JP2016130846A - 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 - Google Patents
光学積層体、偏光板及び画像表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016130846A JP2016130846A JP2016000460A JP2016000460A JP2016130846A JP 2016130846 A JP2016130846 A JP 2016130846A JP 2016000460 A JP2016000460 A JP 2016000460A JP 2016000460 A JP2016000460 A JP 2016000460A JP 2016130846 A JP2016130846 A JP 2016130846A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- coat layer
- martens hardness
- hardness
- optical laminate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
- G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
- B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
-
- G02B1/105—
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/08—Cellulose derivatives
- C08J2301/10—Esters of organic acids
- C08J2301/12—Cellulose acetate
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
- G02F2201/50—Protective arrangements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/24983—Hardness
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
Description
更に、従来、ハードコートフィルムの軽量化を目的とした薄膜化の要請があるが、中間層とハードコート層とを有するハードコートフィルムでは、充分な薄膜化を図ることができなかった。そのため、単一の層構成のハードコート層で硬度の向上を図り、更に、透明基材の膜厚を薄くすることが求められていた。しかしながら、このような単一の層構成のハードコート層と薄膜化された透明基材とを有するハードコートフィルムでは、ハードコート層の高硬度化を図ると、カールや熱しわの発生が問題となっていた。
本発明の光学積層体において、上記マルテンス硬度(N1)とマルテンス硬度(N2)との差(N1−N2)が、0〜150N/mm2であり、マルテンス硬度(N2)とマルテンス硬度(N3)との差(N2−N3)が、0〜150N/mm2であることが好ましい。
また、上記ハードコート層の表面の鉛筆硬度試験(4.9N荷重)の硬度が、3H以上であることが好ましい。
また、上記ハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂と光重合開始剤とを含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成されたものであり、上記電離放射線硬化型樹脂は、6以上の重合性官能基を有するウレタン化合物、又は、10以上の重合性官能基を有するポリマーと、2以上の重合性官能基を有する化合物とを含有することが好ましい。
また、上記ハードコート層形成用組成物における光重合開始剤の含有量が電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、1〜10質量部であることが好ましい。
本発明は、最表面に上述の光学積層体、又は、上述の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置でもある。
以下に、本発明を詳細に説明する。
上記ハードコート層の表面のマルテンス硬度(N1)の具体的な測定方法としては、例えば、図1に示したように、上記N1は、ハードコート層10の表面(トリアセチルセルロース基材と反対側表面)に対して垂直方向から対面角136°のダイヤモンド正四角錐形状のビッカース圧子12を押し込み、得られた荷重−変位曲線から、マルテンス硬度を算出し、これを5箇所について求めた平均をハードコート層の表面のマルテンス硬度(N1)とする。なお、上記マルテンス硬度は、より具体的には、ビッカース圧子の押し込みによりできたピラミッド形のくぼみ13aの対角線の長さからその表面積A(mm2)を計算し、試験荷重F(N)を割る(F/A)ことで求められる。
また、上記ハードコート層の断面中央のマルテンス硬度(N2)は、図1に示したように、ハードコート層10の断面10aの中央(A−A線)に、該断面10aに対して垂直方向からビッカース圧子12を押し込んで形成したくぼみ13bから、上記N1と同様にしてマルテンス硬度(5箇所について求めた平均)を求める。また、上記トリアセチルセルロース基材の断面中央のマルテンス硬度(N3)は、トリアセチルセルロース基材11の断面11aの中央(B−B線)に、該断面11aに対して垂直方向からビッカース圧子12を押し込んで形成したくぼみ13cから、上記N1と同様にしてマルテンス硬度(5箇所について求めた平均)を求める。
