JP2018076466A - 硬化性樹脂組成物、それを用いて製造される硬化物及び樹脂発泡体 - Google Patents
硬化性樹脂組成物、それを用いて製造される硬化物及び樹脂発泡体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018076466A JP2018076466A JP2016220639A JP2016220639A JP2018076466A JP 2018076466 A JP2018076466 A JP 2018076466A JP 2016220639 A JP2016220639 A JP 2016220639A JP 2016220639 A JP2016220639 A JP 2016220639A JP 2018076466 A JP2018076466 A JP 2018076466A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- curable resin
- meth
- compound
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC[C@](C)C(C(NO*)=O)NC(OCc1ccccc1)=O Chemical compound CC[C@](C)C(C(NO*)=O)NC(OCc1ccccc1)=O 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
[1](A)エチレン性不飽和基を有する重合性化合物、
(B)ラジカル開始剤、
(C)オイルゲル化剤、及び
(D)発泡剤
を含有し、
(A)重合性化合物が、(A1)ポリイソプレン鎖又はポリブタジエン鎖のうち少なくともいずれか一方のポリジエン鎖を有するポリジエン化合物を含む、硬化性樹脂組成物。
[2](D)発泡剤が熱分解型発泡剤又は熱膨張型発泡剤のうち少なくともいずれか一方を含む、[1]に記載の硬化性樹脂組成物。
[3](E)可塑剤を更に含有する、[1]又は[2]に記載の硬化性樹脂組成物。
[4](D)発泡剤の含有量が、前記重合性化合物の量、又は前記重合性化合物及び前記可塑剤の合計量に対して0.1〜30質量%である、[1]〜[3]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[5](C)オイルゲル化剤の含有量が、前記重合性化合物の量、又は前記重合性化合物及び前記可塑剤の合計量に対して0.1〜30質量%である、[1]〜[4]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[6](A)重合性化合物が、(A2)(メタ)アクリロイル基を有し重量平均分子量が1000未満である低分子(メタ)アクリロイル化合物を更に含み、かつ(A1)ポリジエン化合物の重量平均分子量が1000以上である、[1]〜[5]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[7](C)オイルゲル化剤が、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸アミド、及びラウロイル−L−グルタミン酸−α,γ−ジブチルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む、[1]〜[6]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[8](B)ラジカル開始剤が光ラジカル重合開始剤である、[1]〜[7]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
[9][1]〜[8]のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
[10][9]に記載の硬化物を含み、該硬化物が発泡している、樹脂発泡体。
(A)成分はエチレン性不飽和基を分子内に1つ以上有する化合物であれば特に制限されない。エチレン性不飽和基は(メタ)アクリロイル基であることが好ましい。
Mw=Σ(NiMi 2)/ΣNiMi
(B)成分は、加熱又は活性光線の照射によってラジカル重合を開始させる化合物であれば、特に制限されない。例えば、(A)成分として(メタ)アクリロイル基を有する重合性化合物を重合させる場合、熱ラジカル重合開始剤及び/又は光ラジカル重合開始剤が好適である。特に、硬化速度が速く、常温で硬化が可能なことから、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
(C)成分は、硬化性樹脂組成物をゲル化させることのできる成分である。(C)成分は、例えば、ヒドロキシステアリン酸(特に12−ヒドロキシステアリン酸)等のヒドロキシ脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸アミド(特に12−ヒドロキシステアリン酸アミド)等のヒドロキシ脂肪酸アミド、n−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,β−ジブチルアミド、n−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,γ−ジブチルアミド、ジ−p−メチルベンジリデンソルビトールグルシトール、1,3:2,4−ビス−O−ベンジリデン−D−グルシトール、1,3:2,4−ビス−O−(4−メチルベンジリデン)−D−ソルビトール、ビス(2−エチルヘキサノアト)ヒドロキシアルミニウム、及び、下記式(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)又は(17)で表わされる化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことができる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、相溶性の観点から12−ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、及びn−ラウロイル−L−グルタミン酸−α,γ−ジブチルアミドが好ましい。
式(16)中、R161は水素原子又は炭素数1〜20の飽和炭化水素基であり、R162は2価の有機基(例えば、炭素数1〜20の直鎖型、分岐型、又は環状の2価の炭化水素基)であり、R163は炭素数1〜20の飽和炭化水素基である。
(D)成分の発泡剤は、加熱等により樹脂組成物を発泡し得るものであれば特に制限されない。発泡剤を含む硬化性樹脂組成物は、発泡性樹脂組成物であることができる。例えば、発泡剤は、熱分解型発泡剤、揮発型発泡剤、中空粒子型発泡剤、無機型発泡剤、熱膨張型発泡剤、又はこれらの組み合わせであることができる。発泡性の制御の観点から、発泡剤は、熱分解型発泡剤、熱膨張型発泡剤又はこれらの組み合わせであることが好ましく、硬化性樹脂組成物の安定性及び発泡後の樹脂の強度の観点から、熱膨張型発泡剤であることがより好ましい。
一実施形態に係る硬化性樹脂組成物は、(A)〜(D)成分に加えて、可塑剤(以下(E)成分ともいう)を更に含んでいてもよい。可塑剤は、硬化物の柔軟性を向上させて、樹脂発泡体の破壊を抑制することができる。
一実施形態に係る硬化性樹脂組成物は、重合性化合物として、分子内に(メタ)アクリロイル基を1つ以上有し、ポリジエン鎖を有しない低分子(メタ)アクリロイル化合物(以下(A2)成分ともいう)を更に含有してもよい。低分子(メタ)アクリロイル化合物は、例えば、下記式(21)で表される(メタ)アクリレート誘導体、又は下記式(22)で表される(メタ)アクリルアミド誘導体のうち少なくともいずれか一方であることが好ましい。低分子(メタ)アクリロイル化合物の重量平均分子量又は分子量が、1000未満であってもよい。
一実施形態に係る硬化性樹脂組成物は、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、着色剤、可塑剤、安定剤、充填剤等のいわゆる添加剤を、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で含んでいてもよい。
表1に示す配合比で、(A)〜(E)成分を混合した。混合物を80℃に加温し、自転公転ミキサーを用いて均一になるまで攪拌して、実施例1〜6及び比較例1〜5の樹脂組成物を調製した。表1中の、(A)〜(E)成分についての数値の単位は質量部である。
(A)重合性化合物
(A1)ポリジエン化合物
・UC−203M:メタクリロイル基を有するイソプレン重合体(株式会社クラレ製、製品名:クラプレンUC−203M(クラプレンは登録商標)、重量平均分子量:35,000)
・BAC−45:アクリロイル基を有するブタジエン重合体(大阪有機化学工業株式会社製、製品名:BAC−45、末端アクリロイル基変性1,2−構造単位ブタジエン重合体)
(A2)(メタ)アクリロイル基を1つ以上有し、重量平均分子量が1000未満である化合物
・FA−513AS:トリシクロデカンメチルアクリレート(日立化成株式会社製、製品名:ファンクリルFA−513AS、ファンクリルは登録商標、分子量:206.3)
・I−1173:2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(BASF社製、製品名:IRGACURE 1173(IRGACUREは登録商標))
・I−TPO:2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド(BASF社製、製品名:IRGACURE TPO(IRGACUREは登録商標))
・12−ヒドロキシステアリン酸(和光純薬株式会社製)
・アゾジカルボンアミド(和光純薬株式会社製)
・EML101(アドバンセル EML101、積水化学工業株式会社製、平均粒径:14〜20μm、アドバンセルは登録商標)
・EM403(アドバンセル EM403、積水化学工業株式会社製、平均粒径:26〜34μm、アドバンセルは登録商標)
・EM501(アドバンセル EM501、積水化学工業株式会社製、平均粒径:22〜28μm、アドバンセルは登録商標)
・LBR−307(1,4−ブタジエン重合体、株式会社クラレ製、製品名:クラプレンLBR−307、クラプレンは登録商標、重量平均分子量:8000)
・LIR−410(カルボキシ基を有するイソプレン重合体、株式会社クラレ製、製品名:クラプレンLIR−410、クラプレンは登録商標、重量平均分子量:30,000)
ガラス板(厚み3mm)の上に離型PETフィルム(藤森工業(株)製、フィルムバイナDG−50)を載せ、その上に35mm×35mmの開口が形成されるように切り抜いたシリコーンシート(厚み5mm、十川ゴム(株)製)を載せ、型枠とした。この型枠の中に、「1.硬化性樹脂組成物の調製」で調製した硬化性樹脂組成物を80℃に加熱して流し込み、離型PETフィルム、ガラス板(厚み3mm)の順に載せ、サンプルの厚みが5mmになるように荷重をかけて、室温になるまで冷却した。次いで、紫外線照射装置(ウシオ電機(株)製、UV−Xe−FL)を用いて、両面をそれぞれ2500mJ/cm2で露光した。その後、ガラス板、離型PETフィルムを取り除き、型枠から樹脂硬化物のサンプルを取り出した。
(1)(D)発泡剤としてEM403、EM501、アゾジカルボンを用いた場合(実施例1、3、4)
「2.樹脂硬化物の作製」で得られた樹脂硬化物を防爆型恒温槽(ESPEC(株)製)を用いて、200℃、30分間加熱することで発泡させ、樹脂発泡体を得た。
(2)(D)発泡剤としてEML101を用いた場合(実施例2、5、6)
温度を160℃にした以外、(1)の方法と同様にして樹脂発泡体を得た。
(1)比重
各樹脂組成物から得た発泡体又は樹脂硬化物の比重を、デジタル比重計SD−200L(ALFA MIRAGE社製)で測定した。
図1に示す落球衝撃試験装置を用いて、各発泡体又は樹脂硬化物の衝撃吸収率を測定した。SUS板3a(厚さ1m)/シリコーンシート5(厚さ1mm)/SUS板3b(厚さ1mm)が重ねられた積層体の上に、サンプルとしてのシート状の樹脂発泡体1(又は樹脂硬化物)(厚み5mm)を載せ、樹脂発泡体1の中央部に筒状のガイド11を置いた。ガイド11上部の高さ400mmの位置から、加速度計9(昭和測器株式会社製、MODEL−1340)をつけた重り7(315g)を樹脂発泡体1に向けて自由落下させた。重り7が樹脂発泡体1に衝突した時のピーク加速度(以下、「衝撃加速度A」ともいう)を測定した。また、樹脂発泡体1を積層体に載せず、積層体に向けて同様に加速度計9をつけた重り7(315g)を高さ400mmから自由落下させ、重り7が積層体に衝突した時のピーク加速度(以下、「衝撃加速度B」ともいう)を測定した。衝撃強度A,Bから、下記式により衝撃吸収率を算出した。
衝撃吸収率(%)={(衝撃加速度B−衝撃加速度A)/(衝撃加速度B)}×100
Claims (10)
- (A)エチレン性不飽和基を有する重合性化合物、
(B)ラジカル開始剤、
(C)オイルゲル化剤、及び
(D)発泡剤
を含有し、
(A)重合性化合物が、(A1)ポリイソプレン鎖又はポリブタジエン鎖のうち少なくともいずれか一方のポリジエン鎖を有するポリジエン化合物を含む、
硬化性樹脂組成物。 - (D)発泡剤が熱分解型発泡剤又は熱膨張型発泡剤のうち少なくともいずれか一方を含む、請求項1に記載の硬化性樹脂組成物。
- (E)可塑剤を更に含有する、請求項1又は2に記載の硬化性樹脂組成物。
- (D)発泡剤の含有量が、前記重合性化合物の量、又は前記重合性化合物及び前記可塑剤の合計量に対して0.1〜30質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (C)オイルゲル化剤の含有量が、前記重合性化合物の量、又は前記重合性化合物及び前記可塑剤の合計量に対して0.1〜30質量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (A)重合性化合物が、(A2)(メタ)アクリロイル基を有し重量平均分子量が1000未満である低分子(メタ)アクリロイル化合物を更に含み、かつ(A1)ポリジエン化合物の重量平均分子量が1000以上である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (C)オイルゲル化剤が、ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸アミド、及びラウロイル−L−グルタミン酸−α,γ−ジブチルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
- (B)ラジカル開始剤が光ラジカル重合開始剤である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。
- 請求項9に記載の硬化物を含み、該硬化物が発泡している、樹脂発泡体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016220639A JP6862776B2 (ja) | 2016-11-11 | 2016-11-11 | 硬化性樹脂組成物、それを用いて製造される硬化物及び樹脂発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016220639A JP6862776B2 (ja) | 2016-11-11 | 2016-11-11 | 硬化性樹脂組成物、それを用いて製造される硬化物及び樹脂発泡体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018076466A true JP2018076466A (ja) | 2018-05-17 |
JP6862776B2 JP6862776B2 (ja) | 2021-04-21 |
Family
ID=62149900
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016220639A Active JP6862776B2 (ja) | 2016-11-11 | 2016-11-11 | 硬化性樹脂組成物、それを用いて製造される硬化物及び樹脂発泡体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6862776B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200077420A (ko) * | 2018-12-20 | 2020-06-30 | 캐논 가부시끼가이샤 | 낮은 경화 후 수축률을 갖는 광경화성 조성물 |
US11748867B2 (en) * | 2021-02-03 | 2023-09-05 | Enscape Co., Ltd. | Apparatus and method for secondary battery appearance inspection |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09102230A (ja) * | 1995-10-03 | 1997-04-15 | Hitachi Cable Ltd | 紫外線架橋発泡絶縁電線の製造方法 |
JP2009215375A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Hitachi Cable Ltd | 水和物分散樹脂組成物およびこれを用いた多孔質物並びに絶縁電線およびその製造方法 |
JP2010100831A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 組成物及びそれを用いる部材の仮固定方法 |
JP2010242029A (ja) * | 2009-04-09 | 2010-10-28 | Nitto Denko Corp | 異方性セル構造を有するアクリル系発泡シートおよびその製造方法 |
JP2012214557A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Taiyo Holdings Co Ltd | 白色硬化性樹脂組成物及びその樹脂組成物の硬化物、並びに当該硬化物を有する反射板 |
JP2014189769A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Sekisui Plastics Co Ltd | 改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子とその製造方法及び発泡粒子、発泡成形体 |
JP2015086228A (ja) * | 2013-09-24 | 2015-05-07 | 日立化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、画像表示装置及びその製造方法 |
US20150368388A1 (en) * | 2013-02-04 | 2015-12-24 | Bridgestone Corporation | Photocurable elastomer composition, seal material, gasket for hard disc drive, hard disc drive and apparatus |
JP2016165862A (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 日立化成株式会社 | 光硬化性立体造形用樹脂組成物、並びに、立体造形物及びその製造方法 |
-
2016
- 2016-11-11 JP JP2016220639A patent/JP6862776B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09102230A (ja) * | 1995-10-03 | 1997-04-15 | Hitachi Cable Ltd | 紫外線架橋発泡絶縁電線の製造方法 |
JP2009215375A (ja) * | 2008-03-07 | 2009-09-24 | Hitachi Cable Ltd | 水和物分散樹脂組成物およびこれを用いた多孔質物並びに絶縁電線およびその製造方法 |
JP2010100831A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 組成物及びそれを用いる部材の仮固定方法 |
JP2010242029A (ja) * | 2009-04-09 | 2010-10-28 | Nitto Denko Corp | 異方性セル構造を有するアクリル系発泡シートおよびその製造方法 |
JP2012214557A (ja) * | 2011-03-31 | 2012-11-08 | Taiyo Holdings Co Ltd | 白色硬化性樹脂組成物及びその樹脂組成物の硬化物、並びに当該硬化物を有する反射板 |
US20150368388A1 (en) * | 2013-02-04 | 2015-12-24 | Bridgestone Corporation | Photocurable elastomer composition, seal material, gasket for hard disc drive, hard disc drive and apparatus |
JP2014189769A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Sekisui Plastics Co Ltd | 改質ポリスチレン系発泡性樹脂粒子とその製造方法及び発泡粒子、発泡成形体 |
JP2015086228A (ja) * | 2013-09-24 | 2015-05-07 | 日立化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、画像表示装置及びその製造方法 |
JP2016165862A (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 日立化成株式会社 | 光硬化性立体造形用樹脂組成物、並びに、立体造形物及びその製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20200077420A (ko) * | 2018-12-20 | 2020-06-30 | 캐논 가부시끼가이샤 | 낮은 경화 후 수축률을 갖는 광경화성 조성물 |
JP2020100817A (ja) * | 2018-12-20 | 2020-07-02 | キヤノン株式会社 | 硬化後の収縮が小さい光硬化性組成物 |
KR102661272B1 (ko) | 2018-12-20 | 2024-04-29 | 캐논 가부시끼가이샤 | 낮은 경화 후 수축률을 갖는 광경화성 조성물 |
US11748867B2 (en) * | 2021-02-03 | 2023-09-05 | Enscape Co., Ltd. | Apparatus and method for secondary battery appearance inspection |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6862776B2 (ja) | 2021-04-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6272672B2 (ja) | ラジカル硬化性組成物およびその硬化物 | |
JPWO2017208979A1 (ja) | 三次元構造物 | |
CN104151663A (zh) | 一种eva复合发泡材料及其制备方法 | |
WO2014025161A1 (ko) | 신발창용 스펀지 조성물 | |
CN106543750A (zh) | 一种化学发泡的tpe材料及其制备方法 | |
JP2006528994A (ja) | 低光沢性と耐衝撃性に優れるスチレン系熱可塑性樹脂組成物 | |
JP6862776B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、それを用いて製造される硬化物及び樹脂発泡体 | |
JP3405821B2 (ja) | シリコーンゴムスポンジ組成物 | |
JP2016088944A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物およびその硬化物 | |
JPWO2016181742A1 (ja) | ラジカル硬化性組成物およびその硬化物 | |
KR102097400B1 (ko) | 신발 중창용 조성물 및 이를 이용한 신발 중창의 제조방법 | |
JPH0641325A (ja) | 表面部材とその製造方法 | |
WO2018225694A1 (ja) | 樹脂組成物及びそれを用いた衝撃緩衝部材 | |
JP6404585B2 (ja) | ラジカル硬化性組成物およびその硬化物 | |
JP2018143638A (ja) | シューズソール部材用樹脂組成物、それを用いたシューズ用ソール部材及びシューズ | |
JP6158560B2 (ja) | 紫外線硬化型成形体および成型方法 | |
JP3728684B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
KR20150060087A (ko) | 아크릴계 그라프트 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 | |
JP2004067945A (ja) | 脂肪族ポリエステルカーボネート系樹脂発泡粒子及びその成形体並びに該発泡粒子の製造方法 | |
US20230075291A1 (en) | Hipe foam and method for producing same | |
JP2019006922A (ja) | 紫外線硬化性組成物およびその硬化物 | |
JPS6092345A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
JP2022132665A (ja) | 架橋発泡用樹脂組成物 | |
JP2021191824A (ja) | 靴底用ゴム発泡体 | |
JPS6047305B2 (ja) | 艶消し性熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191011 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200813 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200818 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201016 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210302 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210315 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6862776 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |