JP2016130281A - 衝撃緩衝用部材の製造方法および衝撃緩衝用部材 - Google Patents

Abstract

【課題】人体の一部もしくは所望の型に追従した形状を形成させ、所望の形状に賦形した衝撃緩衝用部材を製造する方法を提供する。【解決手段】軟質フィルム（Ａ）を含む部材の中に光硬化性樹脂組成物（Ｂ）をあらかじめ封入し、軟質フィルムに型を押し付けた後、光を照射して光硬化性樹脂組成物（Ｂ）を硬化させることにより、所望の形状に賦形した衝撃緩衝用部材の製造方法であって、該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）が、光架橋性基を一分子中に平均して０．９〜１．９個有する光硬化性樹脂（Ｉ）と光開始剤（ＩＩ）を含み、該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化後の硬度がタイプＥ硬度計でＥ５０以下衝撃緩衝用部材の製造方法。【選択図】なし

Description

本発明は、衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。より詳しくは、軟質フィルム（Ａ）を含む部材の中に光硬化性樹脂組成物（Ｂ）をあらかじめ封入し、軟質フィルムに人体の一部もしくは型を押し付けることで人体の一部もしくは所望の型に追従した形状を形成させ、光を照射して光硬化性樹脂組成物（Ｂ）を硬化させることにより、所望の形状に賦形した衝撃緩衝用部材を製造する方法に関する。

現在、電気・電子用途、自動車用途、精密機器用途、スポーツ、介護用品、医療用品、生活雑貨、その他工業用品等の様々な用途で、衝撃吸収材、制振材、圧力分散材などが多く使用されている。

衝撃吸収材、制振材、圧力分散材として使用される材料としては、ポリウレタンフォーム、エーテル系、エステル系、各種ゴムスポンジ、ポリエチレンフォーム、サンペルカ、オプセル、ニューベルカ、ＰＶＣフォームなどの発泡体や高分子材料を中心としたブチルゴム、ＥＶＡ、ポリノルボルネン、シリコーンゲル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、各種液状材料、熱可塑性エラストマーがあり、様々な特性に優れた材料が開発されている。

それらの材料は、それぞれ硬化や成型に加熱が必要であったり、求める形状を得るために金型などが必要であるため、材料の提供方法としてはあらかじめ一定の形に成形されたものが供給されるか、あるいはシート状で供給されるものを打ち抜き加工等で求める形のものとすることが一般的である。しかしながら、これらの方法では、所望の形ごとに金型や打ち抜き刃を作製する必要があるため、経済的にも不利であり、作製に時間を要するといった課題があり、また、使用者が望む形のものを簡便にまた迅速に得ることは困難であった。

特に近年では、個人の体形に合わせたクッション材や衝撃緩衝材として、グローブや靴の中敷、寝具、サポート材等が望まれているが、金型を用いた成形やシート材からの打ち抜き等では個人の体系に合わせたいという、これらの要望に応えることは困難であった。

特許文献１には、フィルム容器内に充填されたで樹脂を口腔内もしくは歯の模型に接触させて腑形させて硬化させ、個人用のマウスガードを作製する方法が開示されている。

特許文献２には、連結した袋体に硬化原料を封入し、所望の部分に合わせて硬化させるギブスについて開示されており、用法の一例として、硬化原料に紫外線硬化型のアクリル樹脂を注入し、身体に押し付けて紫外線を照射し、所望の形態に腑形するという方法が記載されている。

特許文献３には、ゲル袋内で水系ＵＶ硬化樹脂を硬化させるゲルマットの製造方法が開示されている。

一方、個人の足の形状に合わせた衝撃吸収材やインソールが従来より求められており、インソールを足の形状に合わせて成型すると足裏全体に負荷が分散し、疲れにくかったり、痛みを生じにくいことが知られているが、これまで個人および作成者両方にとって簡便で迅速な作製方法は知られていない。

例えば、特許文献４には、高分子粘弾性体上で足裏型を形成し、この方に液状硬化樹脂を流し込んで第二型を作製し、さらにその第二型に合わせたインソールを製造することにより、各個人の足の形状に追随したインソールを製造する方法が開示されている。

特許文献５には、あらかじめ二液硬化性樹脂が分離した状態で内包されたパッドを用い、パッド内で両者を混同し、反応硬化させながら人体や物に押し当て、形状に添って変形保持させるサポートパッドが開示されている。

特許文献６にも同様に、柔軟なシート材に二液混合シリコーン樹脂を封入して土踏まず部のインソールを製造する方法が開示されている。

特許文献７には、シリコーン樹脂をラップフィルムで覆い、その上から足を乗せて硬化させ、足裏にフィットしたインソールを製造する方法が開示されている。

特表２００８−５２３９６０号公報 特開平９−２４１９５３号公報 特開２０１２−２１０４０８号公報 特開平７−３１４５８２号公報 特開２００７−２６０１８９号公報 特開２０１１−１９７８８号公報 特開２００５−１９８９２１号公報

特許文献１の方法では、口腔内で直接使用できる場合は、二液型の反応性シリコーンを用いた場合のみで、光硬化性の樹脂はあらかじめ各個人の歯の模型を作製しておく必要があるため、直接人体の形状に合致したマウスガードを光硬化性樹脂で作製することはできず、経済的で手軽に作製する方法とは言えなかった。

特許文献２の方法では、アクリル樹脂を封入するための袋体は、複雑な構造をしていることから経済的には不利である。また、このような紫外線硬化型のアクリル樹脂としてどのようなものが好適であるかは記載されておらず、従来知られている紫外線硬化型アクリル樹脂は、硬化に伴う発熱（重合熱）も大きいため、実際に人体に接触させた場合には硬化に伴い、火傷が生じる可能性があったり、硬化した樹脂は一般的に非常に硬く、ギブスには使用可能であっても衝撃緩衝材としての使用は困難である。

特許文献３の方法では、一定の形状のゲルマットを製造することは可能であるが、さまざまな形状のゲルマットや各個人の身体形状に追随したものを製造することは不可能である。

特許文献４の方法は作業が煩雑であり、そのため費用も時間も労力も多くを必要とし実用性が低いものであった。

特許文献５の方法では混合が不十分で十分に硬化しない場合があり、また、混合後の硬化が早ければ適切な位置を考慮している間に硬化してしまい、また硬化が遅い場合は未硬化のパッドを長時間押し当てている必要があり、押し当てられた人は長時間同じ姿勢を続ける必要があるという苦痛を感じたり、硬化前に位置がずれてしまい適切な形状が形成できないという不具合があった。

特許文献６の方法でも、このように反応硬化型のものを用いる場合には上記と同様、硬化時間に関する課題や混合不良といった課題が常に付きまとっている。

特許文献７の方法では、シリコーン樹脂が硬化するまでに長時間待たなければならなかったり、シリコーン樹脂によっては十分な柔軟性や強度が得られず、返って足を痛める原因になる。

このように、従来の方法では、人体の一部もしくは所望の型に追従した形状を簡便に腑形させることが困難であり、簡便に得られる場合でも、得られる硬化物は硬いために何かを支えるためには使用できても、柔軟で動作に対する追随性に優れる衝撃緩衝用部材となることは困難であった。

本発明は、人体の一部もしくは所望の型に追従した形状を形成させ、所望の形状に賦形した柔軟な衝撃緩衝用部材を製造することを目的とする。

上記事情に鑑み、本発明者が所望の形への腑形方法について鋭意検討した結果、前記課題を解決できる事を見出し、本発明を得るに至った。

すなわち本発明は、軟質フィルム（Ａ）を含む部材の中に光硬化性樹脂組成物（Ｂ）をあらかじめ封入し、軟質フィルムに型を押し付けた後、光を照射して光硬化性樹脂組成物（Ｂ）を硬化させることにより、所望の形状に賦形した衝撃緩衝用部材の製造方法であって、該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）が、光架橋性基を一分子中に平均して０．９〜１．９個有する光硬化性樹脂（Ｉ）と光開始剤（ＩＩ）を含み、該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化後の硬度がタイプＥ硬度計でＥ５０以下であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、上記部材が、軟質フィルム（Ａ）と他の部材（Ｃ）との複合部材であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、上記軟質フィルムに押し付ける型が人体の一部であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、軟質フィルム（Ａ）が、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体から選択されるいずれか一つの軟質素材を用いたものであることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、光硬化性樹脂（Ｉ）が、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エステル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレートから選択されるいずれか一つ以上の光硬化性樹脂であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、光硬化性樹脂（Ｉ）が有する光架橋性基が一般式（１）：
−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２ （１）
（式中、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜２０の有機基を示す）で表わされる（メタ）アクリロイル基であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、光硬化性樹脂（Ｉ）が、光架橋性基を少なくとも０．８個分子鎖末端に有することを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、光硬化性樹脂（Ｉ）が、分子量１，０００以上であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、光硬化性樹脂（Ｉ）が、リビングラジカル重合法で合成された（メタ）アクリル系重合体であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、光硬化性樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、光開始剤（ＩＩ）が０．０１〜１０重量部であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、照射する光が３５０ｎｍ以上の波長にピーク照度を有する光であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、照射する光源が４００ｎｍ以上の波長にピーク照度を有するＬＥＤ光であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、照射する光のピーク照度が、２０ｍＷ／ｃｍ^２以下であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法に関する。

好ましい実施態様としては、上記いずれかの記載された製造方法より得られた衝撃緩衝用部材に関する。

本発明により、人体の一部もしくは所望の型に追従した形状をもち、柔軟で伸びに優れ、人体の一部もしくは所望の型への追随性に優れた衝撃緩衝用部材を簡便な方法で迅速に得ることができる。

以下に、本発明に含有される成分につき詳述する。

本発明は、軟質フィルム（Ａ）を含む部材の中に光硬化性樹脂組成物（Ｂ）をあらかじめ封入し、軟質フィルムに型を押し付けた後、光を照射して光硬化性樹脂組成物（Ｂ）を硬化させることにより、所望の形状に賦形した衝撃緩衝用部材の製造方法であって、該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）が、光架橋性基を一分子中に平均して０．９〜１．９個有する光硬化性樹脂（Ｉ）と光開始剤（ＩＩ）を含み、該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化後の硬度がタイプＥ硬度計でＥ５０以下であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法である。

＜軟質フィルム（Ａ）＞
本発明に使用される軟質フィルム（Ａ）は、特に限定されず一般的な軟質フィルムを使用できる。軟質フィルムとは、柔軟で伸びやすい素材で製造されたフィルムであり、人体の一部や型に接したときにその形状に追随できるものである。具体的には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、プロピレン系共重合体である軟質ポリプロピレン、エチレン・α−オレフィン共重合体やエチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等のエチレン系共重合体、ポリウレタン、ナイロン、熱可塑性エラストマーを素材とする軟質フィルムが挙げられる。これらの中で、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体から選択されるいずれか一つの軟質フィルムが、入手性に優れ、感触がよく、耐久性にも優れることから好ましい。中でも、加工性に優れ、衝撃緩衝用部材としたときに伸びへの追随性が良好であることからポリウレタン製軟質フィルムがもっとも好ましい。これらの軟質フィルムは、一種類の樹脂のみからなる単層構造であってもよいし、複層構造のフィルム材を用いてもよい。

＜光硬化性樹脂組成物（Ｂ）＞
本発明に使用される光硬化性樹脂組成物（Ｂ）は、光架橋性基を一分子中に平均して０．９〜１．９個有する光硬化性樹脂（Ｉ）および光開始剤（ＩＩ）からなり、硬化後の硬度がタイプＥ硬度計でＥ５０以下であるものであれば、特に限定されない。一般的な印刷用やハードコート用、接着剤用、塗料用の光硬化性樹脂組成物は、硬化後の硬度がＥ５０より高く本発明には用いることはできない。

＜光硬化性樹脂（Ｉ）＞
本発明の光硬化性樹脂組成物（Ｂ）を構成する、光架橋性基を一分子中に平均して０．９〜１．９個有する光硬化性樹脂（Ｉ）は、得られる硬化物が柔軟になるものであれば特に限定されることはなく用いることができる。

光架橋性基としてはエポキシ基、オキセタン基、ビニルエーテル基等を有するカチオン重合型樹脂、または（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリルエーテル基等の重合性の炭素−炭素二重結合を有するラジカル重合型樹脂などが挙げられるが、それらに限定されるものではない。

中でも光反応性の高さ、汎用性の点から、光硬化性樹脂（Ｉ）が有する光架橋性基は一般式（１）：
−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２ （１）
（式中、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜２０の有機基を示す）で表わされる（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、入手しやすく、また光反応性に富むことからＲ^１は水素原子又はＣＨ_３基であることが好ましい。

これらの光硬化性樹脂は、光架橋性基を一分子中に平均して０．９〜１．９個有することが求められる。光架橋性基が０．９個未満では、得られる硬化物の強度が弱く、十分な衝撃緩衝性能が発揮されないことがあり、また使用中に徐々に変形するといった不具合が生じる場合がある。光架橋性基が１．９個より多い場合には得られる硬化物の硬度をタイプＥ硬度計でＥ５０以下に調整することが困難であり、Ｅ５０以下に調整できた場合にも得られる硬化物が伸びに乏しく、動作への追随が不十分であるという課題が生じる。より衝撃緩衝性能が良好である点から、より好ましくは、０．９〜１．５個の範囲であり、さらに接触した人が感触よく感じることから１．１〜１．５個の範囲がより好ましい。

さらに、光架橋性基は、少なくとも０．８個が分子鎖末端に有することが、より柔軟で衝撃緩衝性能が良好である点から好ましい。

本発明で用いられる光硬化性樹脂（Ｉ）としては、主鎖末端及び／又は側鎖に光架橋性基を有するポリマーまたはオリゴマーであればよく、例えば一般的な市販品として、ポリエーテル系重合体の分子鎖末端または側鎖に（メタ）アクリレート基を含有するポリエーテル（メタ）アクリレート系樹脂、共役ジエン系重合体又はその水素添加物の分子鎖末端又は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する共役ジエン（メタ）アクリレート系樹脂、ポリウレタン系重合体の分子鎖末端又は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するウレタン（メタ）アクリレート系樹脂、エポキシ樹脂の分子鎖末端又は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリエステル重合体の分子鎖末端又は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するポリエステル（メタ）アクリレート系樹脂、シリコーン系重合体の分子鎖末端又は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン（メタ）アクリレート系樹脂の分子鎖末端又は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する(メタ)アクリル(メタ)アクリレート系樹脂、ビニル系重合体の分子鎖末端又は側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する(メタ)アクリルビニル系樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。

主鎖末端及び／又は側鎖に光架橋性基を有するポリマーまたはオリゴマーの中でも、得られる硬化物の硬度の調節が容易で伸び、耐久性が優れることから、市販されているウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エステル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレートから選択されるいずれか一つ以上の光硬化性樹脂が好ましく、さらに得られる硬化物が柔軟性、衝撃緩衝性能に優れることから光架橋性基を分子末端に有する(メタ)アクリル系重合体が好ましく、光反応性に富み簡便に光硬化反応を行えることから（メタ）アクリロイル基を分子末端に有するアクリル系重合体がより好ましい。

（メタ）アクリロイル基を分子末端に有するアクリル系重合体の製造方法としては種々の方法が挙げられるが、モノマーの汎用性、制御の容易性等の点からラジカル重合法が好ましく、ラジカル重合の中でも制御ラジカル重合がより好ましい。この制御ラジカル重合法は「連鎖移動剤法」と「リビングラジカル重合法」とに分類することができる。得られるアクリル系重合体の分子量、分子量分布の制御が容易であり、得られる硬化物が柔軟性や伸びに優れる点からリビングラジカル重合がさらに好ましく、原料の入手性、重合体末端への官能基導入の容易さから原子移動ラジカル重合が特に好ましい。上記ラジカル重合、制御ラジカル重合、連鎖移動剤法、リビングラジカル重合法、原子移動ラジカル重合は公知の重合法ではあるが、これら各重合法については、たとえば、特開２００５−２３２４１９公報や、特開２００６−２９１０７３公報などの記載を参照でき、一例として、（株）カネカ製カネカＸＭＡＰが良く知られている。

これらの光硬化性樹脂（Ｉ）は、得られる硬化物が柔軟性と伸びのバランスに優れる点から分子量１，０００以上が好ましく、硬化組成物の取り扱いが容易で得られる硬化物の柔軟性に優れる点から、分子量１，０００〜１００，０００が好ましく、硬化性に優れる点から３，０００〜２０，０００がさらに好ましい。

分子量が１，０００より小さい場合には、柔軟な硬化物が得られにくく、さらに光硬化性樹脂組成物の粘度が低くなり、封入物からの液漏れが生じたり、また相対的に光架橋性基の濃度が高くなるため光反応時の反応熱の発生が大きくなり、接触した人体が火傷を負ったり、封入する容器や接触させる型に耐熱性が必要となるといった不具合が生じる場合がある。

本発明における光硬化性樹脂の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）で表される。本発明でのＧＰＣ測定は、主として移動相としてクロロホルムを用い、測定はポリスチレンゲルカラムにて行い、数平均分子量等はポリスチレン換算で求めることができる。