なお、上記ナノインデンテーション法によるマルテンス硬度の測定は、(株)フィッシャー・インスツルメント製、ピコデンターHM−500を用いて測定することができる。
上記マルテンス硬度(N1)の好ましい下限は210N/mm2であり、好ましい上限は400N/mm2であり、より好ましい下限は230N/mm2であり、より好ましい上限は350N/mm2である。
上記マルテンス硬度(N2)の好ましい下限は150N/mm2であり、好ましい上限は250N/mm2であり、より好ましい下限は170N/mm2であり、より好ましい上限は240N/mm2である。
上記マルテンス硬度(N3)の好ましい下限は160N/mm2であり、好ましい上限は240N/mm2であり、より好ましい下限は170N/mm2であり、より好ましい上限は230N/mm2である。
なお、本明細書において、上記ハードコート層の鉛筆硬度試験による硬度は、5回ひっかき試験を行ったうち、1回の引いた長さの3分の1以上の長さに傷が発生した回をNGとし、NGが1回以下であれば合格という基準に基づいて評価した結果を意味する。つまり、5回ひっかき試験を行い、1回傷が発生した場合は「4/5」という記述になり合格となり、また、5回ひっかき試験を行い、4回傷が発生した場合は「1/5」という記述になり不合格となる。
上記トリアセチルセルロース基材は、透明性、平滑性、耐熱性を備え、更に機械的強度に優れたものである。
上記トリアセチルセルロース基材の厚みは、10〜65μmであることが好ましく、20〜45μmであることがより好ましい。
また、上記トリアセチルセルロース基材は、その上にハードコート層を形成するに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的又は化学的な処理のほか、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。なお事前にケン化処理をしておけばカール防止にも効果がある。
また、事前に上記トリアセチルセルロース基材の少なくともハードコート層と接する側の反対の面に後述する溶剤を塗工しておくのもカール防止にも効果がある。
上記バインダー樹脂としては、透明性のものが好ましく、例えば、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂と光重合開始剤とを含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成されたものであることが好ましい。
なお、本明細書において、「樹脂」は、モノマー、オリゴマー等の樹脂成分も包含する概念である。
ここで、従来、ハードコート層形成用組成物としては形成するハードコート層の高硬度化等を目的としてシリカを含有するものが知られている。しかしながら、このようなシリカを含有するハードコート層形成用組成物を用いて塗膜を形成し乾燥させると、シリカが透明基材側に存在しやすくなり、製造した光学積層体は、屈曲性が悪くなってクラックが生じやすくなるという問題があった。
これに対して、本発明の光学積層体では、上記ハードコート層形成用組成物にシリカを含有させず、電離放射線硬化型樹脂として、上述した6以上の重合性官能基を有するウレタン化合物、又は、10以上の重合性官能基を有するポリマーと、2以上の重合性官能基を有するモノマーとを含有させることで、該ハードコート層形成用組成物をトリアセチルセルロース基材上に塗布し塗膜を形成し乾燥させると、理由は明確ではないが、上記塗膜のトリアセチルセルロース基材と反対側(以下、塗膜の上層ともいう)に6以上の重合性官能基を有するウレタン化合物、又は、10以上の重合性官能基を有するポリマーの存在割合が高くなり、上記塗膜のトリアセチルセルロース基材側(以下、塗膜の下層ともいう)に上記2以上の重合性官能基を有するモノマーの存在割合が高くなる。このような塗膜では、上記塗膜の下層に多く存在する2以上の重合性官能基を有するモノマーは、後述する浸透性溶剤を用いると、トリアセチルセルロース基材へ浸透される。そして、上記塗膜を硬化させることで、上述したマルテンス硬度(N1)、(N2)及び(N3)の関係を満たすハードコート層を形成することができる。また、上記塗膜の全体を充分に硬化させることができるため、光学積層体のカールを制御することができ、更に、上記塗膜は紫外線照射により硬化されるので、充分に高い硬度のハードコート層を得ることができる。
なお、上記塗膜の上層における上記2以上の重合性官能基を有するモノマーの存在割合が高い場合、上記塗膜の硬化が始まると、該2以上の重合性官能基を有するモノマーの反応が早すぎて塗膜の深部にまで硬化が及ばず、ハードコート層の硬化が不充分となることがある。また、上記塗膜の上層が硬化しやすいため硬化収縮が大きく、その結果、得られる光学積層体のカールが大きくなることがある。
また、上記10以上の重合性官能基を有するポリマーは、重量平均分子量が1万〜5万であることが好ましい。このような10以上の重合性官能基を有するポリマーとしては、例えば、荒川化学工業株式会社製:BS371、BS371MLV、BSDK1、BSDK2、BSDK3、日立化成工業株式会社製:ヒタロイド7975Dシリーズ(例えば、ヒタロイド7975D5、7975D12、7975D40等)等が挙げられる。
なお、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算により求めることができる。
また、上記2以上の重合性官能基を有するモノマーとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)が好適に挙げられる。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。上記熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶媒(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶媒)に可溶であることが好ましい。特に、製膜性、透明性や耐候性の観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。
上記熱硬化性樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。
具体的には、上記ハードコート層形成用組成物における上記光重合開始剤の含有量は、上記電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、0.75〜2.5質量部であることが好ましい。0.75質量部未満であると、本発明の光学積層体におけるハードコート層のマルテンス硬度(N2)を上述した範囲とすることができないことがあり、2.5質量部を超えると、塗設した塗膜の深部まで電離放射線が届かなくなり内部硬化が促進されず、目標であるハードコート層の表面の鉛筆硬度3H以上が得られないおそれがある。また、上記塗膜の硬化時の発熱量が大きくなり、上記電離放射線硬化型樹脂の硬化が進行して得られる光学積層体にカールや熱しわが発生しやすくなる。
上記光重合開始剤の含有量のより好ましい下限は1質量部であり、より好ましい上限は2質量部である。理由は不明であるが、上記光重合開始剤の含有量がこの範囲にあることで、膜厚方向に硬度分布を適度に発生させることができ、本発明の光学積層体の高硬度と低カールを両立することが可能となる。
上記溶剤としては、使用する樹脂成分の種類及び溶解性に応じて選択して使用することができ、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合溶媒であってもよい。
このような浸透性溶剤がトリアセチルセルロース基材を膨潤、湿潤することによって、ハードコート層形成用組成物の一部がトリアセチルセルロース基材まで浸透する挙動をとる。
また、ハードコート層形成用組成物中において、上記浸透性溶剤は、溶剤全量中10〜100質量%、特に50〜100質量%となることが好ましい。
上記ハードコート層形成用組成物及びハードコート層の形成方法については、上述したハードコート層において説明したものと同様の材料、方法が挙げられる。
上記画像表示装置は、LCD、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT、タッチパネル、電子ペーパー、タブレットPC等の画像表示装置であってもよい。
<ハードコート層形成用組成物1>
樹脂1;ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬社製;PET30) 20質量部
樹脂2;ポリマーアクリレート(B−1) 30質量部
重合開始剤;Irg.184(チバ・ジャパン社製;イルガキュアー184) 1質量部
Irg.907(チバ・ジャパン社製;イルガキュアー907) 1質量部
レベリング剤;メガファックMCF350−5 0.05質量部
溶剤;メチルエチルケトン(MEK) 50質量部
ここで、ポリマーアクリレート(B−1)は、荒川化学工業社製「BS371MLV」であり、1分子におけるアクリロイル基が約25個であって、平均分子量(Mw)が15000であった。
なお、表1中、
「UV1700B」とは、多官能ウレタンアクリレート(日本合成化学工業社製;UV1700B、重合性官能基数10)を示し、
「A−1」とは、平均一次粒径30nmの球状シリカ微粒子4個が無機の化学結合した平均2次粒径100nmであって、MIBKで希釈した固形分40%の反応性異型シリカ微粒子を示し、
「BS577」とは、荒川化学工業社製のウレタンアクリレート樹脂(重合性官能基数6)を示し、
「B−2」とは、荒川化学工業社製「BS371」であり、1分子におけるアクリロイル基が約50個であって、平均分子量(Mw)が40000であった。
<光学積層体の製造>
トリアセチルセルロース基材(厚み40μm、コニカミノルタ製、KC4UA)を準備し、該トリアセチルセルロース基材の片面に、ハードコート層形成用組成物1を塗布し、温度70℃の熱オーブン中で60秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が100mJ/cm2になるように照射して塗膜を硬化させることにより、10g/cm2(乾燥時)のハードコート層を形成し、これによりトリアセチルセルロース基材及びハードコート層を有する光学積層体を製造した。
表2に示したように、ハードコート層形成用組成物1の代わりにハードコート層形成用組成物2〜17をそれぞれ使用した以外の作製方法は実施例1と同様にして、実施例2〜9、比較例1〜6、8、9の光学積層体をそれぞれ製造した。
紫外線の積算光量が50mJ/cm2となるようにした以外は、実施例1と同様にして比較例7の光学積層体を製造した。
ハードコート層形成時の紫外線を基材側から積算光量が100mJ/cm2になるよう照射した以外は、実施例1と同様にして比較例10の光学積層体を製造した。
実施例及び比較例に係る光学積層体のハードコート層の表面、断面中央、及び、トリアセチルセルロース基材の断面中央を(株)フィッシャー・インスツルメント製、ピコデンターHM−500を用いてナノインデンテーション法によりマルテンス硬度を測定した値を、それぞれN1、N2、N3とした。
なお、負荷荷重を10mNとし、ハードコート層の表面を5回測定した平均値をN1(N/mm2)とした。
また、各実施例及び比較例に係る光学積層体を50μmに裁断し、ハードコート層と基材それぞれの断面のほぼ中央となる場所に、負荷荷重を10mNとし、5回測定した値の平均値をそれぞれN2、N3とした。なお、マルテンス硬度の詳細な測定方法は、図1を用いて説明したとおりである。また、ピコデンターの針先条件、押し込み速さ、押し込み荷重、及び、測定時の温度、湿度は、以下の通りとした。
ビッカース圧子(四角錘)、先端部分の対面角136°
0mN〜10mN 10秒
10mNのまま 5秒
10mN〜0mN 10秒
温度25℃、湿度50%
実施例及び比較例に係る光学積層体を、温度23℃、相対湿度50%の条件で16時間以上調湿した後、JIS−S−6006が規定する試験用鉛筆(硬度3H)を用いて、JIS K5600−5−4(1999)に規定する鉛筆硬度評価方法に一部則った測定で、荷重を4.9Nとし、ひっかき速度を1.4mm/secとして鉛筆硬度試験を行い、以下の基準により評価した。
(評価基準)
5回ひっかき試験をしたうち、1回の引いた長さの3分の1以上の長さに傷が発生し充分な明るさの蛍光灯下での目視にて確認できた傷をNGとし、NGが5回中1回以下であれば合格(○)、2回以上傷が発生した場合を不合格(×)とした。
実施例及び比較例に係る光学積層体のハードコート層表面を、#0000番のスチールウールを用いて、摩擦荷重を変化させ、10往復摩擦し、その後の塗膜の傷、剥がれの有無を目視し下記の基準にて評価した。
◎:1000g/cm2荷重で、傷なし、塗膜の剥がれなし
○:700g/cm2で傷なし、塗膜の剥がれなし(1000g/cm2では傷又は塗膜の剥がれあり)
×:700g/cm2で傷又は塗膜の剥がれがあった
JIS−K5600−5−1に記載されているマンドレル試験(2mmから32mmの金属製円柱にサンプルを巻きつける試験)に準じ、円柱にハードコート層を外側にした実施例及び比較例に係る光学積層体の長さ方向で巻き付けたときのクラック(ひび)が発生しなかった棒の最小直径を記載した。つまり、直径15mmの円柱でクラックが発生し、直径16mmで発生しなかった場合は、16mmとした。直径17mm以下を良好な光学積層体と評価する。
光学積層体のカールの度合い(カール幅)は、図2に示したように、実施例及び比較例に係る光学積層体を10cm×10cmにカットしたサンプル片1を水平な台(平面)の上に置き、ハードコート層の端点間の距離(W)を測定したときの当該距離の平均値(mm)を以下のように表した。
○:40mm以上
△:20以上、40mm未満
×:0以上、20mm未満
実施例及び比較例に係る光学積層体を100cm×50cmにカットしたサンプル片を水平な黒い台(平面)の上に置き、サンプルから上部1mに設置した蛍光灯の写りこみを、サンプル面から45度の位置から目視で観察し、下記の基準にて評価した。
○:熱しわが殆ど観察されない
△:熱しわが観察されるが、強く観察されない
×:熱しわが強く観察された
一方、比較例1〜4、6及び8に係る光学積層体は、硬度3Hの鉛筆硬度試験及び/又は耐擦傷性における結果は良好であったが、屈曲性の評価に劣り強いカールも発生していた。また、比較例5、7及び9に係る光学積層体は、屈曲性及びカールの評価は満足できたが、鉛筆硬度試験において硬度3Hを達成していなかったり、耐擦傷性の評価に劣ったりするものであった。また、比較例10に係る光学積層体は、硬度3Hの鉛筆硬度試験及び耐擦傷性における結果は良好であったが、屈曲性の評価に劣るものであった。
10 ハードコート層
10a 断面
11 トリアセチルセルロース基材
11a 断面
12 ビッカース圧子
13a、13b、13c くぼみ
本発明の光学積層体において、上記マルテンス硬度(N1)とマルテンス硬度(N2)との差(N1−N2)が、0〜150N/mm2であり、マルテンス硬度(N2)とマルテンス硬度(N3)との差(N2−N3)が、0〜150N/mm2であることが好ましい。
また、上記ハードコート層の表面の鉛筆硬度試験(4.9N荷重)の硬度が、3H以上であることが好ましい。
また、上記ハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂と光重合開始剤とを含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成されたものであり、上記電離放射線硬化型樹脂は、6以上の重合性官能基を有するウレタン化合物、又は、10以上の重合性官能基を有するポリマーと、2以上の重合性官能基を有する化合物とを含有することが好ましい。
また、上記ハードコート層形成用組成物における光重合開始剤の含有量が電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、1〜10質量部であることが好ましい。
Claims (7)
- トリアセチルセルロース基材の一方の面上にハードコート層を有する光学積層体であって、
前記ハードコート層は、単一の層構成を有するものであり、
前記ハードコート層の表面のマルテンス硬度(N1)、前記ハードコート層の断面中央のマルテンス硬度(N2)及び前記トリアセチルセルロース基材の断面の中央のマルテンス硬度(N3)を、それぞれナノインデンテーション法により、負荷荷重10mNで測定したとき、
前記マルテンス硬度(N1)は、200〜450N/mm2であり、
前記マルテンス硬度(N2)は、150〜300N/mm2であり、
前記マルテンス硬度(N3)は、100〜250N/mm2である
ことを特徴とする光学積層体。 - マルテンス硬度(N1)とマルテンス硬度(N2)との差(N1−N2)が、0〜150N/mm2であり、マルテンス硬度(N2)とマルテンス硬度(N3)との差(N2−N3)が、0〜150N/mm2である請求項1記載の光学積層体。
- ハードコート層の表面の鉛筆硬度試験(4.9N荷重)の硬度が、3H以上である請求項1又は2記載の光学積層体。
