JP2016121098A - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】粘度が低く、結晶の析出及び分離が起こらず、安定性、低温での泡量、泡質、マッサージ中の濃厚感、すすぎ後のきしみ感に優れた皮膚洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ）Ｃ８〜２２のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル０．３〜４質量％、（Ｂ）式（１）で表される脂肪酸又はその塩であって、Ｒ1の平均炭素数が１１．５〜１３．８である脂肪酸又はその塩１〜１０質量％、（Ｃ）式（２）で表されるグリセリン誘導体Ｒ２が−［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ］−で、ｐ、ｑ、ｒ及びｓが各々０〜２０の整数で、４≦ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ≦２０であるグリセリン誘導体０．２〜１２質量％、（Ｄ）水を含有し、成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｂ）］が、０．０５〜１である洗浄料を、フォーマー容器に充填した皮膚洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。

現在、市場では消費者ニーズの多様化に伴い、様々なタイプの洗顔料が販売されており、そのうちの一つとして、容器から泡で出てくるポンプフォーマータイプの洗顔料が販売されている。
ポンプフォーマータイプの洗顔料の洗浄成分は、従来の洗顔料と同様に、きめ細かく、クリーミィな泡を得るために、主に脂肪酸石鹸が広く応用されている。そして、脂肪酸石鹸をポンプフォーマータイプの洗顔料に応用する場合、容器のメッシュを通って泡状とするため、洗顔料は、粘度が低く、透明又は半透明な液状であることが必要である。
しかしながら、低温で保存した場合、洗顔料の粘度が高くなり、容器のメッシュを通りにくくなるため、泡ができにくくなったり、または、脂肪酸石鹸の結晶が析出して、容器のメッシュに詰まり、不十分な泡で吐出されるか、または、泡状に吐出できない場合がある。

また、フォーマータイプの洗顔料は、容器からでてきた泡をそのまま肌に塗布し、さらに泡立てることはないので、吐出された泡のみで、十分な泡量と、細かい泡質が必要となり、さらに、肌になじませた際に十分な洗浄実感が得られる泡性能が求められている。
そこで、ポンプフォーマータイプの洗顔料において、粘度が低く、低温に保存しても、結晶が析出せず、安定性に優れ、低温でも泡量が多く、泡質が細かく、さらに、洗浄実感につながる泡性能を有するものが求められている。

これに対し、特許文献１には、アニオン界面活性剤と両性界面活性剤などを組み合わせた液体洗浄剤組成物が記載され、特許文献２には、高級脂肪酸石鹸を含むイオン性界面活性剤と、プロピレングリコールを含む多価アルコールを含有する洗浄剤組成物が記載され、特許文献３には、脂肪酸塩、糖アルコール及び特定のポリオールを含有する皮膚洗浄剤組成物が記載されている。

特開２０１４−１５６５３７号公報 特許第５３７３２１６号公報 特開２０１４−１７２８７７号公報

しかしながら、特許文献１の洗浄剤組成物は、低温での結晶の析出を抑えるために両性界面活性剤を多く含有するため、すすぎ時にぬるつきがみられ、また、肌になじませたときの泡性能も十分でなく、洗浄実感が得られなかった。特許文献２の洗浄剤組成物では、脂肪酸量が少なく、また、炭素数１２の短鎖の脂肪酸が多いため、泡の濃厚さに欠け、洗浄実感が十分でなく、しかも、両性界面活性剤を含有するため、すすぎ後の肌にぬるつきがあり、洗顔料として十分な性能が得られなかった。特許文献３は、依然として、低温での安定性に問題があり、低温での泡量、泡質が満足できるものではなかった。
本発明は、粘度が低く、結晶の析出が抑制され、安定であり、低温での泡量が多く、吐出した泡がきめ細かく、マッサージ中に洗浄実感につながる泡の濃厚感を感じることができ、さらにすすぎ性能に優れ、使用後の肌にきしみ感が得られる皮膚洗浄剤組成物に関する。