これらの光硬化性樹脂は、単独で用いてもよいし、複数の樹脂を混合して用いてもよい。複数の樹脂を混合して用いる場合は、各々の樹脂が有する光架橋性基の数が、平均して０．９〜１．９個になるようにすればよい。混合した場合の平均した光架橋性基数は、特表２０１４−５３１４８９公報段落[００２８]に定義されているＡＦＢ値（「ブレンドの平均官能性」）と同様にして算出される。すなわち、平均した光架橋性基数＝（樹脂１の光架橋性基数）＊（混合物中の樹脂１のｗｔ％）＋（樹脂２の光架橋性基数）＊（樹脂２のｗｔ％）＋・・・＋（樹脂Ｘの光架橋性基数）＊（樹脂Ｘのｗｔ％）として計算される。

＜光開始剤（ＩＩ）＞
光開始剤としては特に制限はないが、ＵＶや可視光、電子線などの活性エネルギー線により活性化され、光硬化性樹脂（Ｉ）を硬化させるために必要な物質を発生させる化合物であればよい。近年では、硬化に要するエネルギーがより少なくて済み、作業環境を良好に保てるという点から、光硬化性樹脂（Ｉ）の光架橋性基が（メタ）アクリロイル基の場合、ＵＶや可視光、電子線などの活性エネルギー線によりラジカルが発生する光ラジカル開始剤を用いて硬化させる場合が好まれやすい。光硬化性樹脂（Ｉ）が、光架橋性基としてエポキシ基、オキセタン基、ビニルエーテル基等を有するカチオン重合型樹脂である場合には一般的な光カチオン発生剤を用いればよい。

光ラジカル開始剤としては特に制限はないが、例えば、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレイン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペンチルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３−ブロモアセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、４−メチルベンゾフェノン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ジベンゾスベロン、ジベンゾスベレノン、４−クロロ−４’−ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサントーン、３，９−ジクロロキサントーン、３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２−クロロチオキサントーン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＢＡＳＦジャパン製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＢＡＳＦジャパン製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ＢＡＳＦジャパン製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＢＡＳＦジャパン製）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＢＡＳＦジャパン製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＢＡＳＦジャパン製）、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリンー４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＢＡＳＦジャパン製）、ジベンゾイル、２−ヒドロキシ−１−[４−[４−（２-ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル]−２−メチル-プロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、ＢＡＳＦジャパン製）、１−〔４−（４−ベンゾイキシルフェニルサルファニル）フェニル〕−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン（商品名ＥＳＵＲＥ１００１Ｍ）、メチルベンゾイルフォ−メート（商品名ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ ＭＢＦ ＬＡＭＢＳＯＮ製）、Ｏ−エトキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ ＰＤＯ ＬＡＭＢＳＯＮ製）、オリゴ[２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン（商品名ＥＳＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０ ＬＡＭＢＥＲＴＩ製）、 １−[４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）]１，２−オクタンジオン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１、ＢＡＳＦジャパン製）、１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（０−アセチルオキシム）エタノン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２、ＢＡＳＦジャパン製）、４−ベンゾイル−４‘メチルジフェニルサルファイド、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’，４“−（ヘキサメチルトリアミノ）トリフェニルメタン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦジャパン製）、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−エトキシ−フォスフィンオキサイド（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ−Ｌ、ＬＡＭＢＳＯＮ製）、商品名ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ ＸＫｍ（ＬＡＭＢＳＯＮ製）等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。 これらのうち、長波長領域に吸収のある２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＢＡＳＦジャパン製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＢＡＳＦジャパン製）、２−（４−メチルベンジル）−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリンー４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＢＡＳＦジャパン製）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦジャパン製）、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−エトキシ−フォスフィンオキサイド（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ−Ｌ、ＬＡＭＢＳＯＮ製）、商品名ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ ＸＫｍ（ＬＡＭＢＳＯＮ製）１−[４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）]１，２−オクタンジオン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０１、ＢＡＳＦジャパン製）、１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（０−アセチルオキシム）エタノン（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２、ＢＡＳＦジャパン製）が好ましく、取扱い易く入手が容易なアシルホスフィンオキシド系光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦジャパン製）、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニル−エトキシ−フォスフィンオキサイド（商品名ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ−Ｌ、ＬＡＭＢＳＯＮ製）、商品名ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ ＸＫｍ（ＬＡＭＢＳＯＮ製）が好ましく、反応性がよく深部硬化性に優れるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＢＡＳＦジャパン製）がもっとも好ましい。

これらの光ラジカル開始剤は、単独、又は２種以上混合して用いても、他の化合物と組み合わせて用いてもよい。

他の化合物との組み合わせとしては、具体的には、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ジエタノールメチルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等のアミンとの組み合わせ、さらにこれにジフェニルヨードニウムクロリド等のヨードニウム塩を組み合わせたもの、メチレンブルー等の色素及びアミンと組み合わせたもの等が挙げられる。

また、光反応性を向上させるために、一般的な光増感剤を組み合わせて用いてもよい。光増感剤としては、特に限定されないが、例えば、アントラセン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ベンゾイン誘導体等が挙げられ、より詳しくは、９，１０−ジアルコキシアントラセン、２−アルキルチオキサントン、２，４−ジアルキルチオキサントン、２−アルキルアントラキノン、２，４−ジアルキルアントラキノン、ｐ，ｐ′−アミノベンゾフェノン、２−ヒドロキシー４−アルコキシベンゾフェノン、ベンゾインエーテル等が挙げられる。さらに具体的には、アントロン、アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９−エトキシアントラセン、ピレン、ペリレン、コロネン、フェナントレン、ベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイン、２−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイル安息香酸ブチル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−ｉ−ブチルエーテル、９−フルオレノン、アセトフェノン、ｐ，ｐ′−テトラメチルジアミノベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−テトラエチルアミノベンゾフェノン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フェノチアジン、アクリジンオレンジ、ベンゾフラビン、セトフラビン−Ｔ、２−ニトロフルオレン、５−ニトロアセナフテン、ベンゾキノン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、Ｎ−アセチル−ｐ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、Ｎ−アセチル−４−ニトロ−１−ナフチルアミン、ピクラミド、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−１，９−ベンズアンスロン、ジベンザルアセトン、１，２−ナフトキノン、３，３′−カルボニル−ビス（５，７−ジメトキシカルボニルクマリン）、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン等が挙げられる。光増感剤は、単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。

なお、前記光ラジカル開始剤を使用する場合、必要により、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ベンゾキノン、パラターシャリーブチルテコール、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミン等Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン等の重合禁止剤類を添加することもできる。

光ラジカル開始剤の添加量は特に制限はないが、硬化性と貯蔵安定性の点から、光硬化性樹脂（Ｉ）１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、得られる硬化物の衝撃緩衝性能に優れる点から０．１〜５重量部がさらに好ましい。０．０１重量部より少ない場合および１０重量部より多い場合には深部硬化性が十分に得られず、厚膜の硬化物を得る場合に光照射時間に長時間要する場合がある。すなわち０．０１重量部より少ない場合は、硬化性樹脂組成物が硬化するために必要なラジカルが十分に発生しないために硬化に時間を要する。一方１０重量部より多い場合には、硬化性樹脂組成物の照射面側に存在する光ラジカル開始剤が照射した光を余分に吸収することにより、深部まで十分なエネルギーが到達できず結果として深部の硬化性に劣ることとなる。

＜反応性希釈剤＞ 本発明の光硬化性樹脂組成物（Ｂ）には、粘度低減による作業性の向上、得られる硬化物の物性改良等を目的として、光架橋性の基を有するモノマー類を併用することもできる。

前記光架橋性の基としては、（メタ）アクリル基等の（メタ）アクリロイル系基、スチレン基、アクリロニトリル基、ビニルエステル基、Ｎ−ビニルピロリドン基、アクリルアミド基、共役ジエン基、ビニルケトン基、塩化ビニル基等が挙げられる。なかでも、本発明に使用する光硬化性樹脂（Ｉ）で使用される光架橋性基と同じ官能基がよく、光反応性の高さ、汎用性の点から、一般式（１）：
−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２ （１）
（式中、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜２０の有機基を示す）で表わされる（メタ）アクリロイル基であることが好ましく、入手しやすく、また光反応性に富むことからＲ^１は水素原子又はＣＨ_３基であることが好ましい。

前記モノマーの具体例としては、（メタ）アクリレート系モノマー、スチレン系モノマー、アクリロニトリル、ビニルエステル系モノマー、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド系モノマー、共役ジエン系モノマー、ビニルケトン系モノマー、ハロゲン化ビニル・ハロゲン化ビニリデン系モノマー、多官能モノマー等が挙げられる。

（メタ）アクリレート系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデカニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トルイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル等が挙げられる。

スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。

ビニルエステル系モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等が挙げられる。

アクリルアミド系モノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等が挙げられる。

共役ジエン系モノマーとしては、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。ビニルケトン系モノマーとしては、メチルビニルケトン等が挙げられる。

ハロゲン化ビニル・ハロゲン化ビニリデン系モノマーとしては、塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等が挙げられる。

多官能モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ネオペンチルグリコールポリプロポキシジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリアクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジアクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート、ジペンタエリスリトールポリヘキサノリドヘキサクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートポリヘキサノリドトリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート２−（２−アクリロイルオキシ−１，１−ジメチル）−５−エチル−５−アクリロイルオキシメチル−１，３−ジオキサン、テトラブロモビスフェノールＡジエトキシジアクリレート、４，４−ジメルカプトジフェニルサルファイドジメタクリレート、ポリテトラエチレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，６−へキサンジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。

反応性希釈剤を添加する場合の添加量は特に制限はないが、光硬化性樹脂組成物（Ｉ）の作業性が良好で、硬化時の発熱量が小さく、硬化収縮率への影響が小さい点から、光硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１〜１００重量部が好ましく、０．１〜７０重量部がさらに好ましい。

＜充填剤＞
本発明の光硬化性樹脂組成物（Ｂ）には、光硬化性を妨げない範囲で充填剤を添加することができる。具体的には、特開２００６−２９１０７３公報段落［０１３４］〜［０１５１］記載の各種充填剤や微小中空粒子が挙げられる。充填剤としては、ヒュームドシリカ、湿式法シリカ等の補強性シリカである微粉シリカ、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイト、白土、シリカ（結晶性シリカ、溶融シリカ、ドロマイト、無水ケイ酸、含水ケイ酸等）、カーボンブラック、重質炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、べんがら、アルミニウム微粉末、フリント粉末、酸化亜鉛、活性亜鉛華、亜鉛末、炭酸亜鉛、シラスバルーン、ポリアクリル樹脂・ポリアクリロニトリル−塩化ビニリデン樹脂・フェノール樹脂・ポリスチレン樹脂等のビーズ類やその中空微粒子、ガラスバルーン・シラスバルーン、フライアッシュバルーン等の無機系中空微粒子、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填材等が挙げられる。

透明性および補強性に優れる点から、ヒュームドシリカや湿式法シリカが好ましい。

これらは、単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。

充填剤を添加する場合の添加量は特に制限はないが、光硬化性樹脂組成物の作業性が良好で、得られる硬化物の機械特性が向上するという点から、光硬化性樹脂１００重量部に対して、１〜５０重量部が好ましく、５〜３０重量部がさらに好ましい。

＜可塑剤＞
本発明の光硬化性樹脂組成物（Ｂ）には可塑剤を添加することができる。可塑剤の添加により、光硬化性樹脂組成物の粘度や得られる硬化物の引張り強度、柔軟性、伸びなどの機械特性を調整できたり、また硬化物の透明性を改善できたりする。可塑剤としては特に限定されないが、物性の調整、性状の調節等の目的により、例えば、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、コハク酸イソデシル等の非芳香族二塩基酸エステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシリノール酸メチル等の脂肪族エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル等のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類；トリメリット酸エステル類；ピロメリット酸エステル類；ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレン類；ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ブタジエン−アクリロニトリル、ポリクロロプレン；塩素化パラフィン類；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニル等の炭化水素系油；プロセスオイル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールとこれらポリエーテルポリオールの水酸基をエステル基、エーテル基等に変換した誘導体等のポリエーテル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤類；セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸等の２塩基酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の２価アルコールから得られるポリエステル系可塑剤類；東亞合成製ＡＲＵＦＯＮシリーズのようなアクリル系可塑剤を始めとするビニル系モノマーを種々の方法で重合して得られるビニル系重合体類等が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。

可塑剤を添加する場合の添加量は特に制限はないが、光硬化性樹脂組成物の作業性が良好で、得られる硬化物の機械特性への影響が小さいという点から、光硬化性樹脂１００重量部に対して、１〜２００重量部が好ましく、１〜１００重量部がさらに好ましい。

＜溶剤＞
本発明で用いられる光硬化性樹脂組成物（Ｂ）には、必要に応じて溶剤を配合することができる。

配合できる溶剤としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セロソルブ等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶剤；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素系溶剤が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。

溶剤を添加する場合の添加量は特に制限はないが、光硬化性樹脂組成物の作業性が良好で、光硬化に伴う硬化収縮への影響が小さいという点から、光硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部が好ましく、１〜３０重量部がさらに好ましい。

＜チクソ性付与剤（垂れ防止剤）＞
本発明の光硬化性樹脂組成物（Ｂ）には、必要に応じてチクソ性を付与し、形状追随性を良くするためにチクソ性付与剤（垂れ防止剤）を添加しても良い。

チクソ性防止剤としては特に限定されないが、たとえば、水添ヒマシ油誘導体類、長鎖アルキル基を有する金属石鹸類、長鎖アルキル基を有するエステル化合物、シリカ等の無機充填剤、アミドワックス等が挙げられる。これらチクソ性付与剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

チクソ性付与剤を添加する場合の添加量は特に制限はないが、光硬化性樹脂組成物の作業性が良好であるという点から、光硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がさらに好ましい。

＜酸化防止剤＞
本発明の光硬化性樹脂組成物（Ｂ）には酸化防止剤（老化防止剤）を使用することができる。酸化防止剤を使用すると得られる硬化物の耐熱性や耐久性を高めることができる。酸化防止剤としては、一般的なヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤（ＨＡＬＳ）、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、アミノエタノール系酸化防止剤等の一次酸化防止剤、およびイオウ系酸化剤やリン系酸化剤等の二次酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤としては、特開２００７−３０８６９２公報段落［０２３２］〜［０２３５］やＷＯ０５／１１６１３４公報段落［００８９］〜［００９３］に記載されているものを用いることができる。

酸化防止剤を添加する場合の添加量は特に制限はないが、耐熱性への効果が十分に発揮され、かつ経済的にも不利にならないという点から、光硬化性樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好ましく、０．１〜３重量部がさらに好ましい。

＜その他の添加剤＞
本発明の光硬化性樹脂組成物（Ｂ）には、光硬化性樹脂又は得られる硬化物の諸物性の調整を目的として、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。このような添加物の例としては、たとえば、相溶化剤、硬化性調整剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、消泡剤、発泡剤、防蟻剤、防かび剤、紫外線吸収剤、光安定剤などがあげられる。本明細書にあげた添加物の具体例以外の具体例は、たとえば、特公平４−６９６５９号、特公平７−１０８９２８号、特開昭６３−２５４１４９号、特開昭６４−２２９０４号、特開２００１−７２８５４号の各公報などに記載されている。

＜光硬化性樹脂組成物（Ｂ）を封入するために用いられる部材＞
本発明に用いられる光硬化性樹脂組成物（Ｂ）は、軟質フィルム（Ａ）単独、あるいは軟質フィルム（Ａ）と他の部材（Ｃ）からなる部材、より詳しくは容器に封入された形で提供される。

光硬化性樹脂組成物が容器に封入されていない場合は、取扱いが困難になるばかりではなく、人体の一部もしくは所望の型に押し付けた場合に、型を汚染したり、光硬化性樹脂組成物が人体に触れて、人体への薬傷の可能性があったり、触れた樹脂で不快感を感じるという不具合がある。

封入する容器は軟質フィルム単独で形成してもよいし、軟質フィルムと他の部材から形成してもよいが、人体の一部もしくは型に押し付けられる部分は形状に追随するために軟質フィルムで形成されている必要がある。押し付けられる部分が軟質フィルムでない場合には、形状に追随できないため本発明には不適である。

軟質フィルム（Ａ）と複合部材を形成する他の部材（Ｃ）は、軟質フィルム（Ａ）とともに封入容器を形成できるものであれば、特に限定されないが、軟質フィルムとの接着性、光の透過性がよく、安価で加工性に優れていることから硬質プラスチック製のフィルムまたはシート状のものであることが好ましい。硬質プラスチックとは、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が室温以上のものであり、例えばＰＣ、ＡＢＳ、ＡＢＳ‐ＰＣ、塩ビ、アクリル樹脂、ＰＳｔ、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ＰＥＴやＰＢＴといったポリエステル樹脂等が挙げられる。