- ハードコート層は、電離放射線硬化型樹脂と光重合開始剤とを含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成されたものであり、
前記電離放射線硬化型樹脂は、6以上の重合性官能基を有するウレタン化合物、又は、10以上の重合性官能基を有するポリマーと、2以上の重合性官能基を有するモノマーとを含有する請求項1、2又は3記載の光学積層体。 - ハードコート層形成用組成物における光重合開始剤の含有量が電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して、0.75〜2.5質量部である請求項4記載の光学積層体。
- 偏光素子を備えてなる偏光板であって、
前記偏光板は、偏光素子表面に請求項1、2、3、4又は5記載の光学積層体を備えることを特徴とする偏光板。 - 最表面に請求項1、2、3、4若しくは5記載の光学積層体、又は、請求項6記載の偏光板を備えることを特徴とする画像表示装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010191193 | 2010-08-27 | ||
JP2010191193 | 2010-08-27 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012530692A Division JP6157120B2 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-24 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016130846A true JP2016130846A (ja) | 2016-07-21 |
JP6237796B2 JP6237796B2 (ja) | 2017-11-29 |
Family
ID=45723490
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012530692A Active JP6157120B2 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-24 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
JP2016000460A Active JP6237796B2 (ja) | 2010-08-27 | 2016-01-05 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012530692A Active JP6157120B2 (ja) | 2010-08-27 | 2011-08-24 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9296177B2 (ja) |
JP (2) | JP6157120B2 (ja) |
KR (1) | KR101637384B1 (ja) |
CN (1) | CN103069307B (ja) |
TW (1) | TWI629177B (ja) |
WO (1) | WO2012026497A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018207590A1 (ja) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | ソニー株式会社 | 表示装置 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5824725B2 (ja) * | 2012-03-08 | 2015-11-25 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
JP6024586B2 (ja) * | 2013-04-30 | 2016-11-16 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光機能付きガラスおよびそれを備えた液晶表示装置 |
JP2016200709A (ja) * | 2015-04-10 | 2016-12-01 | コニカミノルタ株式会社 | 偏光板保護フィルム、それが具備された偏光板及び偏光板保護フィルムの製造方法 |
CN107531028B (zh) * | 2015-04-10 | 2020-03-20 | 富士胶片株式会社 | 透明膜、偏振片以及图像显示装置 |
WO2016208150A1 (ja) * | 2015-06-23 | 2016-12-29 | 日本曹達株式会社 | 有機無機複合体 |
JP6680003B2 (ja) * | 2016-03-11 | 2020-04-15 | 東レ株式会社 | 積層体 |
WO2017159502A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | シャープ株式会社 | 有機el表示装置 |
JP6935229B2 (ja) * | 2017-05-16 | 2021-09-15 | 日東電工株式会社 | 円偏光フィルム、粘着剤層付円偏光フィルムおよび画像表示装置 |
JP6363769B1 (ja) * | 2017-06-19 | 2018-07-25 | グンゼ株式会社 | カバーフィルム |
JP7544042B2 (ja) * | 2019-05-30 | 2024-09-03 | 大日本印刷株式会社 | 光学用のプラスチックフィルム、偏光板及び画像表示装置 |
