JP2016130689A - ガスセンサ素子及びガスセンサ - Google Patents
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Abstract
Description
このため、固体電解質体1310と各電極1320、1330との間に一定の大きさの開口1380a、1380bを有する絶縁層1380を介装し、各開口1380a、1380bを通して固体電解質体1310上に各電極1320、1330が直接接するように構成されている。そして、絶縁層1380上に、開口1380a、1380bの周縁を跨ぐように電極材料をペースト印刷し、絶縁層1380上にはみ出した電極1320、1330の外周部にリード部1340,1350の先端を電気的に接続している。
このガスセンサ素子によれば、ペーストが付き回り難い角部となる絶縁層の開口の周縁に電極部のペーストの印刷等の際に厚みが薄い部位が生じても、電極部のペーストの2回塗りに起因する隆起部がこの周縁を跨いで薄い部位を覆って厚みを補うので、最終的に得られる電極部の厚みが薄くなって電気抵抗が高くなったり、断線するのを防止することができる。
ここで、隆起部を設けた部分の電極部厚みが厚くなると、隆起部を設けなかった部分との厚みに差ができる。このように厚みに差がある場合、焼成時の熱収縮の差に起因する断線が隆起部の境界に発生する可能性があるが、このガスセンサ素子のように、リード部が隆起部との境界を越え、隆起部で電気的に接続する為、電極部とリード部の導通を確保する事ができる。ここで、リード部としては、緻密の方が多孔質のものよりも導通性が高いので、好ましい
このガスセンサ素子では、電極部自体が薄いので、絶縁層の開口の周縁で電極部の厚みが薄い部位がより生じ易くなるので、本発明がさらに有効となる。
このガスセンサ素子によれば、リード部の先端側の狭幅の部位をより確実に隆起部上に配置し易くなるので、電極部とリード部がより一層断線し難い。
図1は、本発明の実施形態に係るガスセンサ(NOxセンサ)1の縦断面図(軸線AXに沿って切断した断面図)、図2は、ガスセンサ素子10の軸線AXに沿う断面図、図3はガスセンサ素子のIp2−電極133近傍の分解斜視図である。
さらに詳しくは、ガスセンサ1は、ガスセンサ素子10の後端部10k(図1において上端の部位)が挿入される挿入孔62を有する保持部材60と、この保持部材60の内側に保持された6個の端子部材とを備える。なお、図1では、6個の端子部材のうち2個の端子部材(具体的には、端子部材75,76)のみを図示している。
さらに、6個の端子部材(端子部材75,76など)には、それぞれ、異なるリード線71が電気的に接続されている。例えば、図1に示すように、端子部材75のリード線把持部77によって、リード線71の芯線が加締められて把持される。また、端子部材76のリード線把持部78によって、他のリード線71の芯線が加締められて把持される。
また、主体金具20の貫通孔23の内部には、環状のセラミックホルダ42、滑石粉末を環状に充填してなる2つの滑石リング43,44、及びセラミックスリーブ45が配置されている。詳細には、ガスセンサ素子10の径方向周囲を取り囲む状態で、セラミックホルダ42、滑石リング43,44、及びセラミックスリーブ45が、この順に、主体金具20の軸線方向先端側(図1において下端側)から軸線方向後端側(図1において上端側)にわたって重ねて配置されている。
主体金具20の先端部20bには、ガスセンサ素子10の先端部10sを覆うように、複数の孔を有する金属製(具体的にはステンレス)の外部プロテクタ31及び内部プロテクタ32が、溶接によって取り付けられている。一方、主体金具20の後端部には、外筒51が溶接によって取り付けられている。外筒51は、軸線AX方向に延びる筒状をなし、ガスセンサ素子10を包囲している。
保持部材60の後端面61上には、絶縁部材90が配置されている。絶縁部材90は、電気絶縁性材料(具体的にはアルミナ)からなり、円筒状をなす。この絶縁部材90には、軸線AX方向に貫通する貫通孔91が合計6個形成されている。この貫通孔91には、前述した端子部材のリード線把持部(リード線把持部77,78など)が配置されている。
又、Ip1+電極112にはIp1+リードが接続されている(図示せず)。又、Ip1−電極113にはIp1−リード(図示せず)が接続されている。Ip1+リード及びIp1−リードは、Pt粉末とセラミック粉末とを含むサーメットにより形成されているが、Ip1+電極112及びIp1−電極113と異なり、緻密に形成されている。このため、Ip1+リード及びIp1−リードは、非透水性を有している。
また、Ip1+電極112(とIp1+リード)の表面側(図2において上面側)の一部には、Ip1+電極112を覆うようにしてアルミナ等からなるガス非透過性の保護層115が積層されている。なお、本実施形態では、Ip1+電極112の側面からポンピングした酸素を出し入れするが、例えばIp1+電極112上の保護層115をくり貫いてガス透過性の多孔質層を配置し、Ip1+電極112の上面からポンピングした酸素を出し入れしてもよい。
又、Vs−電極122にはVs−リード(図示せず)が接続され、Vs+電極123にはVs+リード(図示せず)が接続されている。Vs−リード及びVs+リードは、Pt粉末とセラミック粉末とを含むサーメットにより形成されているが、Vs−リードはVs−電極122及びVs+電極123と異なり、緻密に形成されている。このため、Vs−リードは、非透水性を有している。一方Vs+リードはVs+電極123及びVs−電極122と同時に形成されるため、多孔質に形成されている。
第1測定室150の後端側(図2において右側)には、第1測定室150と後述する第2測定室160との間の仕切りとして、排ガスの単位時間あたりの流通量を制限する第2多孔質体152が設けられている。
又、Ip2+電極132にはIp2+リード134(図3参照)が接続され、Ip2−電極133にはIp2−リード135(図3参照)が接続されている。Ip2+リード134及びIp2−リード135は、Pt粉末とセラミック粉末とを含むサーメットにより形成されている。Ip2+リード134はIp2+電極132及びIp2−電極133と同時に形成されるため、多孔質に形成されている。このため、Ip2+リード134は、ガス透過性及び透水性を有している。。一方Ip2−リード135はIp2+電極132及びIp2−電極133と異なり、緻密に形成されている。このため、Ip2−リードは、非透水性を有している。
また、Ip2−電極133と積層方向に対向する位置には、ガスセンサ素子の内部空間としての第2測定室160が形成されている。この第2測定室160は、絶縁体145を積層方向に貫通する開口部145cと、固体電解質体121を積層方向に貫通する開口部125と、絶縁体140を積層方向に貫通する開口部141とにより構成されている。
第1測定室150と第2測定室160とは、ガス透過性及び透水性を有する第2多孔質体152を通じて連通している。従って、第2測定室160は、第1多孔質体151、第1測定室150、及び第2多孔質体152を通じて、ガスセンサ素子10の外部と連通している。
ところで、各電極112、113、122、133に接続されるリード用ペーストは、前述の電極用ペーストに比べて、有機バインダーの添加量を少量(約半分の量)にしている。このように、加熱により消失して内部空孔を形成する有機バインダの添加量を少量とすることで、内部空孔の少ない緻密なリードが形成される。一方、各電極123、132に接続されるリード用ペーストは電極用ペーストと同じものを用いて、電極用ペーストと同時に形成される。
さらに、固体電解質体111の裏面上のIp1−電極113を除く部位には、アルミナ絶縁層119が形成され、Ip1−電極113はアルミナ絶縁層119を積層方向に貫通する貫貫通孔(図示せず)を通じて、固体電解質体111と接触する。
さらに、固体電解質体121の裏面上のVs+電極123を除く部位に、アルミナ絶縁層129が形成され、Vs+電極123はアルミナ絶縁層129を積層方向に貫通する貫通孔(図示せず)を通じて、固体電解質体121と接触する。
なお、Ip2−電極133は、電極本体部133yと、電極本体部133yのIp2−リード135側の部位に重ねられる補強部133xとからなるが、電極本体部133yと補強部133xは電極の焼成後は一体となってIp2−電極133を構成する。
ガスセンサ素子10の固体電解質体111、121、131は、ヒータパターン164の昇温に伴い加熱され、活性化する。これにより、Ip1セル110、Vsセル120、及びIp2セル130が動作するようになる。
排気通路(図示なし)内を流通する排ガス(測定対象ガス)は、第1多孔質体(図示なし)による流通量の制限を受けつつ第1測定室150内に導入される。このとき、Vsセル120には、電極123側から電極122側へ微弱な電流Icpが流されている。このため、排ガス中の酸素は、負極側となる第1測定室150内の電極122から電子を受け取ることができ、酸素イオンとなって固体電解質体121内を流れ、基準酸素室170内に移動する。つまり、電極122、123間で電流Icpが流されることによって、第1測定室150内の酸素が基準酸素室170内に送り込まれる。