光硬化性樹脂を封入する、軟質フィルム単独もしくは軟質フィルムと他の部材からなる容器は、インフレーション成形やフィルム同士の貼り合わせ、熱融着等により製造される。

容器を形成するフィルムもしくは他の部材の光が照射される側は、内部の光硬化性樹脂組成物が光硬化するために、照射した光が透過するものでなければならない。人体の一部もしくは型に押し付けながら、その反対側から照射する場合は人体の一部もしくは型に接する部分の反対側が光透過性であることが必要であるし、人体もしくは所望の型に接して、追従した形を形成させた後に人体の一部もしくは型から離して光を照射する場合には、人体の一部もしくは型に接する側、または反対側のどちら側が光透過性であってもよい。

封入する容器は、例えば軟質フィルム単独もしくは軟質フィルムと他の部材から形成された袋状のものに光硬化性樹脂組成物を充填し、最終的に充填口を接着あるいは圧着してもよいし、光硬化性樹脂組成物を意図的に充填口にはみ出させ、その部分にのみ光を照射して充填口を密封してもよい。また、予め光硬化性樹脂組成物が零れない様に腑形した軟質フィルムあるいは他の部材に光硬化性樹脂組成物を充填した後に、他のフィルムやシートを貼り合わせて接着あるいは圧着して容器を作成してもよい。しかし、いずれにしても容器内に光硬化性樹脂組成物が封入された状態で提供されればよく、いずれかの方法に限定されるものではないことは明白である。

＜衝撃緩衝用部材の光硬化方法について＞
前記容器に封入された光硬化性樹脂組成物の硬化方法は、何らかの光を照射することにより封入された光硬化性樹脂が硬化されれば特に限定されない。

本発明の光硬化に用いられる光源は、通常の光硬化に用いられる光源であれば使用可能であり、例えば、太陽光線、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ）、蛍光灯、白熱電球、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、タングステンランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、ジルコニウムランプ、フィールドエミッションランプ、紫外線エキシマ蛍光ランプ、有機ＥＬ、ＬＥＤ、ＵＶ−ＬＥＤ等が挙げられる。これらの中でも、取り扱いのし易さや経済性の点から、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、無電極放電ランプ、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ）、ＵＶ−ＬＥＤ、ＬＥＤが好適であり、さらに低照度の照射が容易でランプの点灯・消灯が瞬時に可能なＵＶ−ＬＥＤもしくはＬＥＤがもっとも好適である。

光硬化に用いられる光源の波長は、その照射強度や積算光量によって適宜選択が可能であるが、人体への影響が少なく使用する軟質フィルムの劣化が少ないという点から、３５０ｎｍ以上の波長にピーク照度を有する光が好ましく、皮膚や目に対する悪影響がさらに少ないという点から４００ｎｍ以上の波長にピーク照度を有するＬＥＤ光がもっとも好ましい。これらの光源は、単独で用いてもよいし、２種類以上のものを併用しても構わない。

また、光の照射強度や積算光量は、光硬化性樹脂の種類や光開始剤の種類・多寡、硬化物の厚みや大きさなどの形状により適宜調整されて照射されるが、照射に要するエネルギーが少なく、照射した場合に人体への影響が少ないという点から照射光のピーク照度が１００ｍＷ／ｃｍ^２以下であることが好ましく、５０ｍＷ／ｃｍ^２以下であることがさらに好ましく、皮膚や目に対する悪影響がほとんど見られないことから２０ｍＷ／ｃｍ^２以下であることがもっとも好ましい。

光硬化性樹脂組成物が封入された容器（以下、パッケージという）は、人体の一部もしくは型に押し付けることで人体の一部もしくは所望の型に追従した形状を形成させることができる。その形状を保ったまま光を照射して光硬化性樹脂組成物を硬化させることにより、所望の形状に腑形した衝撃緩衝用部材を製造することができる。

例えば、予め足裏と靴底との空隙に近い形に製造された容器を用いたパッケージの上に、軟質フィルムが足側になるように足を乗せて足裏の形状に追随させ、下面から光を照射してその形を保持したまま硬化させることにより、近年特に求められている各個人の足裏の形状に合うインソールを短時間で製造することが可能である。

得られるインソールは、硬度が低く柔軟性に富むため足裏全体の負荷の分散に優れ、疲れにくく、痛みが生じにくい。

＜得られる衝撃緩衝用部材について＞
本発明で光の照射により得られる硬化物の硬度は、その衝撃緩衝性能が高く、人体への接触部位の感触が良好である点から、硬化物の硬度がタイプＥ硬度計でＥ５０以下であることが好ましく、衝撃緩衝性能がより高いことから２０以下であることがより好ましい。タイプＥ硬度計とは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３：２０１２で規定されているタイプＥデュロメータのことである。ひとつの衝撃緩衝用部材の中に異なる硬度を有する部位が２箇所以上ある場合には、いずれか１箇所がＥ５０以下であればよく、それ以外の部位がＥ５０を越えていてもよい。

＜用途＞
本発明の衝撃緩衝用部材は、その設計自由度の高さや感触の良さ、簡便さから、様々な用途へ使用可能である。

例えば、衝撃吸収材、衝撃緩衝材、圧力分散材、制振材、防振材、吸音材、防音材、断熱材、感触改善部材として、スポーツ用途、玩具・遊具用途、文房具用途、医療・介護用途、履物用途、寝具・寝装品用途、家具用途、衣料用途、各種雑貨用途、輸送用途、ＯＡ機器、家電製品、オーディオ機器、携帯機器、産業用機械・機器、精密機器電気電子機器、電気電子部品、建材用途等が挙げられる。

また、各種用途に用いる場合に、ショックアブソーバー、インシュレーター、ブッシュ、各種マウント、フィルム、シート、テープ、シール、チップ、成形部材としての利用も可能である。

スポーツ用途としては、球技場、競技場のフェンス等に設置する衝撃緩衝材、体操競技や運動用の着地マット、床運動用マット、ジムのストレッチ用マット、キッズマット、ボルダリング用マット（クラッシュパッド）、ビート板、高飛び用のクッション材、ウエットスーツ、ゴルフクラブ・バット・テニスラケットなどのグリップや心材、グラブやミットの心材、スポーツシューズの上敷き、中敷き、靴底、スキーブーツ・スノーボードブーツのライナー、トゥ・シューズ、バレエシューズ、ゴルフクラブヘッド、スポーツ用プロテクター類（例えば、ラグビーやボクシング等の格闘技で使用するヘッドギア、野球やフットボールのヘルメット、野球・サッカー・格闘技等のひじあて、レガース（シンガード）等）、ラケット、ボール、ライダー用スーツ、グローブ（サッカーのキーパーグローブ、ゴルフ、スキー、ライダー用）、ライフルジャケット（例えば肩パット）等の衝撃吸収用途、衝撃緩衝用途、圧力分散用途、制振用途、防振用途、吸音用途、防音用途、人体との接触部の感触改善用途などに有用である。

玩具・遊具用途としては、シール、ハンドエクササイザー、ヒーリンググッズ、キーホルダー、ぬいぐるみ、動くぬいぐるみ、マネキンボデイー、ボール、マッサージボール等のクッション材や詰め物、ゲームのコントローラーやマット、携帯電話やスマートフォン等のデコレート用品やその他装飾品用の作製材料、動物模型、怪獣や人形、フィギュア等の衝撃吸収用途、衝撃緩衝用途、圧力分散用途、制振用途、防振用途、吸音用途、防音用途、人体との接触部の感触改善部用途などに有用である。

医療・介護用途としては、人工皮膚、人工骨、人工軟骨、 人工臓器、人工角膜、人工水晶体、人工硝子体、人工筋肉、人工血管、人工関節、人体模型、水着や豊胸用の胸パットや挿入用材料、その他生体適合材料としての利用や、薬液染み出しパッド、止血パッド、気液分離フィルター(留置針フィルター)、貼布剤、医療用液体吸収用具、マスク、圧迫パッド、手術用ディスポ製品、医療用チューブ・キャップ・バッグ・ガスケット・、ホース、医療用のベッド・治療台・椅子、心電図測定用電極材、低周波治療器用電極パッド、センサーパッド、床ずれ予防マットレス、体位変換クッション、車椅子用クッション、車椅子の座面、シャワー椅子等の介護用品、入浴介護用枕、テーピング、ギブス用ライナー、ソフトコンタクトレンズ用材料、義手・義足そのものや義足や義手の人体への接続用緩衝材（ライナー等）、又は義足や義手の関接部分構成材、入れ歯台、その他歯科用品、衝撃吸収パッド、ヒッププロテクター、肘・膝用プロテクター、術後の身体形状補助材、湿布材、創傷被覆材、細胞培養シート、治療実習用の成体モデル等にも利用できるものである。その他、人体に接触させ使用される物品として、例えば、魚の目もしくはたこの痛み緩衝材、サポーター、パンプスなどのずれ防止材、またはひじもしくはかかとなどの乾燥防止パッド、外反母趾や巻き爪等による痛みを緩和するためのフットケア用衝撃吸収用途などに有用である。

履物用途としては、紳士靴、婦人靴、子供用靴、高齢者用靴、スポーツシューズ、安全靴等に使用が可能であり、それぞれの靴の表皮材、裏打ち、インソール（中敷）、靴底（アウトソール、ミッドソール、ヒール）、靴擦れ防止パッド、各種靴パッド、インナーブーツ、スリッパ、スリッパ芯、サンダル、サンダル中敷等の衝撃吸収用途、履き心地改善用途、美容・痩身用途として有用である。

寝具・寝装品用途としては、枕、掛け布団、敷布団、ベッド、理容用・美容用ベッド、マットレス、ベッドマット、ベッドパッド、クッション、ベビーベッド、ベビー用首まくら等の床ずれ防止用途や体圧分散用途や寝心地改善用途、衝撃吸収用途等が挙げられる。

家具用途としては、椅子、座イス、座布団、ソファー、ソファークッション・シートクッション、腰当クッション等の各種クッション、カーペット・マット類、コタツ敷・掛け布団、便座マットの体圧分散用途や座り心地改善用途、衝撃吸収用途、感触改善用途等が挙げられる。机、タンス、衣装ケース、本棚、階段、ドア、扉、ふすま、障子、引き戸の取手や持手、手すり、戸当たり部等の感触改善部用途、衝撃吸収用途、防音用途等が挙げられる。

衣料用途としては、肩・ブラジャー等のパッド材や、防寒材、ヘルメット、防弾チョッキ、等に衝撃吸収用途や断熱用途等が挙げられる。

各種雑貨用途としては、バスピロー等の風呂用品、マッサージ用パフ、マウスパッド、パソコン用アームレストやリストレスト、滑り止めクッション、文具(ペングリップ、浸透印材)、デスク用小まくら、耳栓、綿棒、ホットパック用シート、コールドパック用シート、湿布、めがねパッド、水中眼鏡用パッド、顔面プロテクター、腕時計パッド、ヘッドホーンイヤーパット、イヤホン、保温カップ、飲料缶、氷枕カバー、折りたたみまくら、筆記具、鞄（例えばランドセルの肩掛け部、手提げ部等）、日用雑貨・大工用品のグリップ、カーペット用部材、人工芝用部材等の敷物用部材、肘当て、膝当て、手袋、魚つり用等の疑似餌、鞍による馬の背中の鞍ずれ防止材等の衝撃吸収用途、緩衝用途、防振用途、制振用途、吸音用途、消音用途、人体との接触部の感触改善部用途として利用が可能である。

輸送用途としては、自動車・オートバイ・自転車・電動自転車・三輪車・ベビーカー・建築機械・鉄道車両・船舶・航空機等の座席、チャイルドシート、ヘッドレスト、アームレスト、フットレスト、ヘッドライナー、サドル、ライダークッション、ヘルメット、カスタムカー用のベッドマット、キャンピングカー用クッション、天井材、ドアトリム、フロアクッションインストルメントパネル、ダッシュボード、ドアパネル、インナーパネル、シフトノブ、ハンドル、グリップ、ピラー、コンソールボックス、エアバックカバー、パーキングブレーキカバー、クォータートリム、内張り、センターピラーガーニッシュ、サンバイザー等の内装材、車載型道路ナビゲーションシステムの記録再生装置や各種センサー類、制御機器等の車載電子機器、ハーネス・ダストカバー・ホース・エンジン・バッテリー・オイルパン・フロントカバー・ロッカーカバー等のエンジン周り、タイヤ、バンパー、フロア、アンダーフロア、ドア、ルーフ、パネル、ホイルハウス、トランスミッション、ウェザーストリップ、各種補機カバー、ウインドーパッキン、ルーフモール、ドア下モール、シートバック、トランクルーム、荷台等の車体周りの制振用途、防振用途、衝撃吸収用途、吸音用途、防音用途、緩衝用途、人体との接触部の感触改善用途等が挙げられる。また、キャリーバッグ・台車・コンテナ・フレキシブルコンテナー・パレット等人荷運搬用具の防振用途、制振用途、衝撃吸収用途、振動吸収用途も挙げられる。運搬するものとしては、美術品、精密機器、果物、卵、陶器・磁器類が挙げられ、これらの直接梱包用、間接梱包用あるいは梱包したものを搬送する用途に使用できる。また、輸送用、運搬用、搬送用にショックアブソーバー、インシュレーター、ブッシュ、各種マウント、フィルムシート、テープ、シール、チップ、成形部材としての利用も可能である。

各種機器用途としては、ＯＡ機器（ディスプレイ・パソコン・電話機・コピー機・プリンタ・複写機・ゲーム機・テレビ・ブルーレイレコーダーやＨＤＤレコーダー等の各種レコーダー類・ＤＶＤプレイヤーやブルーレイプレイヤー等の各種プレイヤー類・プロジェクタ・デジタルカメラ・ホームビデオ・アンテナ・スピーカー・電子辞書・ＩＣレコーダー・ＦＡＸ・電話機・ステッピングモーター・磁気ディスク・ハードディスク、等）の防振用途、制振用途、衝撃吸収用途、衝撃緩衝用途、吸音用途、防音用途、人体との接触部の感触改善部用途として有用である。

家電製品（冷蔵庫・洗濯機・洗濯乾燥機・布団乾燥機・掃除機・空気清浄機・浄水器・電動歯ブラシ・照明器具・エアコン・エアコン室外機・除湿機・加湿器・ファンヒーター・扇風機・換気扇・ドライヤー・マッサージャー・送風機・ミシン・食器洗浄機・食器乾燥機・ドアホン・炊飯器・電子レンジ・オーブンレンジ・ＩＨクッキングヒーター・ホットプレート・各種充電器・アイロン）の防振用途、制振用途、衝撃吸収用途、衝撃緩衝用途、吸音用途、防音用途、取手や持手、扉・ドア・手すり等人体との接触部の感触改善部用途として有用である。

オーディオ機器（スピーカー・ターンテーブル・光ピックアップ装置や光記録再生装置・磁気ピックアップ装置や磁気記録再生装置・インシュレーター・スぺーサー等）の防振用途、制振用途、衝撃吸収用途、衝撃緩衝用途として有用である。

ノート型パソコン、携帯型ハードディスク、携帯電話、スマートフォン、携帯型音楽情報機器、携帯ゲーム機等の携帯機器の防振用途、制振用途、衝撃緩衝用途、人体との接触部の感触改善用途として有用である。

その他の産業機械、電気・電子機器やその部品として、ＭＥＭＳと呼ばれる微小電気機械素子や各種センサー類、制御機器や電池、電池周辺部材、ＬＥＤ材料、半導体周辺材料、回路基板周辺材料、液晶等のディスプレイ周辺材料、照明材料、光通信・光回路周辺材料、光記録周辺材料、磁気記録材料、電子顕微鏡やその他理工学機器、各種測定装置、自動販売機、ＴＶカメラ、レジスタ、キャビネット、ロボットの皮膚シュータ、エレベータ、エスカレータ、動く歩道、コンベア、リフト、トラクタ、ブルドーザ、発電機、コンプレッサ、コンテナ、ホッパ、選果機用コンベアー、現金自動取引装置（ＡＴＭ）、両替機、計数機、自動販売機、キャッシュディスペンサー（ＣＤ）、リチウム電池等二次電池、ＩＣトレーや搬送コンベア等の半導体製造装置、制振鋼板、削岩機、切削機、チェーンソー、ハンドミキサー、草刈り機等の激しいモーター振動のある機械等の防振用途、制振用途、衝撃緩衝用途、衝撃吸収用途、人体との接触部の感触改善用途として有用である。

建材用途として防音パネル、防音ガラス、天井材、壁材、床材、配管用材、水道部材、フェンス等の建材、免震ゴム、防振ゴム、シート、防水シート、ガスケット、シール材、パッキング、グロメット、包装輸送資材、住宅用制振シート、制振ダンパー材、橋梁用制振材、合わせガラス用および複層ガラス用のガラスシール材、シャッタ、カーテンレール、カーテンウォール、免振アイソレーター、地盤改良材等の防振用途、制振用途、衝撃緩衝用途、衝撃吸収用途、可聴域しきい値近傍の低周波音及び高周波音に対応する等の防音用制振用途として有用である。

本発明の衝撃緩衝用部材は簡便に腑形することが可能であり、さらに感触がよいことから衝撃緩衝用部材が人体と接触するスポーツ、玩具・遊具、医療・介護、履物、寝具・寝装品、家具、衣料等に用いることが特に好ましい。

しかしながら、本発明の成形体が上記の用途に限定されないことは明白である。

本発明の成形体は、必要に応じて、単体で用いてもよいし、他の部材と複合して用いてもよい。得られた部材をフィルムやゴム、プラスチック、金属、セラミックス等と貼り合わせたり、嵌め込んだり、挟み込んだりしてもよい。

以下に、本発明の具体的な実施例を比較例と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。「数平均分子量」および「分子量分布（重量平均分子量と数平均分子量の比）」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により算出した。ただし、ＧＰＣカラムとしてポリスチレン架橋ゲルを充填したもの（ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｋ−８０４、Ｋ−８０２.５；昭和電工（株）製）を、ＧＰＣ溶媒としてクロロホルムを用いた。

また重合体１分子当たりに導入された官能基数は、¹Ｈ−ＮＭＲによる濃度分析、及びＧＰＣにより求まる数平均分子量を基に算出した。ただしＮＭＲはＢｒｕｋｅｒ社製ＡＳＸ−４００を使用し、溶媒として重クロロホルムを用いて２３℃にて測定した。

（合成例１）アクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）重合体［Ｐ１］の合成例
公知の方法（例えば、特開２０１２−２１１２１６号公報記載）に従い、臭化第一銅を触媒、ペンタメチルジエチレントリアミンを配位子、ジエチル−２，５−ジブロモアジペートを開始剤、アクリル酸ｎ−ブチルをモノマーとし、（アクリル酸ｎ−ブチル）／（ジエチル−２，５−ジブロモアジペート）比を１６０にして重合し、末端臭素基ポリアクリル酸ｎ−ブチルを得た。

この重合体をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに溶解させ、アクリル酸カリウムを加え、窒素雰囲気下、７０℃で加熱攪拌した。この混合液中のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを減圧留去したのち、残渣に酢酸ブチルを加えて、不溶分を濾過により除去した。濾液の酢酸ブチルを減圧留去して、両末端にアクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）重合体[Ｐ１]を得た。

重合体[Ｐ１]の数平均分子量は２３,０００、分子量分布は１．１、重合体１分子当たりに導入された平均のアクリロイル基の数を^１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めたところ約１．９個であった。

（合成例２）アクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）重合体［Ｐ２］の合成例
モノマー／開始剤比を８０とする以外は、合成例１と同様にして両末端にアクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）重合体［Ｐ２］を得た。

重合体[Ｐ２]の数平均分子量は１２,０００、分子量分布は１．２、重合体１分子当たりに導入された平均のアクリロイル基の数を^１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めたところ約１．８個であった。

（合成例３）アクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）／（アクリル酸２-エチルへキシル）共重合体［Ｐ３］の合成例
モノマーとして、アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸２−エチルヘキシルを５０重量部／５０重量部用い、モノマー／開始剤比を４００とする以外は、合成例１と同様にして両末端にアクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）／（アクリル酸２-エチルへキシル）共重合体［Ｐ３］を得た。

重合体［Ｐ３］の数平均分子量は約６００００、分子量分布は１．４であった。重合体１分子当たりに導入された平均のアクリロイル基の数を^１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めたところ、約１．８個であった。

（合成例４）アクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）重合体［Ｐ４］の合成例
開始剤としてα−ブロモ酪酸エチルを用い、モノマー／開始剤比を８０とする以外は、合成例１と同様にして片末端にアクリロイル基を有するポリ（アクリル酸ｎ−ブチル）重合体［Ｐ４］を得た。

重合体[Ｐ４]の数平均分子量は１２,０００、分子量分布は１．１、重合体１分子当たりに導入された平均のアクリロイル基の数を^１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めたところ約０．９個であった。

（硬度測定）
調整された光硬化性樹脂組成物を２ｍｍの厚さになるように容器に流し込み、光を照射して、厚さ２ｍｍのゴム状硬化物を得た。ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３：２０１２に準拠し、２ｍｍ厚みの試験片を３枚重ねてタイプＥデュロメータを用いて測定した。あるいは１２ｍｍの厚さになるように容器に流し込み、厚さ１２ｍｍのゴム状硬化物を得た後、試験片の硬度をそのままタイプＥデュロメータを用いて測定した。

（照度測定）
ピーク照度および積算光量：紫外線光量計はＥＩＴ製、４バンドＵＶ測定器：ＵＶ ＰＯＷＥＲ ＰＵＣＫ ＩＩを使用し、各照射装置の出力波長に見合うバンドで測定値を用いた。

＜光開始剤＞
ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９：ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド ＢＡＳＦ・ジャパン社製
ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン ＢＡＳＦジャパン社製
＜酸化防止剤＞
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０：テトラキス−［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン ＢＡＳＦジャパン製。

（配合例１）
光硬化性樹脂として、合成例１で得られた重合体［Ｐ１］３０重量部および合成例４で得られた重合体[Ｐ４]７０重量部を用い（平均した一分子中の光架橋性基数：１．２個）、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン製）を０．１重量部、光開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．５重量部を加え、十分に加熱・溶解・混合後、脱泡して、光硬化性樹脂組成物［Ａ１］を得た。光硬化性樹脂組成物[Ａ１]を、紫外線照射装置としてヘレウス社製ＬＨ−６（バルブ：Ｈ−ｂｕｌｂ）を用いてピーク照度：５００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量６０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射し、厚さ２ｍｍのゴム状成形体を作製した。硬度を測定したところ、Ｅ１０であった。

（比較配合例１）
光硬化性樹脂として、合成例２で得られた重合体［Ｐ２］１００重量部を用い（平均した一分子中の光架橋性基：１．８個）、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン製）を０．１重量部、光開始剤として、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．５重量部を加える以外は配合例１と同様にして、光硬化性樹脂組成物［Ａ２］を得た。光照射により硬化物を作製し、硬度を測定したところＥ５４であった。

（比較配合例２）
光硬化性樹脂として、ダイセル・オルネクス社製ＥＢＥＣＲＹＬ２３０（分子量５０００、官能基数：２個の脂肪族ウレタンアクリレート）１００重量部に、光開始剤としてＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．２重量部およびＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．１重量部を加え、十分に溶解・混合後、脱泡して、光硬化性樹脂組成物［Ａ３］を得た。光硬化性樹脂組成物[Ａ３]を、紫外線照射装置としてヘレウス社製ＬＨ−６（バルブ：Ｈ−ｂｕｌｂ）を用いてピーク照度：５００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射し、厚さ２ｍｍのゴム状成形体を作製した。硬度を測定したところ、Ｅ６５であった。

（実施例１）
軟質フィルムとしてシーダム社製ポリウレタンエラストマーフィルム ハイグレスＤＵＳ２３５（厚さ３０μｍ）を用い、他の部材として硬質塩ビシート（厚さ２００μｍ）とを貼り合わせて作製した袋状容器に、配合例１で得られた光硬化性樹脂組成物[Ａ１]を充填し、充填口を熱融着した。この光硬化性樹脂組成物が封入されたパッケージを、軟質フィルムが人体側になるように手の平に乗せ、上面（硬質塩ビシート側）より、清原社製スーパーレジンＵＶクリスタルランプ３６Ｗ（ピーク照度９ｍＷ／ｃｍ^２（３６５ｎｍ））を用いて、３分間照射した。封入された光硬化性樹脂組成物は硬化し、衝撃緩衝用部材として手の平の形状に追従するクッション材が成形された。

得られたクッション材は、手のひらの開閉が容易に行える程度に十分な柔軟性を備え、角材や工具等を握っても手が痛くならず、作業性に優れるものであった。

（実施例２）
光照射装置として、ジャパンネイルスクール製ＬＥＤライト ジェルネイルデジタルプロＳＭＬＥＤ５（ピーク照度９ｍＷ／ｃｍ^２（波長４０５ｎｍ））を用いて３分間照射する以外は実施例１と同様にして手の平に形状に追随するクッション材を得た。得られたクッション材は、手のひらの開閉が容易に行える程度に十分な柔軟性を備え、角材や工具等を握っても手が痛くならず、作業性に優れるものであった。

（比較例１）
光硬化性樹脂組成物[Ａ１]の代わりに、比較配合例１で得られた光硬化性樹脂組成物[Ａ２]を用いる以外は実施例１と同様にして、手の平に形状に追随するクッション材を得た。しかしながら、得られたクッション材は硬度が高いために手の平の開閉に力を要し、またクッション性能も不十分であった。

（比較例２）
光硬化性樹脂組成物[Ａ１]の代わりに、比較配合例２で得られた光硬化性樹脂組成物[Ａ３]を用いる以外は実施例１と同様にして、手の平に形状に追随するクッション材を得ようとしたが、照射途中で重合熱により温度が高くなり、火傷を負う可能性が生じたため、照射を途中で停止した。冷却のため途中で何度か中断をはさみながら得られたクッション材は非常に硬く、またクッション性能も不十分であった。

(実施例３)
清原社製スーパーレジンＵＶクリスタルランプ３６Ｗ（ピーク照度９ｍＷ／ｃｍ^２（３６５ｎｍ））の底面板を外して照射装置を上下さかさまに置き、上面になった開口部に光透過性のアクリル板を置いた。アクリル板の上に、実施例１と同様にして作製したパッケージを置き、その上から足を乗せて足裏形状に追随させて３分間紫外線を照射した。封入された光硬化性樹脂組成物は硬化し、衝撃緩衝用部材として最大厚み１．５ｃｍで足裏の形状に追従するクッション性インソール材が成形された。

短時間で得られたインソール材は、足裏形状に追随することによる好感触の上に、衝撃を吸収する柔軟性を持ち、歩行感も良好で疲れにくいものであった。

（配合例２）
光硬化性樹脂として、合成例２で得られた重合体［Ｐ２］７０重量部および合成例３で得られた重合体[Ｐ３]３０重量部を用い（平均した一分子中の光架橋性基：１．８個）、反応性希釈剤としてＩＳＴＡ（イソステアリルアクリレート 大阪有機化学工業社製）１００重量部、可塑剤としてＤＯＡ（ジオクチルアジペート 大八化学製）２００重量部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン製）を０．１重量部、光開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．２重量部を用いる以外は配合例１と同様にして、光硬化性樹脂組成物［Ａ４］を得た。光照射により硬化物を作製し、硬度を測定したところ、Ｅ５であった。

（配合例３）
光硬化性樹脂として、合成例１で得られた重合体［Ｐ１］５０重量部および合成例５で得られた重合体[Ｐ５]５０重量部を用い（平均した一分子中の光架橋性基：１．４個）、可塑剤としてＤＯＡ（ジオクチルアジペート 大八化学製）７０重量部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン製）を０．１重量部、光開始剤としてＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．２重量部およびＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．１重量部を加え、十分に加熱・溶解・混合後、脱泡して、光硬化性樹脂組成物［Ａ５］を得た。光硬化性樹脂組成物[Ａ５]を、紫外線照射装置としてヘレウス社製ＬＨ−６（バルブ：Ｈ−ｂｕｌｂ）を用いてピーク照度：４００ｍＷ／ｃｍ^２、積算光量５０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線を照射し、厚さ１２ｍｍのゴム状成形体を作製した。硬度を測定したところ、Ｅ９であった。

（配合例４）
光硬化性樹脂として、合成例１で得られた重合体［Ｐ１］１００重量部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン製）を０．１重量部、光開始剤としてＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．２重量部およびＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．１重量部を用いる以外は配合例３と同様にして、光硬化性樹脂組成物［Ａ６］を得た。配合例３と同様にして光照射後、硬度を測定したところ、Ｅ４０あった。

（配合例５）
光硬化性樹脂として、合成例１で得られた重合体［Ｐ１］２０重量部および合成例４で得られた重合体[Ｐ４]８０重量部を用い（平均した一分子中の光架橋性基：１．１個）、反応性希釈剤としてＡＣＭＯ（アクリロイルモルホリン ＫＪケミカルズ社製）１０重量部およびビスコート＃２９５（トリメチロールプロパントリアクリレート 大阪有機化学工業社製）５部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン製）を０．１重量部、光開始剤としてＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．２重量部およびＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．１重量部を用いる以外は配合例３と同様にして、光硬化性樹脂組成物［Ａ７］を得た。配合例３と同様にして光照射後、硬度を測定したところ、Ｅ４２であった。

（配合例６）
光硬化性樹脂として、合成例２で得られた重合体［Ｐ２］７０重量部およびダイセル・オルネクス社製ＥＢＥＣＲＹＬ２３０（分子量５０００、官能基数：２個の脂肪族ウレタンアクリレート）３０重量部を用い（平均した一分子中の光架橋性基：１．９個）、反応性希釈剤としてＩＳＴＡ（イソステアリルアクリレート 大阪有機化学工業社製）１００重量部、可塑剤としてＤＯＡ（ジオクチルアジペート 大八化学製）２００重量部、酸化防止剤としてＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン製）を０．１重量部、光開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（ＢＡＳＦ・ジャパン社製）０．２重量部を用いる以外は配合例３と同様にして、光硬化性樹脂組成物［Ａ８］を得た。配合例３と同様にして光照射後、硬度を測定したところ、Ｅ１４であった。

(実施例４〜８)
光硬化性樹脂組成物[Ａ１]の代わりに、配合例２〜６で得られた光硬化性樹脂組成物[Ａ４]〜[Ａ８]を用い、光硬化性樹脂組成物[Ａ４]、[Ａ５]を用いた実施例４，５は照射時間を１分間にする以外は実施例１と同様にして、手の平の形状に追随するクッション材を得た。得られたクッション材は、手のひらの開閉が容易に行える程度に十分な柔軟性を備え、角材や工具等を握っても手が痛くならず、作業性に優れるものであった。

(実施例９〜１３)
光硬化性樹脂組成物[Ａ１]の代わりに、配合例２〜６で得られた光硬化性樹脂組成物[Ａ４]〜[Ａ８]を用い、光硬化性樹脂組成物[Ａ４]、[Ａ５]を用いた実施例９、１０は照射時間を１分間にする以外は実施例３と同様にして、足裏形状に追随するクッション性インソールが形成された。

短時間で得られたインソール材は、足裏形状に追随することによる好感触の上に、衝撃を吸収する柔軟性を持ち、歩行感も良好で疲れにくいものであった。

同様の方法で、本発明の光硬化性樹脂組成物およびそれが封入されたパッケージを用いることにより、所望の型にパッケ−ジを押し付けた上で光照射により柔軟性に富む衝撃緩衝用部材が簡便かつ短時間で形成されることは明白である。

このように、人体の一部もしくは所望の型の形状に追随した衝撃緩衝用部材を得るためには、パッケージの素材として軟質フィルムを用いること必要であり、封入された光硬化性樹脂組成物に関しても、光硬化性樹脂の構造を適性に選択し、かつ得られる硬化物の物性が適正なものを選択することが必要である。

Claims (14)

1. 軟質フィルム（Ａ）を含む部材の中に光硬化性樹脂組成物（Ｂ）をあらかじめ封入し、軟質フィルムに型を押し付けた後、光を照射して光硬化性樹脂組成物（Ｂ）を硬化させることにより、所望の形状に賦形した衝撃緩衝用部材の製造方法であって、
   該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）が、光架橋性基を一分子中に平均して０．９〜１．９個有する光硬化性樹脂（Ｉ）と光開始剤（ＩＩ）を含み、
   該光硬化性樹脂組成物（Ｂ）の硬化後の硬度がタイプＥ硬度計でＥ５０以下であることを特徴とする衝撃緩衝用部材の製造方法。
2. 上記部材が、軟質フィルム（Ａ）と他の部材（Ｃ）との複合部材であることを特徴とする請求項１に記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
3. 上記軟質フィルムに押し付ける型が人体の一部であることを特徴とする請求項１または２に記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
4. 軟質フィルム（Ａ）が、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体から選択されるいずれか一つの軟質素材を用いたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
5. 光硬化性樹脂（Ｉ）が、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、エステル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレートから選択されるいずれか一つ以上の光硬化性樹脂であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
6. 光硬化性樹脂（Ｉ）が有する光架橋性基が一般式（１）：
   −ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ^１）＝ＣＨ_２ （１）
   （式中、Ｒ^１は水素原子又は炭素数１〜２０の有機基を示す）で表わされる（メタ）アクリロイル基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
7. 光硬化性樹脂（Ｉ）が、光架橋性基を少なくとも０．８個分子鎖末端に有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
8. 光硬化性樹脂（Ｉ）が、分子量１，０００以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
9. 光硬化性樹脂（Ｉ）が、リビングラジカル重合法で合成された（メタ）アクリル系重合体であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
10. 光硬化性樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、光開始剤（ＩＩ）が０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
11. 照射する光が３５０ｎｍ以上の波長にピーク照度を有する光であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
12. 照射する光源が４００ｎｍ以上の波長にピーク照度を有するＬＥＤ光であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
13. 照射する光のピーク照度が、２０ｍＷ／ｃｍ^２以下であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の衝撃緩衝用部材の製造方法。
14. 請求項１〜１３のいずれかに記載の製造方法より得られた衝撃緩衝用部材。