JP2016125053A - 太陽電池封止材シート用エチレンビニルアセテート共重合体樹脂及びその製造方法 - Google Patents
太陽電池封止材シート用エチレンビニルアセテート共重合体樹脂及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016125053A JP2016125053A JP2015188765A JP2015188765A JP2016125053A JP 2016125053 A JP2016125053 A JP 2016125053A JP 2015188765 A JP2015188765 A JP 2015188765A JP 2015188765 A JP2015188765 A JP 2015188765A JP 2016125053 A JP2016125053 A JP 2016125053A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl acetate
- copolymer resin
- acetate copolymer
- ethylene vinyl
- peroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 title claims description 63
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 title claims description 63
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 title abstract description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 30
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 10
- -1 peroxydicarbonate compound Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 abstract 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 abstract 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CCC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C AQKYLAIZOGOPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTBPWOVBWKJVPF-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethylhexylperoxymethyl)heptane Chemical group CCCCC(CC)COOCC(CC)CCCC WTBPWOVBWKJVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUDMCWOFBGNJTR-UHFFFAOYSA-N C(C)C(C(=O)O)CCCC.C(C)(C)(CC)OOC(C)(C)CC Chemical compound C(C)C(C(=O)O)CCCC.C(C)(C)(CC)OOC(C)(C)CC RUDMCWOFBGNJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- ZGPBOPXFOJBLIV-UHFFFAOYSA-N butoxycarbonyloxy butyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCC ZGPBOPXFOJBLIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N cefatrizine Chemical group S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C(O)=O)=O)NC(=O)[C@H](N)C=2C=CC(O)=CC=2)CC=1CSC=1C=NNN=1 UOCJDOLVGGIYIQ-PBFPGSCMSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical class CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/01—High molecular weight, e.g. >800,000 Da.
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
- C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
- H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
- H01L31/048—Encapsulation of modules
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】熱収縮率が低く透明性に優れた太陽電池封止材シート用樹脂及びその製造方法を容易に提供する。【解決手段】管型反応器の前部分にだけ限定的に６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを投入し、ジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物（Ａ）、アルキルパーオキシピバレート系化合物（Ｂ）、アルキルパーオキシエチルヘキサノエート系化合物（Ｃ）、および（Ｄ）ジアルキルパーオキサイド系化合物（Ｄ）から選択される１種以上を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝ｅ：ｆ：ｇ：ｈの重量比率でｅ、ｆ、ｇ、ｈは０〜８．０の範囲内に含まれるように混合した混合物からなるパーオキサイド系開始剤を５０〜３０００ｐｐｍ濃度で添加した後、２００〜３００℃で２５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で２〜２０分間重合する段階を含む。【選択図】なし
Description