このように、第1測定室150において酸素濃度が調整された排ガスは、第2多孔質体152を通じて、第2測定室160内に導入される。第2測定室160内で電極133と接触した排ガス中のNOxは、電極132、133間に電圧Vp2を印加されることで、電極133上で窒素と酸素に分解(還元)され、分解された酸素は、酸素イオンとなって固体電解質体131内を流れ、基準酸素室170内に移動する。このとき、第1測定室150で汲み残された残留酸素も同様に、Ip2セル130によって基準酸素室170内に移動する。これにより、Ip2セル130には、NOx由来の電流及び残留酸素由来の電流が流れる。
なお、基準酸素室170内に移動した酸素イオンは、基準室内に接するVs+電極123とVs+リード、及びIp2+電極132とIp2+リードを介して外部(大気)に放出される。このため、Vs+リード及びIp2+リードは多孔質となっている。
そこで、図4〜図8を参照し、Ip2−電極133及びIp2−リードの詳細な構成及び作用について説明する。図4はIp2−電極133及びIp2−リード135の上面図、図5は図4のA−A線に沿う断面図、図6は図4のB−B線に沿う断面図、図7は図6の変形例を示す断面図、図8は、Ip2−電極133の製造方法を示す工程図である。
なお、図4は保護層115を取り去った状態での上面図を示す。又、図5〜図8は、高さ方向の変位を誇張して表示している。
電極本体部133y(Ip2−電極133)の左後端側の角部は後端側に向かって延出して接続部133dを形成し、Ip2−リード135はアルミナ絶縁層138上及び接続部133d上に配置されている。そして、補強部133xは、接続部133dを含む電極本体部133yの左側の短辺の内側の部位に積層されている。
さらに、Ip2−リード135は先端側に狭幅の先端部135sを有し、先端部135sが補強部133x上に配置されている。なお、本実施形態では、先端部135sの幅W1は、アルミナ絶縁層138上のIp2−リード135の幅W2よりも狭くなっている。
そして、図5に示すように、Ip2−電極133の積層方向に沿う断面を見たとき、隆起部133bと外周電極部133aとは下に向かって凸となる変曲点Pにて接続されている。上述のように、電極の焼成後は電極本体部133yと補強部133xとは区別できないため、電極本体部133yを補強部133xが覆っているかを判別できない。そこで、変曲点Pの有無によって、補強部133xの有無を判別することができる。
つまり、電極本体部133yや補強部133xをペーストの印刷(塗布)等によって形成する場合、ペーストの表面張力と重力との関係で、電極本体部133yや補強部133xの端部はなだらかに垂れ下がり、図5の積層方向に沿う断面形状は上に向かって凸となる変曲点を有する。一方、電極本体部133y上に補強部133xをペースト印刷等した場合、2回塗りとなるので、断面が上に向かって凸となる電極本体部133y上に、同様に断面が上に向かって凸となる補強部133xが重ねられ、両者の境界部分が下に向かって凸となる変曲点Pとして現れる。
なお、実際のIp2−電極133の厚みは薄いため、その積層方向に沿う断面を見たときに変曲点Pが判別し難いことがある。この場合には、断面像を拡大したり、Ip2−電極133の表面形状を3次元粗さ計や走査プローブ顕微鏡で測定し、その測定データを高さ方向に拡大する等して高さ方向の変位を誇張することで、変曲点Pを判別できる。
なお、Ip2−電極133の焼成後の隆起部133bは、周縁138beを跨ぐ補強部133xとその下層の電極本体部133yによって形成されるものである。また、外周電極部133aは、補強部133xで覆われなかった電極本体部133yである。主電極部133cは、電極本体部133y単体、又は補強部133xと電極本体部133yとの積層部分によって形成されるものである。
このように、電極本体部133yを補強部133xが覆うことで隆起部133bが形成される一方で、変曲点Pにおける外周電極部133aは補強部133xで覆われなかった電極本体部133yの厚みを表す。従って、隆起部133bの最大厚みt1は、変曲点Pにおける外周電極部133aの厚みt2よりも厚くなる。ここで、厚みt1、t2は、アルミナ絶縁層138の上面からの厚みである。又、「最大厚みt1」とは、隆起部133bのうち最も高い部分(ピーク)の厚みである。
一方、外周電極部133a上にIp2−リード135が配置されている部位では、外周電極部133aの外縁Qは、アルミナ絶縁層138上のIp2−リード135の厚みが外周電極部133a側に向かって厚くなった位置とする。
