JP2016196183A - メタリック画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】十分なメタリック感を呈するメタリック画像を得ることが可能なメタリック画像形成方法を提供すること。
【解決手段】金属粒子を含有するインクを用いて、記録媒体にメタリック画像を形成する画像形成方法であって、前記インクを、黒色、又は、前記インクの拡散光に対して反対色の下地が形成された前記記録媒体に対し、前記下地と少なくとも一部が重複するように付与するインク付与工程を有することを特徴とするメタリック画像形成方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、メタリック画像形成方法に関する。

従来、広告印刷物や写真などの記録物において、メタリック色を発する着色部を有する画像を表現することを目的に、メタリック色を呈する銀粒子を含むインクを用いたインクジェット記録方法が検討されてきた（特許文献１）。

特開２０１２−１７９８６４号公報

しかしながら、特許文献１の方法では、数ｎｍから数十ｎｍの粒子径の銀粒子を含有するインクを記録媒体に付与して形成された銀色着色部からの拡散光は黄色となる。この結果、画像に対する視認角度によっては、人の目には黄色が視認されて、十分なメタリック感が得られないといった課題があった。また、特許文献１の方法では、銀粒子の粒子径に応じてメタリック色以外に視認される色が更に変化し、画像のメタリック感が低下する場合があった。例えば粒子径が３０ｎｍ付近では赤色、１１０ｎｍ付近では緑色を呈し、同様にメタリック感が低下していた。
一方、金粒子を含むインクの場合、数ｎｍから十数ｎｍの粒子径の金粒子を含有するインクを記録媒体に付与して得られる金色着色部からの拡散光はワインレッド色として視認される。また、金粒子の粒子径が７０ｎｍ程度の場合は青色となる。金粒子を含むインクにおいても、銀粒子を含むインクと同様にメタリック感が低下してしまうといった課題がある。
銀粒子または金粒子を金属粒子として含有するインクを記録媒体に付与した後に熱処理を施し、金属粒子同士を融着させて粒子径を大きくすることで上記課題を解決する方法が知られている。しかし、金属粒子を融着させる際に印刷物を加熱するため、画質が低下することがある。

したがって、本発明の目的は、十分なメタリック感を呈するメタリック画像を得ることが可能なメタリック画像形成方法を提供することである。

上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるメタリック画像形成方法は、金属粒子を含有するインクを用いて、記録媒体にメタリック画像を形成する画像形成方法であって、前記インクを、黒色、又は、前記インクの拡散光に対して反対色の下地が形成された前記記録媒体に対し、前記下地と少なくとも一部が重複するように付与するインク付与工程を有することを特徴とする。

本発明によれば、十分なメタリック感を呈するメタリック画像を得ることが可能なメタリック画像形成方法を提供することができる。

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、先ず、メタリック色を呈する金属粒子を含有するインク（以下、単に「メタリックインク」又は「インク」ともいう）を記録媒体に付与するだけでは、十分なメタリック感が得られない理由について検討を行った。その結果、画像への、入射光に対する正反射光（入射光の入射角と同じ反射角で鏡面方向に反射する反射光）はメタリック色となるものの、正反射光と異なる反射角で反射する拡散光がメタリック色と異なる色相を呈することが分かった。そして、この拡散光によって、上記メタリック色が「濁る」原因であることが分かった。本発明者らは、正反射光と異なる反射角で反射する拡散光がメタリック色とは異なる色相を呈するメカニズムを以下のように推測している。メタリック色を呈する正反射光は、主に金属粒子の表面から金属由来の色相を有して反射される。一方、拡散光は、記録媒体内における金属粒子に吸収された光に該当する色に対して反対色を呈する波長域の光が、記録媒体と金属粒子との界面及び記録媒体内等で反射し、放出されるものと考えられる。なお、この金属粒子の特定波長の光の吸収は、金属粒子と吸収される光との共鳴振動によるものと考えられる。
本発明者らはこの知見に基づき、上記拡散光を低減させることができれば、所望のメタリック感が得られると考え、詳細に検討した結果、本発明に至ったものである。
すなわち、本発明では、メタリックインクを付与する領域と少なくとも一部が重複する領域に、予め、拡散光を低減させることができる「下地」を形成しておくことで、所望の高いメタリック感を得ることができる。拡散光を低減させることができる「下地」としては、黒色の下地、又は、メタリックインクの拡散光に対して反対色の下地が挙げられる。前者は、メタリックインクの拡散光を吸収し、後者は、メタリックインクの拡散光を打ち消すことによって、拡散光を低減させることができる。

以下、本発明のメタリック画像形成方法、及びその方法で用いる各材料を説明する。
［メタリック画像形成方法］
＜インク付与工程＞
本発明にかかる画像形成方法は、インクを記録媒体に付与するインク付与工程を有する。この際、後述する黒色、又は、前記インクの拡散光に対して反対色の下地と少なくとも一部が重複するようにインクを付与する必要がある。また、より高いメタリック感の画像を得るために、記録媒体の表面において、インクが付与される領域は、前記下地の領域を付与する領域に含まれることが好ましく、インクが付与される領域と前記下地の領域とが実質的に同一であることがより好ましい。以下、記録媒体とインクについて説明する。

（記録媒体）
本発明のメタリック画像形成方法で用いる記録媒体としては、例えば、普通紙やコート紙、アート紙、キャストコート紙などの表面加工を施した浸透性の記録媒体を挙げることができる。また、塩化ビニルシートやＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムなどの樹脂フィルムなどの非浸透性の記録媒体を用いることができる。尚、記録媒体はこれらに限定されることはなく、例えば、布、木材、プラスチック材、金属材などであってもよい。
また、本発明において、記録媒体は不透明であっても透明であってもよい。本発明において、「透明な記録媒体」とは、上述の材質で形成された記録媒体に紫外光線、可視光線、赤外光線などの光線が入射したときに、少なくとも一部の波長域の光線において透過率が高いことを示す。透過率が高いとは、記録媒体を透過した光が記録媒体から反射した光より多くなることを示す。例えば、上述の材質で形成された記録媒体に入射する光線が可視光線である場合、「透明」とは無色透明または有色透明であることを指す。また、「不透明な記録媒体」とは、上記透明な記録媒体以外の記録媒体を意味する。例えば、上述の塩化ビニルシートやＰＥＴフィルムなどの樹脂フィルム、プラスチック材、ガラス材などが挙げられる。本発明において、不透明な記録媒体を用いる場合、インク付与工程において、インクを、記録媒体の下地が形成された面に付与することが好ましい。一方、透明な記録媒体を用いる場合、インク付与工程において、インクを、記録媒体の下地が形成された面の反対側の面に付与することが好ましい。

（インク）
本発明において、インクは、上記「下地」と相まって、記録媒体にメタリック画像を形成することができる。本発明において、インクは、記録媒体上でメタリック色を呈する金属粒子を含有する。なお、本発明において、「メタリック色」とは、金色、銀色、銅色等の金属光沢を有する金属色のことである。また、本発明において、「金属粒子」としては、金・銀・白金・銅・パラジウムなどの金属材料を少なくとも表面部分に含む粒子が挙げられ、記録媒体上でメタリック色を呈するものであれば、特に限定されない。また、これらの金属材料のうち、１種または２種以上を用いてもよい。金属粒子の平均粒子径は、３ｎｍ以上１３０ｎｍ以下が好ましい。また、金属粒子の平均粒子径は、１０ｎｍ以上がより好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。金属粒子の平均粒子径が３ｎｍ以上であると効果的にメタリック色を呈するメタリック画像を得ることができる。また、金属粒子の平均粒子径が１３０ｎｍ以下であるとインク中における分散安定性をより向上させることができる。なお、金属粒子の平均粒子径は、動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所社製）等で測定することができる。また、本発明において、平均粒子径は、重量平均粒子径を意味する。

メタリック画像か否かについては、以下に示す手順で判定することができる。先ず、表面が平滑な記録媒体（例えば、石英ガラスウェハのような、算術平均粗さＲａが０．００１μｍ以下である記録媒体）に金属粒子を含有した膜を形成する。膜の形成方法としては、例えば、ディッピング法、スピンコート法、バーコート法、蒸着法などが挙げられる。次に、変角分光光度計を使用して、形成した膜の明るさを表す明度Ｌ^＊の角度依存性を測定し、式（Ａ）：鮮明度＝Ｌ／ｗで表される鮮明度の値が０．２以上となる金属粒子を含有した膜をメタリック画像と判定することができる。変角分光光度計としては、例えば、ＧＳＰ−２（村上色彩製）などが挙げられる。ここで、Ｌは変角分光光度計の受光部で測定される明度Ｌ^＊のうち一番高い明度の値を表し、ｗはＬの半値（Ｌ／２）を示す２点の受光角の幅を表す。鮮明度の値が０．２以上であると、見る角度によって明度が変化するため、メタリック色として視認される。更に優れたメタリック色を呈するためには、鮮明度が０．４以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。

インクは、上記の金属粒子の他に、樹脂、有機溶剤、界面活性剤、水を含有することが好ましい。
インクは、水を５０質量％以上含有する水系インク、および水を５０質量％未満で含有する非水系インクのいずれであってもよい。上記成分以外にも必要に応じて、インクは、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート剤、水溶性樹脂などを、含有しても良い。なお、インク中の金属粒子以外の成分は有色であっても良いが、メタリック色を低減しないような成分であることが好ましい。
本発明において、記録媒体上に形成される、メタリックインクに由来する層厚は、０．０１μｍ以上が好ましく、０．０３μｍ以上がより好ましく、０．０５μｍ以上がさらに好ましい。更には、１００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下がさらに好ましい。

＜下地形成工程＞
本発明において、インク付与工程に先立って、記録媒体に、黒色、又は、前記インクの拡散光に対して反対色の下地を形成する下地形成工程を有することが好ましい。具体的に、下地形成工程は、黒色インク、又は、前記インクの拡散光に対して反対色のインク（以下、「下地インク」ともいう）を、記録媒体に付与する工程であることが好ましい。以下、下地インクについて説明する。
（下地インク）
本発明において、黒色、又は、前記インクの拡散光に対して反対色の下地は、黒色インク、又は、前記インクの拡散光に対して反対色のインクを、記録媒体に付与することで形成することができる。
本発明において、下地インクとして、黒色インクを用いる場合、下地インクは黒色の色材を含有することが好ましい。また、黒色の色材を含有していない場合であってもイエロー、マゼンタ、シアンなどの複数のインクを混色させたプロセスカラーによって黒色を形成してもよい。本発明において、「黒色」とは、記録媒体に対して、１００％デューティのベタ画像サンプルを記録した際に、係る画像サンプルが３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の光の波長の全領域において吸収があることを意味する。更には、前記画像サンプルを、積分球型分光測色計の正反射光成分を含まない測色方式でＤ５０光源環境を用いて測色した場合（ＩＳＯ７７２４／１の国際基準で定められた測定原理において、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に記載の条件ｃに記載の方法に準拠して測定を行う。尚、係る測定方法は、国際照明委員会であるＣＩＥ Ｎｏ．１５に定める物体色の測定方法、アメリカ材料試験協会が規格したＡＳＴＭ Ｅ１１６４にも準拠している）、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系において、明度Ｌ^＊が３５以下となることが好ましく、２５以下であることがより好ましく、１５以下であることが特に好ましい。明度Ｌ^＊が３５以下であることにより、拡散光を十分に低減することができ、自然なメタリック画像を得ることができる。

また、本発明において、下地インクとして、インクの拡散光に対して反対色のインクを用いる場合、下地インクは、インクの拡散光の反対色を呈する色材を含有することが好ましい。本発明において、「拡散光」とは、画像に対して特定の入射角で入射した光の反射光のうち、正反射光（鏡面反射光）を除いた光のことである。拡散光は、例えば、波長が３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の領域において、積分球型分光測色計の正反射光成分を含まない測色方式でＤ５０光源環境を用いることで測色することができる。ここで、「反対色」とは、下記式（１）の関係を満足する色相を意味する。
式（１）：前記インクで形成された画像の拡散光の色相角度＋１６２°≦前記反対色で形成された画像の拡散光の色相角度≦前記インクで形成された画像の拡散光の色相角度＋１９８°
反対色の中でも、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系で示されたメタリックインクの色度ａ^＊値、ｂ^＊値に対して、インクの拡散光に対して補色の関係にある色のインクであることが好ましい。

また、本発明において、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における反対色のａ^＊及びｂ^＊（ａ_２ ^＊及びｂ_２ ^＊とする）と、インクのａ^＊及びｂ^＊（ａ_１ ^＊及びｂ_１ ^＊とする）とが、下記の関係を満足することが好ましい。
｜｛（ａ_１ ^＊）^２＋（ｂ_１ ^＊）^２｝^１／２−｛（ａ_２ ^＊）^２＋（ｂ_２ ^＊）^２｝^１／２｜≦３０
上記式の左辺は、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるａ^＊ｂ^＊平面の原点（ａ^＊＝０、ｂ^＊＝０）からの距離の差を表す。この差が小さい程、即ち、０に近い程、反対色による拡散光の低減効果が高いため、より好ましいメタリック感を呈するメタリック画像が得られる。
また、本発明においては、メタリック画像のメタリック感をより向上できるため、下地インクとして、黒色インクを用いることが好ましい。