本発明は、管型反応器のモノマー注入方式を限定して太陽電池封止材用シートとして用いられるエチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）樹脂の製造方法およびその方法によって製造された熱収縮率が小さく透明性に優れたＥＶＡ樹脂に関する。
太陽光発電に用いられる太陽電池モジュールは、通常セルを保護するために両面にＥＶＡシートが用いられ、追加的に太陽光が入射される側に透明ガラス基板とその反対側には気体遮断性および耐候性に優れたシートでラミネーティングしている。ラミネーティング方法は前記透明ガラス基板、太陽電池セル、ＥＶＡシート、気体遮断性シートを積層した後、特定の温度、圧力下で加熱、架橋して接着させる。
一般に、太陽電池封止材用ＥＶＡシートはＴダイによる押出加工あるいはカレンダー加工によって形成されたもので、加工方向に伸びてモジュール製造工程でラミネーションの際、収縮によって太陽電池セルの位置が外れたり、応力が作用してセルを破損させる問題があるので、ＥＶＡ樹脂の熱収縮率は小さいことが要求される。また、架橋後、高い透明性と接着性、耐候安定性が要求されるため、樹脂内にフィッシュアイや異物の存在密度が非常に低い高純度ＥＶＡ樹脂が用いられ、この樹脂に架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など各種添加剤を混合した後、ＥＶＡ樹脂の溶融温度以上で、かつ、架橋剤である有機過酸化物の分解温度以下で溶融混練して製造される。
通常、多く使用されているＥＶＡ樹脂は、オートクレーブ反応器および管型反応器を活用して製造された樹脂でビニルアセテートの含有量は２４〜３３重量％であり、ビニルアセテートの含有量が高いほど透明性は増加するが、電気絶縁性が悪く、粘っこくて取り扱いが困難であり、溶融時に樹脂粘性が低くてモジュール製造の際にガラス基板とバックシート（ｂａｃｋ ｓｈｅｅｔ）との間から樹脂が流出しやすい問題が発生して、シート製造の際にその短所を補完するために各種添加剤を混合するか、またはシート間のブロッキングを防止するための別途の方案を講じなければならない。その反面、ビニルアセテートの含有量が少ないのはシートのブロッキング、水蒸気透過率が少なく、電気絶縁性は優れているが、透明性、接着性が悪くてその短所を補完するためにシート製造の際に各種添加剤を相対的に過剰に処方しなければならないという問題があった。
一般に、オートクレーブ反応器を利用して製造された通常の太陽電池封止材用ＥＶＡ樹脂の場合、分子量分布が広くＺ平均分子量（Ｍｚ）が大きくて熱収縮率が大きく透明性は要求水準より低く、樹脂内にフィッシュアイや異物の存在密度が高くて高品質の樹脂を確保し難かった。また、管型反応器の場合、オートクレーブ反応器対比分子量分布が狭い特性を提供するが、既存の反応形態は生産性増加の目的で反応器の中間でエチレンとビニルアセテートモノマーを追加的に注入する方式が用いられている。この場合、オートクレーブ反応器と類似の反応形態を提供して分子量分布が広くなる効果を示すことになる。韓国特許第５６７３６５号公報（特許文献１）の場合、管型反応器によるエチレンビニルアセテート共重合体の重合方法が開示されているが、モノマーの注入方式に対する記載がなく、単に重合開始剤を開始点と２つ以上の地点に添加する方式のみが記載されている。
前記問題点を解決するための本発明の目的は、
管型反応器のモノマー注入方式を限定して同じビニルアセテートの含有量のオートクレーブ反応器および既存の管型反応器を利用した樹脂対比熱収縮率が低く透明性が向上した太陽電池封止材用シートとして用いられるＥＶＡ樹脂を製造する方法を提供することにある。
管型反応器のモノマー注入方式を限定して同じビニルアセテートの含有量のオートクレーブ反応器および既存の管型反応器を利用した樹脂対比熱収縮率が低く透明性が向上した太陽電池封止材用シートとして用いられるＥＶＡ樹脂を製造する方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記方法によって製造された熱収縮率と透明性が向上し、フィッシュアイの存在密度が低い太陽電池封止材用シートとして使用するのに適したＥＶＡ樹脂を提供することにある。
前記目的を達成するための本発明は、
６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分にだけ投入する段階を含み、重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法を提供する。
６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分にだけ投入する段階を含み、重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法を提供する。
本発明の他の態様は、
前記方法によって製造された太陽電池封止材用シートとして使用するのに適したエチレンビニルアセテート共重合体樹脂を提供する。
前記方法によって製造された太陽電池封止材用シートとして使用するのに適したエチレンビニルアセテート共重合体樹脂を提供する。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法によれば、熱収縮率が低く透明性に優れ、フィッシュアイの存在密度が低い太陽電池封止材用樹脂を容易に提供することができる。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分にだけ投入する段階を含み、
重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法を提供する。
重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法を提供する。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、反応器に投入する前記エチレンモノマーおよびビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分に投入する。
前記モノマーを前部分以外に中間部分で追加注入したりオートクレーブ反応器で反応する場合、太陽電池封止材用ＥＶＡ樹脂の分子量分布が広くＺ平均分子量（Ｍｚ）が大きくなって太陽電池封止材用に要求される高透明性および低フィッシュアイの高品質樹脂を確保しにくくなる。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記エチレンモノマー含有量は６７〜７６重量％である。