さらに、Ip2−リード135が隆起部133bに電気的に接続するので、Ip2−電極133のうち厚みが厚い隆起部133bと外周電極部133aとの焼成時に両者の収縮率が異なっていても、Ip2−電極133とIp2−リード135が断線し難い。これは、Ip2−電極133の厚みが異なる部位の間で焼成時に収縮率の差が生じ、隆起部133bの境界で断線が生じ易くなるが、この部分(隆起部133b近傍)を導電性の良いIp2−リード135で覆うことで、Ip2−電極133とIp2−リード135が断線し難くなるからである。特に、Ip2−電極133がガス透過性の良好な多孔質であって、Ip2−リード135を導電性の良い緻密な組成とした場合など、断線防止の効果が大きい。
なお、隆起部133b上にIp2−リード135(好ましくはIp2−リード135の先端部135s)が配置されていることは、両者の気孔率の差を例えばSEM(走査型電子顕微鏡)で観察する事で判別できる。
又、上述のように、先端部135sの幅W1が、アルミナ絶縁層138上のIp2−リード135の幅W2よりも狭くなっていると、先端部135sをより確実に隆起部133b上に配置し易くなるので、Ip2−電極133とIp2−リード135がより一層断線し難い。
なお、図6の断面図は、部位Thを含んでいないが、図7に示すように部位Thを含む断面図では、隆起部133bの形状が図6の場合と異なってくる。但し、図7の例でも、変曲点Pが明確に現れるので、電極本体部133yを補強部133xが覆っていることを判別できる。
又、図6、図7で隆起部133bの形状が異なることに起因して、隆起部133bのうち最も高い部分(ピーク)Mの位置も異なってもよい。
まず、アルミナ絶縁層138の開口138b上、及び開口138bの周縁138beを跨ぐようにして電極本体部133yをペースト印刷する(図8(a))。次に、電極本体部133y上の所定部位であって、周縁138beを跨ぐようにして補強部133xをペースト印刷する(図8(b))。次に、補強部133x上に重なると共にアルミナ絶縁層138の表面に延びるようにしてIp2−リード135をペースト印刷する(図8(c))。
そして、電極本体部133y、補強部133x及びIp2−リード135を同時に焼成し、電極本体部133y及び補強部133xが一体化したIp2−電極133を形成する(図8(d))。
例えば、上記実施形態ではIp2−電極133について本発明を適用したが、他の電極に本発明を適用してもよい。例えば、上記実施形態では、Ip2+リードとVs+リードを両方多孔質としたが、片方を緻密として本発明を適用しても良い。
絶縁層の開口、電極部、リード部の形状も上記実施形態に限定されない。
又、Ip2−リード135が電極部よりも下層側(つまり、図5で電極本体部133yとアルミナ絶縁層138の間)に位置してもよく、Ip2−リード135が電極部の内部(つまり、図5で電極本体部133yと補強部133xの間)に位置してもよい。
10 ガスセンサ素子
131 固体電解質体
133 Ip2−電極(電極部)
133a 外周電極部
133b 隆起部
133c 主電極部
135 Ip2−リード(リード部)
138 アルミナ絶縁層(絶縁層)
138b 開口
138be 開口の周縁
P 変曲点
t1 隆起部の最大厚み
t2 外側電極部の厚み
t3 主電極部の最小厚み
t4 絶縁層の厚み
AX 軸線
Claims (4)
- 固体電解質体と、
該固体電解質体上に配置されると共に、開口を有する絶縁層と、
前記開口を通して前記固体電解質体上に接して設けられると共に、前記開口を跨ぐように前記絶縁層上に延びる電極部と、
前記電極部に接続されると共に、前記絶縁層の表面に延びるリード部とを有するガスセンサ素子であって、
前記電極部は、前記絶縁層上に配置された外周電極部と、該外周電極部の内側に形成されて前記開口の周縁の少なくとも一部を跨ぐ隆起部と、該隆起部の内側に形成されて前記開口を通して前記固体電解質体上に接して配置された主電極部とを一体に有し、
前記電極部の積層方向に沿う断面を見たとき、前記隆起部は、前記外周電極部からさらに立ち上がるように形成されており、前記隆起部の最大厚みは前記外周電極部の厚みよりも厚く、
前記リード部は前記隆起部に電気的に接続するガスセンサ素子。 - 前記主電極部の最小厚みが前記絶縁層の厚みよりも薄い請求項1記載のガスセンサ素子。
- 前記リード部の幅は、前記隆起部上で前記絶縁層上よりも狭くなっている請求項1又は2記載のガスセンサ素子。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のガスセンサ素子を有するガスセンサ。
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