発明者らは、炭素数８〜２２のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル、脂肪酸又はその塩、特定のグリセリン誘導体を、特定の割合で組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）炭素数８〜２２のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル ０．３〜４質量％、
（Ｂ）一般式（１）

（式中、Ｒ¹は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表される脂肪酸又はその塩であって、Ｒ¹の平均炭素数が１１．５〜１３．８である脂肪酸又はその塩 １〜１０質量％、
（Ｃ）一般式（２）

（式中、Ｒ²は、−[ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ]−を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０〜２０の整数を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは、４〜２０の整数を示す）
で表されるグリセリン誘導体 ０．２〜１２質量％、
（Ｄ）水
を含有し、成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｂ）］が、０．０５〜１である洗浄料を、フォーマー容器に充填した皮膚洗浄剤組成物に関する。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、粘度が低く、結晶の析出及び分離が起こらず、安定性に優れ、また、低温での泡量に優れ、さらに吐出した泡の泡質が細かく、マッサージ中に泡の濃厚感を感じることができ、すすぎ後のきしみ感に優れたものである。
なお、泡の濃厚さとは、肌に泡をなじませたときに、手と肌の間に泡の層があり、手と肌が直接触れず、なじませるに従い、泡量が増えた感じとなることを示す。

本発明で用いる成分（Ａ）の炭素数８〜２２のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルは、結晶の析出及び分離を起こさず、安定性を向上させる点から、炭素数が８〜２０であるのが好ましく、１０〜１８がより好ましく、１２〜１８がさらに好ましく、１４〜１８がよりさらに好ましい。また、炭素数８〜２２のアルキル基は、分岐を有するアルキル基が好ましい。
かかる化合物としては、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテルが好ましく、イソステアリルグリセリルエーテルがより好ましい。また、市販品としては、イソステアリルグリセリルエーテルとして、ペネトールＧＥ−ＩＳ（花王社製）等を使用することができる。
さらに、成分（Ａ）は、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚さを向上させる点から、２種類以上を組合わせて用いることが好ましく、（ａ１）炭素数が１８以上のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルと、（ａ２）炭素数が１２以下のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテルを組合わせて用いることがより好ましい。また、（ａ１）と組合わせる（ａ２）は、炭素数１０以下がより好ましく、８以下がさらに好ましくい。
（ａ２）に対する（ａ１）の質量割合、［（ａ１）／（ａ２）］は、マッサージ中の泡の濃厚さを向上させる点から、２以上が好ましく、５以上がより好ましく、低温での泡立ち、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させる点から、５０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましい。

成分（Ａ）の含有量は、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、全組成中に０．３質量％以上であり、０．６質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、洗浄料の粘度を低くして、泡質を細かくし、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させる点から、４質量％以下であり、３．４質量％以下が好ましく、２．８質量％以下がより好ましく、１．８質量％がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．３〜４質量％であり、０．６〜３．４質量％が好ましく、０．６〜２．８質量％がより好ましく、１〜１．８質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）の脂肪酸又はその塩は、前記一般式（１）で表され、Ｒ¹の平均炭素数が１１．５〜１３．８のものである。

一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐を有するもののいずれでも良く、泡質を細かし、すすぎ後のきしみ感を向上させる点から、炭素数１１〜２１が好ましく、１１〜１７がより好ましく、炭素数１１〜１５がさらに好ましい。また、同様の点から、アルキル基が好ましく、直鎖であることが好ましい。
また、成分（Ｂ）中のＲ¹の平均炭素数は、結晶の析出を抑制し、泡質を細かくし、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、１１．５〜１３．８であり、１２．２〜１３．５が好ましく、１２．８〜１３．２がより好ましい。
なお、成分（Ｂ）中のＲ¹の平均炭素数は、各Ｒ¹に対する成分（Ｂ）中の割合をかけ、これらの総和として計算する。
また、成分（Ｂ）としては、マッサージ中に泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、炭素素１２〜１６のものを含むのが好ましい。

一般式（１）中、Ｙとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来の有機アンモニウム；Ｌ−アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。これらの中で、安定性を向上させる点から、アルカリ金属が好ましい。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、マッサージ中に泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、全組成中に酸として、１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、結晶の析出を抑制し、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に酸換算量として、１〜１０質量％であり、２〜８質量％が好ましく、４〜７質量％がより好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｂ）］は、マッサージ中に泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、０．０５以上であり、０．１以上が好ましく、０．１４以上がより好ましく、０．１８以上がさらに好ましく、洗浄料の粘度を低くして、結晶の析出を抑制し、さらに泡質を細かくし、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、１以下であり、０．５５以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．３以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｂ）］は、０．０５〜１であり、０．１〜０．５５が好ましく、０．１４〜０．５がより好ましく、０．１８〜０．３がさらに好ましい。

成分（Ｃ）のグリセリン誘導体は、前記一般式（２）で表されるものであり、すすぎ後の保湿感を向上させることができる。
成分（Ｃ）のグリセリン誘導体は、常法によりジグリセリンにプロピレンオキサイドを付加重合することにより得られる。ここで、プロピレンオキサイドの付加モル数（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は、洗浄料の粘度を低下させる点から、ジグリセリン１分子に４〜２０モルであり、５〜１５モルが好ましく、８〜１５モルがよりに好ましく、８〜１０がさらに好ましい。

かかる化合物としては、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテルが好ましく、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテルがより好ましい。なお、（ ）内の数字は、プロピレンオキサイドの付加モル数（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）を示す。
また、市販品としては、ポリオキシプロピレン（９）ジグリセリルエーテルとして、ＳＹ−ＤＰ９、ポリオキシプロピレン（１４）ジグリセリルエーテルとして、ＳＹ−ＤＰ１４（以上、阪本薬品工業社製)等を使用することができる。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、低温での泡量を向上させる点から、全組成中に０．２質量％以上であり、０．４質量％以上が好ましく、結晶の析出を抑制し、低温での泡量、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、１２質量％以下であり、９質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に、０．２〜１２質量％であり、０．２〜９質量％が好ましく、０．４〜６質量％がよりに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｃ）］は、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、０．０８以上が好ましく、０．１４以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、２以上がよりさらに好ましく、洗浄料の粘度を低くして、結晶の析出を抑制し、さらに泡質を細かくし、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、１０以下が好ましく、６．５以下がより好ましく、５．５以下がさらに好ましく、４以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｃ）］は、０．０８〜１０が好ましく、０．１４〜６．５がより好ましく、０．２〜５．５がさらに好ましく、２〜４がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の酸換算量の質量割合［（Ｂ）／（Ｃ）］は、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましく、８以上がよりさらに好ましく、結晶の析出を抑制し、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、３０以下が好ましく、２２以下がより好ましく、１８以下がさらに好ましく、１４以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の酸換算量の質量割合［（Ｂ）／（Ｃ）］は、０．１〜３０が好ましく、０．５〜２２がより好ましく、１．５〜１８がさらに好ましく、８〜１４がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計量の質量割合［（（Ａ）＋（Ｃ））／（Ｂ）］は、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．２２以上がさらに好ましく、洗浄剤の粘度を低くし、結晶の析出を抑制し、さらに泡質を細かくし、低温での泡量、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、２以下が好ましく、１．４以下がより好ましく、１．２以下がさらに好ましく、０．９以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計量の質量割合［（（Ａ）＋（Ｃ））／（Ｂ）］は、０．１〜２が好ましく、０．２〜１．４がより好ましく、０．２２〜１．２がさらに好ましく、０．２２〜０．９がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｄ）の水は、洗浄料を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。
成分（Ｄ）の水の含有量は、全組成中に４０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の水の含有量は、全組成中に４０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。

本発明で用いる洗浄料は、さらに、（Ｅ）ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤を含有することが好ましく、結晶の析出を抑制し、安定性をより向上させることができる。
成分（Ｅ）の非イオン界面活性剤のＨＬＢは、１０〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。
ここで、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lipophilic Balance）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。

成分（Ｅ）としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。

これらのうち、安定性をより向上させる点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドが好ましい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、結晶の析出を抑制し、安定性を向上させる点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを構成する平均炭素数は１２〜１８であるのが好ましく、１２〜１６がより好ましく、エチレンオキサイドの平均付加モル数は、同様の点から、６〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましい。具体的には、平均付加モル数が６〜２０のポリオキシエチレンラウリン酸ソルビタン等が好ましく、市販品としては、ポリオキシエチレン（６）ラウリン酸ソルビタンとして、レオドールＴＷ−Ｌ１０６（ＨＬＢ１３．３）（花王社製）などを使用することができる。
アルキルポリグルコシドとしては、アルキルポリグルコシドを構成する平均炭素数が８〜２０であるのが好ましく、１０〜１６がより好ましく、１０〜１２がさらに好ましい。具体的には、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド等が好ましく、市販品としては、デシルグルコシドとして、マイドール１０（ＨＬＢ１５．７）、ラウリルグルコシドとして、マイドール１２（ＨＬＢ１７）（以上、花王社製）などを使用することができる。

成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、結晶の析出を抑制する点から、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、７質量％以下が好ましく、５．５質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．５〜７質量％が好ましく、１．５〜５．５質量％がより好ましく、３〜４質量％がさらに好ましい。

本発明で用いる洗浄料は、さらに、（Ｆ）数平均分子量が１５００〜２００００のポリエチレングリコールを含有することが好ましく、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させることができる。
ここで、数平均分子量は、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で求められるものである。
成分（Ｆ）のポリエチレングリコールの数平均分子量は、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させる点から、２０００以上が好ましく、２５００以上がより好ましく、３０００以上がさらに好ましく、１２０００以下が好ましく、１００００以下がより好ましく、９５００以下がさらに好ましく、９０００以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の数平均分子量は、２０００〜１２０００が好ましく、２５００〜１００００がより好ましく、２５００〜９５００がさらに好ましく、３０００〜９０００がよりさらに好ましい。

成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、マッサージ中の泡の濃厚感を感じさせる点から、全組成中に０．２質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に、０．２〜５質量％が好ましく、０．５〜４質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。

本発明で用いる洗浄料は、さらに、（Ｇ）成分（Ｆ）以外の多価アルコールを含有することが好ましく、結晶の析出を抑制し、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させることができる。
成分（Ｇ）の多価アルコールとしては、通常の皮膚洗浄剤組成物に用いられるもので、例えば、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、数平均分子量１５００未満のポリエチレングリコール等が挙げられる。
これらのうち、結晶の析出を抑制し、マッサージ中に泡の濃厚感を向上させる点から、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコールが好ましく、プロピレングリコールがより好ましい。

成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、結晶の析出を抑制し、マッサージ中に泡の濃厚感を感じさせる点から、全組成中に３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｇ）の含有量は、全組成中に、３〜４０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、８〜１５質量％がさらに好ましい。

本発明で用いる洗浄料は、前記以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）以外の界面活性剤、油剤、水溶性増粘剤、エタノール、ｐＨ調整剤、防腐剤、エキス類、香料等を含有することができる。

成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｅ）以外の界面活性剤としては、成分（Ａ）、（Ｅ）以外の非イオン性界面活性剤、成分（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
成分（Ａ）、（Ｅ）以外の非イオン性界面活性剤としては、結晶の析出を抑制する点から、アルキルアルカノールアミドが好ましく、パーム核油脂肪ジエタノールアミド（１：１型）、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルエタノールアミドがより好ましい。
成分（Ａ）、（Ｅ）以外の非イオン性界面活性剤の含有量は、結晶の析出を抑制する点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、４質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。

成分（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤としては、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させる点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、アルキルエーテル硫酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩がより好ましく、一般式（３）で表されるものがさらに好ましい。