KR20220064654A (ko) | 2020-11-12 | 2022-05-19 | 동우 화인켐 주식회사 | 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006293279A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-10-26 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体 |
WO2007119566A1 (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-25 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | 低屈折率層を備えてなる光学積層体 |
JP2008012675A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、及びその製造方法 |
JP2009086660A (ja) * | 2007-09-12 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
JP2009186760A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Konica Minolta Opto Inc | ハードコートフィルム、これを用いた偏光板、及び表示装置 |
JP2010181871A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-08-19 | Toppan Printing Co Ltd | 反射防止フィルム |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20070043817A (ko) * | 2004-08-02 | 2007-04-25 | 후지필름 가부시키가이샤 | 광학 필름, 이의 제조 방법 및 편광판 및 화상 표시 장치 |
US20060181774A1 (en) * | 2005-02-16 | 2006-08-17 | Konica Minolta Opto, Inc. | Antireflection film, production method of the same, polarizing plate and display |
TWI416158B (zh) * | 2006-03-31 | 2013-11-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical laminated body and optical laminate |
JP5277539B2 (ja) | 2006-09-29 | 2013-08-28 | 大日本印刷株式会社 | ハードコートフィルム、及びその製造方法 |
KR101390526B1 (ko) * | 2006-12-22 | 2014-04-30 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 광학 적층체, 그 제조 방법 및 대전 방지층용 조성물 |
JP2009262148A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-11-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 多層塗工膜の製造方法 |
JP5365297B2 (ja) | 2008-09-22 | 2013-12-11 | 大日本印刷株式会社 | ハードコートフィルムの製造方法、ハードコートフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
JP5262610B2 (ja) * | 2008-11-17 | 2013-08-14 | 大日本印刷株式会社 | 光学シートの製造方法 |
-
2011
- 2011-08-24 US US13/819,278 patent/US9296177B2/en active Active
- 2011-08-24 JP JP2012530692A patent/JP6157120B2/ja active Active
- 2011-08-24 CN CN201180040198.0A patent/CN103069307B/zh active Active
- 2011-08-24 WO PCT/JP2011/069068 patent/WO2012026497A1/ja active Application Filing
- 2011-08-24 KR KR1020137007572A patent/KR101637384B1/ko active IP Right Grant
- 2011-08-26 TW TW100130604A patent/TWI629177B/zh active
-
2016
- 2016-01-05 JP JP2016000460A patent/JP6237796B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006293279A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-10-26 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体 |
WO2007119566A1 (ja) * | 2006-03-28 | 2007-10-25 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | 低屈折率層を備えてなる光学積層体 |
JP2008012675A (ja) * | 2006-06-30 | 2008-01-24 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、及びその製造方法 |
JP2009086660A (ja) * | 2007-09-12 | 2009-04-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置 |
JP2009186760A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Konica Minolta Opto Inc | ハードコートフィルム、これを用いた偏光板、及び表示装置 |
JP2010181871A (ja) * | 2009-01-06 | 2010-08-19 | Toppan Printing Co Ltd | 反射防止フィルム |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018207590A1 (ja) * | 2017-05-12 | 2018-11-15 | ソニー株式会社 | 表示装置 |
US11222875B2 (en) | 2017-05-12 | 2022-01-11 | Sony Corporation | Display apparatus |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US9296177B2 (en) | 2016-03-29 |
JP6157120B2 (ja) | 2017-07-05 |
US20130222907A1 (en) | 2013-08-29 |
KR20130137161A (ko) | 2013-12-16 |
JP6237796B2 (ja) | 2017-11-29 |
JPWO2012026497A1 (ja) | 2013-10-28 |
TW201213137A (en) | 2012-04-01 |
CN103069307B (zh) | 2016-03-30 |
KR101637384B1 (ko) | 2016-07-08 |
CN103069307A (zh) | 2013-04-24 |
TWI629177B (zh) | 2018-07-11 |
WO2012026497A1 (ja) | 2012-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6237796B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
JP6935463B2 (ja) | 偏光板用保護フィルム及びそれを用いた偏光板 | |
JP6361700B2 (ja) | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
TWI488747B (zh) | Optical laminates and optical laminates | |
TWI531810B (zh) | An antistatic hard coat film, a method for manufacturing the same, a polarizing plate, and an image display device | |
JP5008734B2 (ja) | 防眩性フィルム、防眩性フィルムの製造方法、偏光板及び画像表示装置 | |
JP5262032B2 (ja) | 光学積層体の製造方法、光学積層体、偏光板及び画像表示装置 | |
JP5304111B2 (ja) | 光学積層体、その製造方法、偏光板及び画像表示装置 | |
JP6443069B2 (ja) | 光学積層体 | |
WO2017073756A1 (ja) | 光学フィルム、偏光フィルム、偏光フィルムの製造方法、および画像表示装置 | |
JP2009069429A (ja) | 光学積層体、光学積層体の製造方法、偏光板及び画像表示装置 | |
JP2008184515A (ja) | コーティング組成物、硬化膜、光学積層体及びその製造方法 | |
JP6551117B2 (ja) | 光学積層体及びその製造方法 | |
JP2017019247A (ja) | 光学積層体 | |
JP5413494B2 (ja) | 光学積層体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161027 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161101 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161228 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170516 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170706 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171003 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171016 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6237796 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |