JP2016191067A - コーティング剤組成物及びコーティング膜形成方法 - Google Patents

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【課題】優れた塗工性を有し、均質な被膜を形成することが可能なコーティング剤組成物及びコーティング膜形成方法を提供する。【解決手段】コーティング剤組成物は、ベンゾフェノンテトラカルボン酸とm−キシリレンジアミンを反応させて得られる塩を溶質とし、水とアルコールの混合物を溶媒とする溶液を含有する。前記混合物におけるアルコールの比率は、1質量%以上40質量%以下である。また、アルコールは、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール及びイソブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である。【選択図】なし

Description

本発明はコーティング剤組成物及びコーティング膜形成方法に関する。
近年、電子産業、自動車産業、建設業界、包装業界、オーディオ・ビジュアル産業など各種の産業分野にて、多種多様のプラスチックコーティング剤が使用されている。これら各種のコーティング剤は、一般に適当な流動性を付与して使用されている。特に溶剤を介した基材へのコーティングは、コーティング剤を基材に塗工し、コーティング剤の溶剤を揮散乾燥させるだけで被膜が得られることから、ライン製造など樹脂素材の大量生産に適している。
特開2000−319389号公報
しかしながら、今だに環境負荷の高い有機溶剤がコーティング剤の溶剤として使用されることが多い。溶剤として水を使用したコーティング剤の開発も進んでいるが(特許文献1を参照)、水自身の持つ高い表面張力に起因してコーティング剤の濡れ性が劣るため、乾燥して得られた被膜が均質にならない、乾燥後の被膜が基材に十分に密着しないなどの問題点があった。
そこで、本発明は上記のような従来技術が有する問題点を解決し、優れた塗工性を有し、均質な被膜を形成することが可能なコーティング剤組成物及びコーティング膜形成方法を提供することを課題とする。
前記課題を解決するため、本発明の態様は、次のような構成からなる。すなわち、本発明の一態様に係るコーティング剤組成物は、ベンゾフェノンテトラカルボン酸とm−キシリレンジアミンを反応させて得られる塩を溶質とし、水とアルコールの混合物を溶媒とする溶液を含有し、前記混合物における前記アルコールの比率が1質量%以上40質量%以下であり、前記アルコールが、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール及びイソブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする。
また、本発明の他の態様に係るコーティング膜形成方法は、前記コーティング剤組成物を基材上に膜状に配した後に、前記溶媒を除去するとともに前記塩のイミド化反応を行って、ポリイミド樹脂の膜を形成することを特徴とする。
本発明のコーティング剤組成物は、水にアルコールを混合した混合物を溶媒として用いているので、優れた塗工性を有し、均質な被膜を形成することが可能である。また、本発明のコーティング膜形成方法は、水にアルコールを混合した混合物を溶媒とするコーティング剤組成物を使用するので、均質な被膜を形成することが可能である。
本発明に係るコーティング剤組成物及びコーティング膜形成方法の実施の形態を、詳細に説明する。
本実施形態に係るコーティング剤組成物は、ベンゾフェノンテトラカルボン酸とm−キシリレンジアミンを反応させて得られる塩を溶質とし、水とアルコールの混合物を溶媒とする溶液を含有する。前記混合物におけるアルコールの比率は、1質量%以上40質量%以下である。また、アルコールは、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール及びイソブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種である。
このコーティング剤組成物は、通常は、略等モル量のベンゾフェノンテトラカルボン酸とm−キシリレンジアミンとを溶媒中で混合することによって得られるポリイミド前駆体の液体状組成物である。コーティング剤組成物中においては、ベンゾフェノンテトラカルボン酸とm−キシリレンジアミンは、前者のカルボキシル基が陰イオン(−COO)となり、後者のアミノ基が−NH となって塩を形成しており、アミド酸やイミド基はほとんど形成されていない。
このような液体状のコーティング剤組成物を、塗布、噴霧、浸漬等の慣用の手段(例えば、刷毛塗り、スプレー、ロールコート、グラビア印刷、フレキソ印刷)により基材上に膜状に配した後に、加熱等の慣用の手段により溶媒を除去するとともに前記塩のイミド化反応を行えば、ポリイミド樹脂のコーティング膜を基材上に均一の厚さで形成することができる。
加熱方法は特に限定されるものではなく、炉加熱、熱風乾燥、赤外線照射、紫外線照射等の各種公知の方法を採用することができる。また、必要に応じて、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で加熱処理を行ってもよい。
コーティング剤組成物の溶媒として、水にアルコールを混合した混合物を用いるので、アルコールによって水の表面張力が緩和される。その結果、コーティング剤組成物の基材に対する濡れ性が優れているので、均質なコーティング膜が得られるとともに、コーティング膜が基材に十分に密着する。また、水やアルコールは環境負荷が低い溶剤であるので、環境に対する悪影響が生じにくい。
よって、本実施形態のコーティング剤組成物は、そのままクリアーワニスとして用いることができる。また、塗料、インキ、磁気テープ、導電材料、表面処理剤(例えばオーバープリントニス)のバインダーとして使用することもできる。
以下に、本実施形態のコーティング剤組成物及びコーティング膜形成方法について、さらに詳細に説明する。
カルボン酸成分であるベンゾフェノンテトラカルボン酸は、剛直なイミド系高分子の母核となる構造を分子内に有しており、コーティング膜に優れた強度を付与する作用を有している。
また、ジアミン成分であるm−キシリレンジアミンは、窒素上の活性水素を2つ有するため、樹脂特性を発現するイミド閉環反応を、加熱乾燥時に分子内で速やかに進行させ、素材の信頼度を高める作用を有している。
さらに、溶媒として水とともに使用されるアルコールとしては、環境負荷が低く、水の揮発性、乾燥性に悪影響を与えない公知のアルコールを使用することができる。例えば、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノールがあげられる。これらのアルコールは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、炭素数3〜4のアルコールは、溶液内の前記塩の相溶化を助ける効果を有するとともに、コーティング膜の白化を抑制する効果を有するため好ましい。
水とアルコールの混合物におけるアルコールの比率は、1質量%以上40質量%以下とする必要がある。アルコールの比率が1質量%未満であると、コーティング剤組成物の基材に対する濡れ性が不十分となるため、基材上でコーティング剤組成物のハジキが生じるおそれがある。一方、アルコールの比率が40質量%超過であると、コーティング剤組成物に結晶が析出し、コーティング剤組成物を基材上に膜状に配することが困難となるおそれがある。このような不都合がより生じにくくするためには、水とアルコールの混合物におけるアルコールの比率は、5質量%以上25質量%以下とすることが好ましい。
さらに、コーティング剤組成物中の固形分濃度は特に限定されるものではなく、コーティング剤組成物を基材上に膜状に配する際の作業性等を考慮して適宜決定すればよい。通常は、15質量%以上60質量%以下である。また、コーティング剤組成物の粘度についても特に限定されるものではないが、20℃における粘度は10mPa・s以上200000mPa・s以下の範囲に、25℃における粘度は50mPa・s以上200000mPa・s以下の範囲に調製することが、実用上好適である。
コーティング剤組成物の粘度の調整は、ヒマシ油などの乾性油の添加により行ってもよい。乾性油を添加して粘度を調整することにより、コーティング剤組成物の流動性、塗布作業性を向上させることができる。コーティング剤組成物の溶媒が水のみの場合には、乾性油の添加により沈殿物が生じ、基材にコーティング剤組成物を均一に塗布できないなどの問題が生じる場合があるが、本発明のコーティング剤組成物は、水にアルコールを混合した混合物を溶媒として用いているので、乾性油を混合した場合でも沈殿物が生じることがなく、優れた塗工性を有し、均質な被膜を形成することが可能である。添加された乾性油は、乾燥硬化の際に酸化重合するため、乾性油の添加によって被膜をより硬くすることができる。乾性油の含有量は、コーティング剤組成物全体の0.5質量%以上10質量%以下とすることが好ましい。
さらに、ポリイミド樹脂のコーティング膜の性能を向上させる目的で、コーティング剤組成物には界面活性剤、架橋剤等の添加剤を添加してもよい。具体例としては、各種公知の水系樹脂、例えば、ポバール(ポリビニルアルコール)、水性ポリウレタン樹脂、ポリアミンがあげられる。これらの水系樹脂は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
さらに、コーティング剤組成物には、顔料、分散剤、垂れ止め剤、紫外線吸収剤等の公知のコーティング剤用添加剤を添加してもよい。これらのコーティング剤用添加剤は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
さらに、コーティング剤組成物から得られるコーティング膜を構成するポリイミド樹脂の数平均分子量は、ポリイミド樹脂に求められる耐久性に応じて適宜決定されるが、通常は500以上500000以下とすることが好ましい。数平均分子量が500未満であると、溶解性の低下に伴い溶液安定性も低下する傾向がある。一方、500000を超えると、イミド化反応の途上で局所的にゲル化が起こるおそれがある。このような不都合がより生じにくくするためには、ポリイミド樹脂の数平均分子量は、5000以上100000以下とすることがより好ましい。
さらに、基材の材質はプラスチックが好適であるが、紙、木材、金属、ガラス、セラミック等を採用することもできる。
以下に実施例及び比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。
(実施例1)
攪拌機、温度計、及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、水45.0gと、n−プロパノール5.0gと、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸36.2gとを装入し、22℃にて30分間攪拌混合した。その後、m−キシリレンジアミン13.8gを加えて攪拌混合すると、褐色溶液が得られた。この溶液の固形分濃度は50質量%で、20℃における粘度は62mPa・sであった。
(実施例2)
攪拌機、温度計、及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、水45.0gと、イソプロパノール5.0gと、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸36.2gとを装入し、22℃にて30分間攪拌混合した。その後、m−キシリレンジアミン13.8gを加えて攪拌混合すると、褐色溶液が得られた。この溶液の固形分濃度は50質量%で、20℃における粘度は58mPa・sであった。
(実施例3)
攪拌機、温度計、及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、水45.0gと、n−ブタノール5.0gと、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸36.2gとを装入し、22℃にて30分間攪拌混合した。その後、m−キシリレンジアミン13.8gを加えて攪拌混合すると、微白濁褐色溶液が得られた。この溶液の固形分濃度は50質量%で、20℃における粘度は50mPa・sであった。
(実施例4)
攪拌機、温度計、及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、水45.0gと、イソブタノール5.0gと、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸36.2gとを装入し、22℃にて30分間攪拌混合した。その後、m−キシリレンジアミン13.8gを加えて攪拌混合すると、微白濁褐色溶液が得られた。この溶液の固形分濃度は50質量%で、20℃における粘度は60mPa・sであった。
(比較例1)
攪拌機、温度計、及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、水50.0gと、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸36.2gとを装入し、22℃にて30分間攪拌混合した。その後、m−キシリレンジアミン13.8gを加えて攪拌混合すると、褐色溶液が得られた。この溶液の固形分濃度は50質量%で、20℃における粘度は50mPa・sであった。
これら実施例1〜4及び比較例1の溶液を、ガラス板、ブリキ板、又は二軸延伸ポリプロピレンフィルム(コロナ処理なし)からなる基材上に、乾燥後の膜厚が100μmになるように塗布した。なお、これら基材は全て、その表面に事前にエタノールで脱脂処理を施してある。そして、この塗膜板を室温で放置して10秒後、30秒後、及び60秒後の塗膜面の表面挙動を目視で観察して、溶液の塗工性を評価した。結果を表1に示す。
なお、表1においては、観察の結果、均質な塗膜が得られた場合は◎印、塗膜は均質であるがにじみが発生した場合は○印、塗工面にハジキが発生し塗膜の一部が均質でない場合は△印、均質な塗膜が得られなかった場合は×印で示してある。また、表1中の「OPP」は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。
Figure 2016191067
また、実施例1〜4及び比較例1の溶液から得られたコーティング膜の基材に対する密着性についても評価した。すなわち、フィルムアプリケーターで溶液をガラス板上に150μmの厚みで塗布し、150℃のホットプレート上で1時間乾燥後、250℃の加熱乾燥炉で3時間加熱処理を行って均一なコーティング膜(ポリイミド樹脂膜)を得た。このコーティング膜の上に太さ0.1mmの巻線からなるスチールウールを載置し、9.8Nの垂直荷重を負荷した状態でスチールウールを50往復スライド運動させた。そして、基材上のコーティング膜の剥離状態を目視で観察した。結果を表1に示す。
なお、表1においては、コーティング膜の剥離が無かった場合は○印、一部剥離があった場合は△印、全て剥離した場合は×印で示してある。また、表1中の「SW」は、スチールウールである。
これらの結果から、実施例1〜4の溶液は優れた塗工性を有していることが分かる。また、実施例1〜4の溶液から得られたコーティング膜は、剥離が生じにくく、基材に対する密着性が優れていることが分かる。

Claims (2)

  1. ベンゾフェノンテトラカルボン酸とm−キシリレンジアミンを反応させて得られる塩を溶質とし、水とアルコールの混合物を溶媒とする溶液を含有し、前記混合物における前記アルコールの比率が1質量%以上40質量%以下であり、前記アルコールが、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール及びイソブタノールからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とするコーティング剤組成物。
  2. 請求項1に記載のコーティング剤組成物を基材上に膜状に配した後に、前記溶媒を除去するとともに前記塩のイミド化反応を行って、ポリイミド樹脂の膜を形成することを特徴とするコーティング膜形成方法。
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