（式中、Ｒ³は平均炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）

一般式（３）中、Ｒ³としては、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させる点から、平均炭素数は、１０〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましい。また、同様の点から、アルキル基が好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎは、０．５〜１０であり、１〜６が好ましい。
具体的には、ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテルカルボン酸、特開２０１３−５３０９２号公報、段落「００６７」記載のアルキルエーテルカルボン酸などが好ましい。なお、（ ）内の数字は、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎを示す。市販品としては、ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテルカルボン酸として、アキポＲＬＭ−４５ＣＡ（花王社製、有効含有量９０％）などを使用することができる。
また、一般式（３）中のＹは、成分（Ｂ）の一般式（１）中のＹと同様のものが好ましい。

成分（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤の含有量は、マッサージ中の泡の濃厚感を向上させる点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、４質量％以下がさら好ましい。

カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の含有量は、マッサージ中の泡の濃厚感、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、全組成中に１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましく、実質０質量％であることがよりさらに好ましい。

油剤は、２５℃で液状の炭化水素油、エステル油、ペースト又はワックスの油脂などを用いることができる。油剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、すすぎ後のきしみ感を向上させる点から、全組成中に５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましく、実質０％の含有しないことがよりさらに好ましい。

水溶性増粘剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、泡質を細かくし、すすぎ後の肌のきしみ感を向上させる点から、全組成中に０．５質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以下がさらに好ましく、０．０１質量％以下がよりさらに好ましく、実質０質量％であることがよりさらに好ましい。
エタノールの含有量は、洗浄剤の粘度を低下させる点から、全組成中に、５質量％以下であるのが好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がよりさらに好ましく、実質０質量％であることがよりさらに好ましい。

ｐＨ調整剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等の塩が挙げられ、低温での結晶の析出を抑制させる点から、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましい。
防腐剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。油性の防腐剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、エデト酸塩等が挙げられ、含有量は、洗浄料に対する防腐性の効果及び安定性を向上させる点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以下が好ましく、０．７質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。

香料は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は、使用時の香りを良くし、安定性を向上させる点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以下がさらに好ましい。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により製造することができる。例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）を加熱撹拌した後、アルカリ剤を添加し、さらに撹拌する。その後、３０℃まで冷却して、成分（Ｃ）及びその他の成分を加えて撹拌して、洗浄料を得ることができ、この洗浄料を、フォーマー容器に充填して、皮膚洗浄剤組成物を得ることができる。

洗浄料は、フォーマー容器から吐出する泡がきめ細かく、低温での泡量を向上させる点から、２５℃における粘度が、６０mPa・s 以下であるのが好ましく、５〜５０mPa・s がより好ましく、５〜３０mPa・s がさらに好ましく、６〜２０mPa・s がよりさらに好ましい。
なお、本発明において、粘度は、２５℃においてＢ型（ブルックフィールド）粘度計（東機産業、ＴＶＢ−１０形粘度計、ローターＮｏ．１）を用いて、所定の回転数（１００mPa・s未満は６０ｒｐｍ、１００mPa・s以上２００未満は３０ｒｐｍ）、測定時間１分にて測定される。

また、洗浄料は、泡を安定に吐出する点から、２５℃で、透明又は半透明であるのが好ましい。

さらに、洗浄料は、低温での泡立ちを向上させ、安定性を向上させる点から、ｐＨは９〜１１であるのが好ましく、９．６〜１０．８がより好ましく、１０．１〜１０．８がさらに好ましい。
ｐＨの測定は、２５℃でｐＨメーター(堀場製作所製、型番Ｆ−２２)を用いて、原液を測定する。

このような洗浄料は、フォーマー容器に充填される。フォーマー容器は多孔質膜を有するもので、多孔質膜としては、例えば、スポンジ、焼結体、ネットなどが挙げられる。これらの多孔質膜のうち、膜に付着残存した洗浄料が、乾燥固化して目詰まりを起こした場合、次回の吐出時に泡の流れによって、直ちに固化物を溶解して目詰まりを解消できることから、薄肉であるネットが好ましい。ネットとしては、５０〜５００メッシュのものが好ましく、２００〜４００メッシュのものが、良好な泡を生成するため、より好ましい。また、このようなメッシュの材質として好ましいものとしては、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。
容器には、このような膜が複数枚あることが好ましく、経済性、泡の安定性等の点から、２枚であるのがより好ましい。

また、フォーマー容器としては、一定量の洗浄料を一定量の空気と混合し、泡状態として吐出できるものであればいずれでもよく、例えば、実開昭５８−１７４２７２号公報、実開昭６２−４２７８７号公報、特公昭５２−１６５６７号公報等に記載されている軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー；例えば、実開平３−７９６３号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報、特開平７−３１５４６３号公報等に記載されているポンプ機構を備えたキャップの頭を手指で押圧することにより使用されるポンプフォーマーが挙げられる。

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、メイク落としフォーム、シェービングフォーム、身体洗浄フォーム等にすることができる。ポンプフォーマーとして用いるのが好ましく、洗顔フォーム、クレンジングフォーム、メイク落としフォームとして好適である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、フォーマー容器から吐出させた泡を手に取り、水で希釈せずにそのまま皮膚に直接塗布し、好ましくは、頭皮を除く皮膚、より好ましくは、顔に直接塗布し、よくなじませてマッサージした後、水ですすぎ流すことにより、使用することができる。

実施例１〜１６、比較例１〜３
表１及び表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、洗浄料の粘度を測定するとともに、安定性（結晶の析出、分離の有無）、泡量、吐出直後の泡質、マッサージ中の泡の濃厚さ及びすすぎ後のきしみ感を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。

（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）を８０℃で加熱撹拌し、水酸化カリウムを加えて、さらに撹拌した。その後、３０℃まで撹拌しながら冷却し、残りの成分（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及びその他の成分を加えて撹拌し、洗浄料を得た。得られた洗浄料を、フォーマー容器（１６０ｍＬ〔ＹＦ−９４１３、吉野工業社製〕）に充填して、皮膚洗浄剤組成物を得た。

（評価方法）
（１）粘度：
各洗浄料の粘度を、２５℃において、Ｂ型（ブルックフィールド）粘度計（ＴＶＢ−１０形粘度計、東機産業社製）で、ローターＮｏ．１を用い、粘度１００mPa・s未満は６０ｒｐｍ、１００mPa・s以上２００未満は３０ｒｐｍで、測定時間１分にて測定した。

（２）安定性（結晶の析出、２５℃、−５℃）：
各洗浄料を製造後、１００ｍＬスクリュー管（No.８、マルエム社製）に
充填し、２５℃、−５℃に１日保存後、外観を目視で観察し、以下の基準で示した。
○；結晶の析出がない。
△；結晶の析出がわずかにある。
×；結晶の析出が明らかにある。

（３）安定性（分離の有無、２５℃、−５℃）：
各洗浄料を製造後、１００ｍＬスクリュー管（No.８、マルエム社製）に
充填し、２５℃、−５℃に１日保存後、外観を目視で観察し、以下の基準で示した。
○：分離がない。
×：分離がある。

（４）泡量：
フォーマー容器に充填した各皮膚洗浄剤組成物について、プラスチックメスシリンダー（液量計 円錐 ＰＰ １００ｍＬ ＃４２２、Ｋａｒｔｅｌｌ社製）に、２プッシュ分の泡を吐出させ、そのときの泡量を測定した。なお、本試験は、２５℃、０℃、−５℃のそれぞれの温度において行った。

（５）吐出直後の泡質：
フォーマー容器に充填した各皮膚洗浄剤組成物について、吐出口の側に水平に接触させて置いたプラスチックの板の上に２プッシュ分の泡を吐出させた。吐出直後の泡の泡質を、以下の基準で評価した。
３；全て直径２mm未満の泡である。
２；２mm以上、５mm未満の泡が含まれる。
１；５mm以上の泡が含まれる。

（６）マッサージ中の泡の濃厚さ：
フォーマー容器に充填した各皮膚洗浄剤組成物について、腕の内側に２プッシュ分の泡を吐出させ、１０秒間マッサージしたときの泡の濃厚さを、以下の基準で評価した。評価は、専門パネラー５名の合計のスコアで判定した。なお、泡の濃厚さとは、肌に泡をなじませたときに、手と肌の間に泡の層があり、手と肌が直接触れず、なじませるに従い、泡が増えた感じとなることを示す。
４；とても濃厚である。
３；濃厚である。
２；少し濃厚である。
１；全く濃厚でない。

（７）すすぎ後のきしみ感：
フォーマー容器に充填した各皮膚洗浄剤組成物について、腕の内側に２プッシュ分の泡を吐出させ、１０秒マッサージした後に流水で５秒間すすぎ、すすぎ後のきしみ感について、以下の基準で評価した。評価は、専門パネラー５名の合計のスコアで判定した。
４；きしみを強く感じる。
３；きしみを感じる。
２；きしみを感じるが弱い。
１；全くきしみを感じない。

表１及び表２において用いた成分の詳細を以下に示す。
＊１：イソステアリルグリセリルエーテル；ペネトールＧＥ−ＩＳ（花王社製）
＊２：２−エチルへキシルグリセリルエーテル；ペネトールＧＥ−ＥＨ（花王社製）の有効成分
＊３：ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテルカルボン酸；アキポＲＬＭ−４５ＣＡ（花王社製）の有効成分
＊４：アルキルエーテルカルボン酸；特開２０１３−５３０９２号公報、「００６７」記載のアルキルエーテルカルボン酸
＊５：ラウリン酸；ルナック Ｌ−９８（花王社製）
＊６：ミリスチン酸；ルナック ＭＹ−９８（花王社製）
＊７：パルミチン酸；ルナック Ｐ−９５（花王社製）
＊８：ポリオキシプロピレン（９）ジグセリルエーテル；ＳＹ−ＤＰ９（坂本薬品社製）
＊９：デシルグルコシド；マイドール１０（花王社製）の有効成分、（ＨＬＢ１５．７）
＊１０：水酸化カリウム；液体苛性カリ（４８％）（オキシデンタル・ケミカル社製）の有効成分
＊１１：プロピレングリコール；化粧用プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）
＊１２：数平均分子量６０００のポリエチレングリコール；ＰＥＧ＃６０００（日油社製）
＊１３：炭酸ナトリウム；ソーダ灰デンス（食品添加物）（トクヤマ社製）
＊１４：炭酸水素ナトリウム；重炭酸ナトリウム（旭硝子社製）

Claims (5)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
   （Ａ）炭素数８〜２２のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル ０．３〜４質量％、
   （Ｂ）一般式（１）
   

   

   （式中、Ｒ¹は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
   で表される脂肪酸又はその塩であって、Ｒ¹の平均炭素数が１１．５〜１３．８である脂肪酸又はその塩 １〜１０質量％、
   （Ｃ）一般式（２）
   

   

   （式中、Ｒ²は、−[ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ]−を示し、ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ０〜２０の整数を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは、４〜２０の整数を示す）
   で表されるグリセリン誘導体 ０．２〜１２質量％、
   （Ｄ）水
   を含有し、成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｂ）］が、０．０５〜１である洗浄料を、フォーマー容器に充填した皮膚洗浄剤組成物。
2. 成分（Ｂ）の酸換算量に対する成分（Ａ）及び（Ｃ）の合計量の質量割合［（（Ａ）＋（Ｃ））／（Ｂ）］が、０．１〜２である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
3. 成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合［（Ａ）／（Ｃ）］が、０．０８〜１０である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
4. 成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の酸換算量の質量割合［（Ｂ）／（Ｃ）］が、０．１〜３０である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
5. さらに、（Ｅ）ＨＬＢ１０以上の非イオン性界面活性剤を０．５〜７質量％含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。