯ケーブルについて、耐摩耗性、耐熱性及び架橋度を評価した。耐摩耗性、耐熱性及び架橋度の測定方法は、上述と同様であるので説明を省略する。これらの評価結果を表5に示す。
Figure 2016201220
表5に示すように、製造例19〜21、23及び24の多芯ケーブルは、耐摩耗性、耐熱性、架橋度及びモールド加工性について良好な結果が得られた。これに対し、製造例22及び製造例25の多芯ケーブルは、耐摩耗性については良好な結果が得られたが、耐熱性、架橋度及びモールド加工性については良好な結果が得られなかった。
本発明の一態様に係る電線及び多芯ケーブルは、耐摩耗性及び耐熱性に優れ、かつ低コストで製造可能である。
1 電線
2 導体
3 絶縁層
4 保護層
5 絶縁電線
6 介在層
7 最外層
11、21、31 多芯ケーブル

Claims (12)

  1. 絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線であって、
    上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される電線。
  2. 上記被覆層が複数層から構成され、その最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される請求項1に記載の電線。
  3. 上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対するアロファネート架橋剤の含有量が、0.4質量部以上15質量部以下である請求項1又は請求項2に記載の電線。
  4. 上記樹脂組成物が、
    熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有するA剤と、
    熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤としてのイソシアネート基を有するモノマーを含有するB剤と
    の混合物である請求項1、請求項2又は請求項3に記載の電線。
  5. 上記B剤における上記モノマーの含有量が、15量%以上65質量%以下である請求項4に記載の電線。
  6. 上記樹脂組成物が難燃剤をさらに含有する請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の電線。
  7. 上記樹脂組成物における熱可塑性ポリウレタンエラストマー100質量部に対する難燃剤の含有量が、3質量部以上90質量部以下である請求項6に記載の電線。
  8. 複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルであって、
    上記1又は複数の被覆層の少なくとも1層が、熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される多芯ケーブル。
  9. 上記被覆層が複数層から構成され、その最外層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される請求項8に記載の多芯ケーブル。
  10. 上記被覆層が複数層から構成され、その内層が熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物により形成される請求項8又は請求項9に記載の多芯ケーブル。
  11. 絶縁電線と、この絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える電線の製造方法であって、
    熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、
    上記溶融物を絶縁電線の外側に被覆する工程と
    を備える電線の製造方法。
  12. 複数の絶縁電線と、この複数の絶縁電線の外側に積層される1又は複数の被覆層とを備える多芯ケーブルの製造方法であって、
    熱可塑性ポリウレタンエラストマー及びアロファネート架橋剤を含有する樹脂組成物を溶融する工程と、
    上記溶融物を複数の絶縁電線の外側に被覆する工程と
    を備える多芯ケーブルの製造方法。
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