記録媒体に付与されたメタリックインク、下地インク、及びメタリック画像からの拡散光は、分光測色計（商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ製）の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定できる。積分球型分光測色計の正反射光成分を含まない測色方式で測色する際の光源環境条件としては、本発明では印刷物の測色に好適なＤ５０光源（ＪＩＳ Ｚ８７２０：２０１２に規定）を用いることができる。尚、測色の際に用いる光源はＤ５０光源に限定されず、Ａ光源、Ｃ光源、Ｄ６５光源（ＪＩＳ Ｚ ８７２０：２０１２に規定）でも良い。また、これ以外にもＦ２光源、Ｆ６光源、Ｆ７光源、Ｆ８光源、Ｆ１０光源、Ｆ１２光源を用いることができ、記録条件・環境に応じて適宜、好適な光源を使用できる。尚、下地インクとして黒色インクを用いた場合には、何れの光源を用いた場合であっても同様の効果が得られる。
下地インク中には、メタリックインク中に用いる金属粒子以外の成分と同様の成分を用いることができる。下地インク中の色材以外の成分は有色であっても良いが、色材に由来する色相を低減しないような成分であることが好ましい。

本発明において、記録媒体上に形成される、下地インクに由来する層厚は、０．００１μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上がより好ましく、０．０５μｍ以上がさらに好ましい。更には、１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下がさらに好ましい。尚、層厚の測定方法は、ナノメートルオーダーの薄膜の層厚を測定可能であれば、特に限定されない。例えば、画像の断面を切り出し、この断面を走査型電子顕微鏡で観察し、層厚を測定してもよい。不透明、あるいは透明等の透光性のある記録媒体の同一面において下地の上にインクを用いて画像を形成することにより、メタリック感が向上した画像を得ることができる。また、下地による効果を得ることができる透明等の透光性を有する記録媒体の一方の面に下地を形成し、他方の面にインクによる画像を形成することでも、メタリック感が向上した画像を得ることができる。

（インクの付与方式）
本発明の画像形成方法において、メタリックインク、下地インクを付与する方式は特に限定されず、公知の印刷方式や画像形成方式を適用できる。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、凸版印刷などの印刷方式、あるいはインクジェット方式、レーザープリンテッド方式などのオンデマンド小型印刷方式を挙げることができる。これらの方式の中でも、各インクを、記録媒体上の任意の位置に容易に付与できるため、インクジェット方式が好適である。

以下では、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。尚、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。また、下記における「部」または「％」とは、特に断りのない限り質量基準を表す。また、インクを調製する際には、全構成成分の合計が１００部となるようにした。
＜メタリックインクの調製＞
（メタリックインク１）
市販の銀ナノコロイドＨ−１（三菱マテリアル電子化成株式会社製）を用い、前記銀ナノコロイドＨ−１の固形分および樹脂分散剤がインク中で濃度が５％になるように、銀ナノコロイドＨ−１と下記成分を混合し、メタリックインク１を調製した。
グリセリン：１０部
アセチレノールＥＨ（商品名：川研ファインケミカル社製）：１．０部
イオン交換水：残部
なお、銀ナノコロイドＨ−１の平均粒子径は動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５５０（株式会社堀場製作所社製）で３２ｎｍである。
（メタリックインク２）
市販の金粒子としてＡｕＰＶＰコロイド溶液（田中貴金属株式会社製）を用い、前記ＡｕＰＶＰコロイド溶液の固形分および樹脂分散剤がインク中で濃度が５％になるように、前記ＡｕＰＶＰコロイド溶液と下記成分を混合し、メタリックインク２を調製した。
グリセリン：１０部
アセチレノールＥＨ（商品名：川研ファインケミカル社製）：１．０部
イオン交換水：残部
なお、前記ＡｕＰＶＰコロイド溶液の平均粒子径は透過型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジー社製）で１０ｎｍである。
＜下地インクの用意＞
（下地インク１）
下地インク１として、市販のＢＣＩ−７ｅＢｋ黒色インク (キヤノン株式会社製)を用いた。
＜画像形成方法＞
〔比較例１〕
（第一のインク）
第一のインクには、メタリックインク１を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに、比較例１に記載の第一のインクを充填した。そして、記録媒体であるインクジェット用写真用紙（キヤノン写真用紙・光沢プロフェッショナルＰＲ−２０１）に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるように印字した。
（画像評価）
上記画像形成方法によって形成した画像を目視したところ、形成された画像は、入射光に対する正反射光は銀色を呈するが、正反射光以外の拡散光は黄色を呈する不自然なメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計（商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製）の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝８０．２、ａ^＊＝２．５、ｂ^＊＝１８．９となり、黄色の拡散光であることを確認した。

〔実施例１〕
（第一のインク）
第一のインクとして、比較例１に記載の第一のインク（メタリックインク１）を用いた。
（下地インク）
下地インクとして、下地インク１を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに、実施例１に記載の第一のインクと下地インクを充填した。そして、記録媒体であるインクジェット用写真用紙（キヤノン写真用紙・光沢プロフェッショナルＰＲ−２０１）に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう下地インクを印字した。この後、下地インクを印字した領域上に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう第一のインクを印字した。
（画像評価）
上記画像形成方法によって形成した画像を目視したところ、形成された画像は、入射光に対する正反射光および拡散光として、ともに自然な銀色のメタリック色を呈するメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計（商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製）の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝５０．５、ａ^＊＝−４．５、ｂ^＊＝１．９であり、黄色の拡散光が低減したことを確認した。また、記録媒体上に付与された第一および下地インクの層厚はそれぞれ、５００ｎｍおよび３００ｎｍであった。

〔比較例２〕
＜第一のインク＞
第一のインクには、メタリックインク２を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに、比較例２に記載の第一のインクを充填した。そして、記録媒体であるインクジェット用写真用紙（キヤノン写真用紙・光沢プロフェッショナルＰＲ−２０１）に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるように印字した。
（画像評価）
上記画像形成方法によって形成した画像を目視したところ、形成された画像は、入射光に対する正反射光は金色を呈するが、正反射光以外の拡散光はワインレッド色を呈する不自然なメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計(商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製)の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝１４．９、ａ^＊＝２２．１、ｂ^＊＝−６．９となり、ワインレッド色の拡散光であることを確認した。

〔実施例２〕
（第一のインク）
第一のインクとして、比較例２に記載の第一のインク（メタリックインク２）を用いた。
（下地インク）
下地インクとして、実施例１に記載の下地インク１を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに、実施例２に記載の第一のインクと下地インクを充填した。そして、記録媒体であるインクジェット用写真用紙（キヤノン写真用紙・光沢プロフェッショナルＰＲ−２０１）に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう下地インクを印字した。この後、下地インクを印字した領域上に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう第一のインクを印字した。
（画像評価）
上記画像形成方法によって形成した画像を目視したところ、形成された画像は、入射光に対する正反射光および拡散光がともに自然な金色のメタリック色を呈するメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計（商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製）の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝７．６、ａ^＊＝５．２、ｂ^＊＝０．８であり、ワインレッド色の拡散光が低減したことを確認した。また、記録媒体上に付与された第一および下地インクの層厚はそれぞれ、５００ｎｍおよび３００ｎｍであった。

〔比較例３〕
（第一のインク）
第一のインクとして、比較例１に記載の第一のインク（メタリックインク１）を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに、比較例３に記載の第一のインクを充填した。そして、透明記録媒体である両面印字用ＯＨＰフィルム２７０７８（エーワン社製）に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるように印字した。
（画像評価）
記録媒体上の第一のインクを付与した面を表面として目視したところ、形成された画像は、入射光に対する正反射光は銀色を呈するが、正反射光以外の拡散光は黄色を呈する不自然なメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計（商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製）の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝７６．４、ａ^＊＝２．３、ｂ^＊＝１７．９となり、黄色の拡散光であることを確認した。

〔実施例３〕
（第一のインク）
第一のインクとして、比較例１に記載の第一のインク（メタリックインク１）を用いた。
（下地インク）
下地インクとして、実施例１に記載の下地インク１を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに、実施例３に記載の第一のインクと下地インクを充填した。そして、透明記録媒体である両面印字用ＯＨＰフィルム２７０７８（エーワン社製）の一方の面上に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう下地インクを印字した。この後、透明記録媒体の他方の面上に、下地インクを印字した領域とＯＨＰフィルムを介して対向して重なる位置に３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう第一のインクを印字した。
（画像評価）
記録媒体上の第一のインクを付与した面を表面として目視したところ、形成された画像は、銀色のメタリック色を呈するメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計(商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製) の正反射光成分除去(ＳＣＥ)方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝４７．３、ａ^＊＝−３．１、ｂ^＊＝１．９であり、銀色の拡散光が低減したことを確認した。また、記録媒体上に付与された第一および下地インクの層厚はそれぞれ、５００ｎｍおよび３００ｎｍであった。

〔比較例４〕
（第一のインク）
第一のインクとして、比較例２に記載の第一のインク（メタリックインク２）を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに第一のインクを充填した。そして、透明記録媒体である両面印字用ＯＨＰフィルム２７０７８（エーワン社製）に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるように印字した。
（画像評価）
記録媒体上の第一のインクを付与した面を表面として視認したところ、形成された画像は、入射光に対する正反射光は金色を呈するが、正反射光以外の拡散光はワインレッド色を呈する不自然なメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計(商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製)の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝１３．７、ａ^＊＝１９．６、ｂ^＊＝−５．４となり、ワインレッド色の拡散光であることを確認した。

〔実施例４〕
（第一のインク）
第一のインクとして、比較例２に記載の第一のインク（メタリックインク２）を用いた。
（下地インク）
下地インクには、実施例１に記載の下地インク１を用いた。
（画像形成方法）
画像の形成には、Ｆ９３０（キヤノン株式会社製、記録ヘッド；６吐出口列、各５１２ノズル、インク量４．０ｐｌ（定量）、解像度最高１２００ｄｐｉ（横）×１２００ｄｐｉ（縦））を用いた。Ｆ９３０のインクカートリッジに、実施例４に記載の第一のインクと下地インクを充填した。そして、透明記録媒体である両面印字用ＯＨＰフィルム２７０７８（エーワン社製）の一方の面に、３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう下地インクを印字した。この後、透明記録媒体の他方の面に、下地インクを印字した領域とＯＨＰフィルムを介して対向して重なる位置に３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像となるよう第一のインクを印字した。
（画像評価）
記録媒体上の第一のインクを付与した面を表面として目視したところ、形成された画像は、金色のメタリック色を呈するメタリック画像であった。また、この画像を、分光測色計（商品名：ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ社製）の正反射光成分除去（ＳＣＥ）方式で測定した。この結果、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系においてＬ^＊＝７．２、ａ^＊＝１９．３、ｂ^＊＝−５．４であり、ワインレッド色の拡散光が低減したことを確認した。また、記録媒体上に付与された第一および下地インクの層厚はそれぞれ、５００ｎｍおよび３００ｎｍであった。

Claims (9)

1. 金属粒子を含有するインクを用いて、記録媒体にメタリック画像を形成する画像形成方法であって、
   前記インクを、黒色、又は、前記インクの拡散光に対して反対色の下地が形成された前記記録媒体に対し、前記下地と少なくとも一部が重複するように付与するインク付与工程を有することを特徴とするメタリック画像形成方法。
2. 前記下地が、黒色インク、又は、前記インクの拡散光に対して反対色のインクを、前記記録媒体に付与することで形成される請求項１に記載のメタリック画像形成方法。
3. 前記黒色が、３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の光の波長の全領域において吸収があり、かつ、ＣＩＥＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における明度Ｌ^＊が２５以下である請求項１又は２に記載のメタリック画像形成方法。
4. 前記反対色が、下記式（１）の関係を満足する請求項１乃至３のいずれか一項に記載のメタリック画像形成方法。
   式（１）：
   前記インクで形成された画像の拡散光の色相角度＋１６２°≦前記反対色で形成された画像の拡散光の色相角度≦前記インクで形成された画像の拡散光の色相角度＋１９８°
5. 前記金属粒子の平均粒子径が３ｎｍ以上１３０ｎｍ以下である請求項１乃至４のいずれか一項に記載のメタリック画像形成方法。
6. 前記インクが、インクジェット方式の記録ヘッドを用いて前記記録媒体に付与される請求項１乃至５のいずれか一項に記載のメタリック画像形成方法。
7. 前記記録媒体が、不透明な記録媒体であり、
   前記インク付与工程において、前記記録媒体の前記下地が形成された面に、前記インクを付与する請求項１乃至６のいずれか一項に記載のメタリック画像形成方法。
8. 前記記録媒体が、透明な記録媒体であり、
   前記インク付与工程において、前記記録媒体の前記下地が形成された面の反対側の面に、前記インクを付与する請求項１乃至６のいずれか一項に記載のメタリック画像形成方法。
9. 前記黒色インク、又は、前記インクの拡散光に対して反対色のインクが、インクジェット方式の記録ヘッドを用いて前記記録媒体に付与される請求項１乃至８のいずれか一項に記載のメタリック画像形成方法。