前記エチレンモノマー含有量が６７重量％未満であると、樹脂の粘性が低下してラミネーションの際にガラス基板とバックシート（ｂａｃｋ ｓｈｅｅｔ）との間に流れ出し得、光や熱によって劣化しやすいので望ましくない。一方、７６重量％を超えると、透明性が低下したり、加工性が低下して得られたフィルムが固くて脱気性が低下しモジュール製作の際にセルに損傷を与える恐れがあって望ましくない。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記ビニルアセテートモノマーの含有量は２４〜３３重量％である。
前記ビニルアセテートモノマーの含有量が２４重量％未満であると、透明性および接着性が悪くなるので望ましくない。一方、３３重量％を超過する場合には、電気絶縁性が悪く、粘っこくて取り扱いが困難であり、溶融時に樹脂粘性が低くてラミネーティング時に樹脂が流出しやすいという問題があるので望ましくない。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記重合温度は２００〜３００℃であることが好ましい。
前記重合温度が２００℃未満であると、ＥＶＡ樹脂への転換率が低く所望の分子量、分子量分布が得られないので望ましくない。３００℃を超えると、分解反応が起きて反応器を腐食するなど安定性が憂慮されて望ましくない。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記重合圧力は２５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい。
前記重合圧力が２５００ｋｇ／ｃｍ２未満であると、反応が不充分であるか作業安定性が低下するため、望ましくない。一方、３０００ｋｇ／ｃｍ２を超えると、高圧ポンプの性能限界により安定性に問題があるため、望ましくない。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記重合時間は２〜２０分間であることが好ましい。
前記重合時間が２分未満であると、ＥＶＡ樹脂への転換率が低く分子量が低くいため、望ましくない。一方、２０分を超えると、圧力調整が容易でなくゲルが発生するため望ましくない。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、パーオキサイド系開始剤を５０〜３，０００ｐｐｍの濃度で添加する段階をさらに含む。
前記パーオキサイド系開始剤の添加濃度が５０ｐｐｍ未満である場合、重合の際に反応温度が低くてＥＶＡ樹脂への転換率が低く分子量調整が容易でないので望ましくない。一方、３，０００ｐｐｍを超える場合には重合の際に反応温度が高くて樹脂が分解される恐れがあり、ビニルアセテートが分解されて反応器を腐食させる酢酸が発生するなど安定性の問題があるため望ましくない。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記パーオキサイド系開始剤は少なくとも二つ以上のパーオキサイド系開始剤混合物であり、この中のいずれか一つのパーオキサイド系開始剤に対する他のパーオキサイド系開始剤は重量比１：Ｘで混合する。ここで、Ｘは０＜Ｘ≦８．０である。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記パーオキサイド系開始剤混合物はジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物 （Ａ）、アルキルパーオキシピバレート系化合物（Ｂ）、アルキルパーオキシアルキルヘキサノエート系化合物（Ｃ）、およびジアルキルパーオキサイド系化合物（Ｄ）から選択される１種以上を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝ｅ：ｆ：ｇ：ｈの重量比率で混合した混合物であって、前記ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０〜８．０の範囲内であり、少なくともいずれか一つは０ではないことが望ましい。
前記パーオキサイド系開始剤間の混合重量比が前記範囲を外れる場合は分子量調節が容易でないので望ましくない。
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記開始剤として用いられるジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物の具体的な例としては、ジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジブチルパーオキシジカーボネート（Ｄｉ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）などが挙げられ、アルキルパーオキシピバレート系化合物の具体的な例としては、ｔ−アミルパーオキシピバレート（ｔ−Ａｍｙｌ ｐｅｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）などが挙げられ、アルキルパーオキシアルキルヘキサノエート系化合物の具体的な例としては、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ａｍｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）などが挙げられ、ジアルキルパーオキサイド系化合物の具体的な例としては、Ｄ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｄ−ｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド（Ｄｉ−ｔ−Ａｍｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）などが挙げられる。
本発明の他の目的を達成するために、
本発明においてはＥＶＡ樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）が２２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．３以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃の温度下、２．１６ｋｇの荷重で測定した溶融指数は６〜３５ｇ／１０分であることを特徴とする太陽電池封止材シート用ＥＶＡ樹脂を提供する。
本発明においてはＥＶＡ樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）が２２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．３以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃の温度下、２．１６ｋｇの荷重で測定した溶融指数は６〜３５ｇ／１０分であることを特徴とする太陽電池封止材シート用ＥＶＡ樹脂を提供する。
本発明において前記ＥＶＡ樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）は２２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、ＥＶＡ樹脂のＭｚが２２０，０００ｇ／ｍｏｌを超過する場合は透明性が悪くゲルが発生するため望ましくない。
本発明において、前記ＥＶＡ樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．３以下が好ましく、分子量分布が４．３を超える場合には、熱収縮率が大きく、透明性が悪くゲルが発生するため望ましくない。
本発明において、前記ＥＶＡ樹脂の溶融指数はＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で６〜３５ｇ／１０分であり、ＥＶＡ樹脂の溶融指数が６ｇ／１０分未満であると、加工性が悪いため、望ましくない。一方、３５ｇ／１０分を超えると、ラミネーティング時に溶融した樹脂がガラス基板とバックシートの間に流れ出してしまうため望ましくない。
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
本発明の方法によりエチレンモノマー７２重量％にビニルアセテートモノマー２８重量％を管型反応器の前部分にだけ限定して注入し、ラジカル発生触媒としてジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ ｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）の混合物（重量比：２０／２０／３０／３０）１２００ｐｐｍと、分子量調整剤の連鎖移動剤としてプロピオンアルデヒド（Ｐｒｏｐｉｏｎａｌｄｅｈｙｄｅ）７０ｐｐｍを添加した後、高圧ポンプを用いて管型反応器（ｔｕｂｕｌａｒ ｒｅａｃｔｏｒ）に圧送し、重合圧力２６５０ｋｇ／ｃｍ２、重合温度２３５℃、重合時間１０分の重合条件でＥＶＡ樹脂を製造した。
本発明の方法によりエチレンモノマー７２重量％にビニルアセテートモノマー２８重量％を管型反応器の前部分にだけ限定して注入し、ラジカル発生触媒としてジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ ｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）の混合物（重量比：２０／２０／３０／３０）１２００ｐｐｍと、分子量調整剤の連鎖移動剤としてプロピオンアルデヒド（Ｐｒｏｐｉｏｎａｌｄｅｈｙｄｅ）７０ｐｐｍを添加した後、高圧ポンプを用いて管型反応器（ｔｕｂｕｌａｒ ｒｅａｃｔｏｒ）に圧送し、重合圧力２６５０ｋｇ／ｃｍ２、重合温度２３５℃、重合時間１０分の重合条件でＥＶＡ樹脂を製造した。
［実施例２］
重合条件において、ラジカル発生触媒としてジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ ｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、Ｄ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｄ−ｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）の混合物（重量比：１５／２０／３０／３０／５）１３００ｐｐｍを添加したのを除いては、実施例１と同様の条件で行った。
重合条件において、ラジカル発生触媒としてジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ ｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、Ｄ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｄ−ｔ−ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）の混合物（重量比：１５／２０／３０／３０／５）１３００ｐｐｍを添加したのを除いては、実施例１と同様の条件で行った。
［実施例３］
連鎖移動剤を添加しないことを除いては、実施例１と同様の条件で行った。
連鎖移動剤を添加しないことを除いては、実施例１と同様の条件で行った。
［実施例４］
重合圧力を２７５０ｋｇ／ｃｍ２、重合温度を２４５℃としたことを除いては、実施例１と同様にして製造した。
重合圧力を２７５０ｋｇ／ｃｍ２、重合温度を２４５℃としたことを除いては、実施例１と同様にして製造した。
［比較例１］
７２重量％のエチレンモノマーに２８重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分と中間部分に５０／５０に分けて注入し、その他の重合条件は実施例１と同様にして製造した。
７２重量％のエチレンモノマーに２８重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分と中間部分に５０／５０に分けて注入し、その他の重合条件は実施例１と同様にして製造した。
［比較例２］
７２重量％のエチレンモノマーに２８重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分と中間部分に５０／５０に分けて注入し、その他の重合条件は実施例２と同様にして製造した。
７２重量％のエチレンモノマーに２８重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分と中間部分に５０／５０に分けて注入し、その他の重合条件は実施例２と同様にして製造した。
［比較例３、４］
オートクレーブ反応器を用いた通常のＥＶＡ樹脂の製造方法でエチレンモノマーおよびビニルアセテートモノマーにラジカル発生触媒と分子量調整剤、重合圧力が２０００ｋｇ／ｃｍ２以下、重合温度が２２０〜２６０℃の重合条件で製造された商業用ＥＶＡ樹脂と比較した。
オートクレーブ反応器を用いた通常のＥＶＡ樹脂の製造方法でエチレンモノマーおよびビニルアセテートモノマーにラジカル発生触媒と分子量調整剤、重合圧力が２０００ｋｇ／ｃｍ２以下、重合温度が２２０〜２６０℃の重合条件で製造された商業用ＥＶＡ樹脂と比較した。
前記実施例および比較例の条件で製造されたＥＶＡ樹脂の物性を以下の物性測定方法で測定し、その結果を下表１に示した。また、製造されたＥＶＡ樹脂を用いて、以下のフィルム製造条件によりフィルムを成形して物性を評価し、その結果を下表１に併せて示した。
［物性測定方法］
前記実施例１〜４および比較例１〜４で製造されたＥＶＡ樹脂の諸般物性の測定は、以下の方法および基準によって行った。
前記実施例１〜４および比較例１〜４で製造されたＥＶＡ樹脂の諸般物性の測定は、以下の方法および基準によって行った。
１）溶融流れ指数の測定：ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
２）ＶＡ含有量の測定：示差走査熱量計（ＤＳＣ）およびフーリエ変換赤外分光計（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＦＴ−ＩＲ）で測定した。
３）平均分子量（Ｍｗ、ＭｎおよびＭｚ）の測定：ゲル透過クロマトグラフィーで測定した。
４）熱収縮率：フィルムを１０Ｘ１０ｃｍに切断した後、８０℃の水に５分間浸漬し、取り出して常温で冷却した後、ＭＤ、ＴＤ方向の長さを測定した。長さ変化が小さいほど熱収縮率が小さくなる。
５）透明性：フィルムのヘイズ（Ｈａｚｅ）を測定、比較した。ヘイズ値が小さいほど透明性が高い。
６）フィッシュアイ（Ｆｉｓｈ ｅｙｅ）：フィルムの透過光から観察される光学的な不均一領域を意味するものであって、フィルムワインダにレーザーカウンターを付着してフィルム単位面積当たりのフィッシュアイ個数を大きさ別に定量的に分析した。フィッシュアイが多い場合、フィルムの平滑性不良と外形不良を招くので、できる限り小さい方が良い。
［フィルムの製造条件］
前記実施例１〜４および比較例１〜４のＥＶＡ樹脂を、スクリュー直径が４０ｍｍであり、Ｔ−ダイ幅が４００ｍｍの単軸押出機で押出機温度を１００℃、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍにして、厚さが４５０μｍのシート型フィルムを製造した。
前記実施例１〜４および比較例１〜４のＥＶＡ樹脂を、スクリュー直径が４０ｍｍであり、Ｔ−ダイ幅が４００ｍｍの単軸押出機で押出機温度を１００℃、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍにして、厚さが４５０μｍのシート型フィルムを製造した。
上記表１に示されているように、本発明の方法で製造された実施例のＥＶＡ樹脂の場合、分子量分布が４．３以下であり、Ｍｚ値が２２０，０００以下であり、実施例のＥＶＡ樹脂で製造されたフィルムは比較例のＥＶＡ樹脂で製造されたフィルムと比較して、熱収縮率が小さく、ヘイズ値が小さく、フィッシュアイの存在密度も顕著に低い。
Claims (8)
- ６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分にだけ投入する段階を含み、
重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。 - 前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法は、パーオキサイド系開始剤を５０〜３，０００ｐｐｍの濃度で添加する段階をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。
- 前記パーオキサイド系開始剤は、少なくとも二つ以上のパーオキサイド系開始剤からなるパーオキサイド系開始剤混合物であり、この中のいずれか一つのパーオキサイド系開始剤に対する他のパーオキサイド系開始剤は重量比１：Ｘ（Ｘは、０＜Ｘ≦８．０）で混合することを特徴とする請求項２に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。
- 前記パーオキサイド系開始剤混合物は、（Ａ）ジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物、（Ｂ）アルキルパーオキシピバレート系化合物、（Ｃ）アルキルパーオキシエチルヘキサノエート系化合物、および（Ｄ）ジアルキルパーオキサイド系化合物から選択される１種以上を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝ｅ：ｆ：ｇ：ｈの重量比率で混合した混合物であって、
前記ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０〜８．０の範囲内であり、少なくともいずれか一つは０ではないことを特徴とする請求項３に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。 - 請求項１乃至４のいずれか一項に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法で製造されることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
- 前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることを特徴とする請求項５に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
- 前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．３以下であることを特徴とする請求項５に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
- 前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂は、溶融指数がＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃の温度下、２．１６ｋｇの荷重で６〜３５ｇ／１０分であることを特徴とする請求項５に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2014-0192285 | 2014-12-29 | ||
| KR1020140192285A KR20160080453A (ko) | 2014-12-29 | 2014-12-29 | 태양전지 봉지재 시트용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지의 제조방법 및 그 수지 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016125053A true JP2016125053A (ja) | 2016-07-11 |
| JP6173400B2 JP6173400B2 (ja) | 2017-08-02 |
Family
ID=56132498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015188765A Active JP6173400B2 (ja) | 2014-12-29 | 2015-09-25 | 太陽電池封止材シート用エチレンビニルアセテート共重合体樹脂及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6173400B2 (ja) |
| KR (1) | KR20160080453A (ja) |
| CN (1) | CN105732871B (ja) |
| ES (1) | ES2575124B1 (ja) |
| MY (1) | MY179898A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6933755B2 (ja) * | 2019-07-19 | 2021-09-08 | 旭化成株式会社 | エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及びフィルム |
| CN115991812A (zh) * | 2021-10-20 | 2023-04-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 高分子量乙烯-醋酸乙烯共聚乳液 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4919710B1 (ja) * | 1970-06-20 | 1974-05-20 | ||
| JPH10130307A (ja) * | 1996-10-30 | 1998-05-19 | Nippon Unicar Co Ltd | 耐熱性および機械的特性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
| JP2001525462A (ja) * | 1997-12-05 | 2001-12-11 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | セグメント式管状反応器中でのエチレンコポリマーの製法及び流動改良剤としての該コポリマーの使用 |
| KR20120015551A (ko) * | 2010-08-12 | 2012-02-22 | 삼성토탈 주식회사 | 태양전지 봉지재 시트용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지의 제조방법 및 그 수지 |
| WO2012140897A1 (ja) * | 2011-04-14 | 2012-10-18 | 三井化学東セロ株式会社 | 太陽電池封止用樹脂シート、これを用いた太陽電池モジュール、及びその製造方法 |
| JP2013159777A (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 太陽電池封止材用樹脂 |
| JP2014192280A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Toray Ind Inc | 太陽電池封止材シート用エチレン酢酸ビニル共重合体組成物、それを用いた太陽電池封止材シートの製造方法及び太陽電池封止材シート |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4227905A1 (de) * | 1992-08-22 | 1994-02-24 | Hoechst Ag | Mischpolymerisate des Ethylens |
| KR100456392B1 (ko) * | 2001-02-01 | 2004-11-10 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 엘라스토머 가교발포체용 엘라스토머 조성물 및그의 용도 |
| CN102965039A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-13 | 无锡量紫谷新材料科技发展有限公司 | 太阳能电池转光eva胶膜及其制备方法 |
| FR3001832B1 (fr) * | 2013-02-06 | 2015-02-20 | Arkema France | Utilisation d'une composition polymerique fluide pour l'encapsulation de modules photovoltaiques |
-
2014
- 2014-12-29 KR KR1020140192285A patent/KR20160080453A/ko active Search and Examination
-
2015
- 2015-09-22 MY MYPI2015703332A patent/MY179898A/en unknown
- 2015-09-24 ES ES201531365A patent/ES2575124B1/es active Active
- 2015-09-25 JP JP2015188765A patent/JP6173400B2/ja active Active
- 2015-10-15 CN CN201510667122.0A patent/CN105732871B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4919710B1 (ja) * | 1970-06-20 | 1974-05-20 | ||
| JPH10130307A (ja) * | 1996-10-30 | 1998-05-19 | Nippon Unicar Co Ltd | 耐熱性および機械的特性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法 |
| JP2001525462A (ja) * | 1997-12-05 | 2001-12-11 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | セグメント式管状反応器中でのエチレンコポリマーの製法及び流動改良剤としての該コポリマーの使用 |
| KR20120015551A (ko) * | 2010-08-12 | 2012-02-22 | 삼성토탈 주식회사 | 태양전지 봉지재 시트용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지의 제조방법 및 그 수지 |
| WO2012140897A1 (ja) * | 2011-04-14 | 2012-10-18 | 三井化学東セロ株式会社 | 太陽電池封止用樹脂シート、これを用いた太陽電池モジュール、及びその製造方法 |
| JP2013159777A (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 太陽電池封止材用樹脂 |
| JP2014192280A (ja) * | 2013-03-27 | 2014-10-06 | Toray Ind Inc | 太陽電池封止材シート用エチレン酢酸ビニル共重合体組成物、それを用いた太陽電池封止材シートの製造方法及び太陽電池封止材シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20160080453A (ko) | 2016-07-08 |
| JP6173400B2 (ja) | 2017-08-02 |
| MY179898A (en) | 2020-11-18 |
| ES2575124A1 (es) | 2016-06-24 |
| CN105732871B (zh) | 2018-04-17 |
| ES2575124B1 (es) | 2016-11-24 |
| CN105732871A (zh) | 2016-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6387052B2 (ja) | エチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法およびこれから製造された樹脂並びにこれを利用して製造された太陽電池封止材用シート | |
| KR101187466B1 (ko) | 태양전지 봉지재 시트용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지의 제조방법 및 그 수지 | |
| JP6387053B2 (ja) | 太陽電池封止材シート用エチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法およびその製造方法で製造された樹脂 | |
| CN104081539B (zh) | 太阳能电池用密封膜和使用该膜的太阳能电池 | |
| JP5995838B2 (ja) | 太陽電池封止用樹脂シート、これを用いた太陽電池モジュール、及びその製造方法 | |
| JP6173400B2 (ja) | 太陽電池封止材シート用エチレンビニルアセテート共重合体樹脂及びその製造方法 | |
| KR102282283B1 (ko) | 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 및 이의 제조방법 | |
| JP6280901B2 (ja) | 太陽電池封止材シート用エチレンビニルアセテート共重合体樹脂およびその製造方法 | |
| EP2810980B1 (en) | Optical member, method for producing same, and article provided with optical member | |
| KR102055982B1 (ko) | 태양광용 에틸렌비닐아세테이트 공중합체 수지, 그 제조방법 및 태양전지 봉지재용 시트 | |
| JP6542782B2 (ja) | 太陽電池用封止材及び太陽電池モジュール | |
| JP2013159777A (ja) | 太陽電池封止材用樹脂 | |
| JP2017078136A (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、これを用いたシート成形物、太陽電池封止材、太陽電池モジュール、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の製造方法 | |
| CN107396640A (zh) | 密封片以及太阳能电池模块 | |
| JP2018060837A (ja) | 太陽電池モジュール用の封止材シート、それを用いた太陽電池モジュール、及び太陽電池モジュールの製造方法 | |
| JP2017222752A (ja) | 太陽電池用封止材製造用組成物及び太陽電池用封止材 | |
| JP2017103410A (ja) | 太陽電池用封止材の製造方法及び太陽電池用封止材製造用組成物 | |
| JP6392090B2 (ja) | 熱可塑性樹脂フィルムとその製造方法、光学フィルム、偏光子保護フィルム、および位相差フィルム | |
| CN116814193A (zh) | 适用于太阳能电池的粘合剂及其制备和用途 | |
| JP2016219448A (ja) | 太陽電池用封止材製造用組成物 | |
| CN107429013A (zh) | 密封片以及太阳能电池模块 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161014 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161018 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170118 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170606 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170704 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6173400 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |