JP2016089151A - 化合物および着色硬化性樹脂組成物 - Google Patents

化合物および着色硬化性樹脂組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2016089151A
JP2016089151A JP2015180450A JP2015180450A JP2016089151A JP 2016089151 A JP2016089151 A JP 2016089151A JP 2015180450 A JP2015180450 A JP 2015180450A JP 2015180450 A JP2015180450 A JP 2015180450A JP 2016089151 A JP2016089151 A JP 2016089151A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
hydrocarbon group
hydrogen atom
saturated hydrocarbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015180450A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6808921B2 (ja
Inventor
芦田 徹
Toru Ashida
徹 芦田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of JP2016089151A publication Critical patent/JP2016089151A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6808921B2 publication Critical patent/JP6808921B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Abstract

【課題】耐熱性が良好なカラーフィルタの提供。
【解決手段】式(I−A)で表される化合物を含む着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物。
Figure 2016089151

[Q及びQはO又はS;R1C及びR2CはH又は置換/非置換の1〜20の1価の炭化水素基;R5Cは−SO 、−SOH等;R6C及びR7CはH又はC1〜6のアルキル基;m1は0〜5の整数;2以上のとき複数のR5Cは同一か又は異なってもよい;dは0〜5の整数;Pは対イオン]
【選択図】なし

Description

本発明は、化合物および着色硬化性樹脂組成物に関する。
染料は、例えば、繊維材料、液晶表示装置、インクジェット等の分野で反射光又は透過光を利用して色表示するために使用されている。このような染料としては、例えば、キサンテン骨格を有する、下記式(Rb)で表されるローダミンBが広く知られている(非特許文献1)。
Figure 2016089151
細田豊著「新染料化学」、(株)技報堂、1版、1973年5月、274頁
従来から知られる上記の化合物を含む着色硬化性樹脂組成物は、耐熱性の点で十分満足できるものではなかった。
本発明は、以下の発明を含む。
[1]式(I−A)で表される化合物を含む着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物。
Figure 2016089151
[式(I−A)中、Q及びQは、互いに独立に、酸素原子または硫黄原子を表す。
1C及びR2Cは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R112C)−で置き換わっていてもよい。
112Cは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
5Cは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8C、−SO8C又は−SON(R9C)(R10C)を表す。
は、N(R11C、Na又はKを表し、R11Cは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
11Cは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
8Cは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
9C及びR10Cは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R8C)−で置き換っていてもよい。
6C及びR7Cは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
m1は、0〜5の整数を表す。m1が2以上のとき、複数のR5Cは同一であってもよいし異なってもよい。
dは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
[2]式(I)で表される化合物を含む着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む[1]記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 2016089151
[式(I)中、R及びRは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R12)−で置き換わっていてもよい。
12は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
は、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO、−SO又は−SON(R)(R10)を表す。
は、N(R11、Na又はKを表し、R11は、同一であっても異なっていてもよい。
11は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
及びR10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R)−で置き換っていてもよい。
及びRは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
mは、0〜5の整数を表す。mが2以上のとき、複数のRは同一であっても異なっていてもよい。
aは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
[3]さらに、緑色顔料を含む[1]又は[2]記載の着色硬化性樹脂組成物。
[4]緑色顔料が、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種である[3]記載の着色硬化性樹脂組成物。
[5]緑色顔料が、塩素化銅フタロシアニン顔料、臭素化銅フタロシアニン顔料及び臭素化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種である[3]又は[4]記載の着色硬化性樹脂組成物。
[6]緑色顔料が、C.I.ピグメントグリーン36およびC.I.ピグメントグリーン58からなる群から選ばれる少なくとも一種である[3]〜[5]のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物。
[7][1]〜[6]のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[8][7]記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
[9]式(I−A−1)で表される化合物。
Figure 2016089151
[式(I−A−1)中、Q11及びQ12は、互いに独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。ただし、Q11及びQ12の一方が酸素原子である場合、もう一方は酸素原子ではない。
111A及びR112Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R122A)−で置き換わっていてもよい。
122Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
115Aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO118A、−SO118A又は−SON(R119A)(R120A)を表す。
は、N(R11B、Na又はKを表し、R11Bは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
11Bは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
118Aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
119A及びR120Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R118A)−で置き換っていてもよい。
116A及びR117Aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
n1は、0〜5の整数を表す。n1が2以上のとき、複数のR115Aは同一であってもよいし異なってもよい。
cは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
[10]式(IA)で表される化合物。
Figure 2016089151
[式(IA)中、R1A及びR2Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R12A)−で置き換わっていてもよい。ただし、R1A及びR2Aの一方が水素原子である場合、もう一方は水素原子ではない。
12Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
5Aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8A、−SO8A又は−SON(R9A)(R10A)を表す。
は、N(R11A、Na又はKを表し、R11Aは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
11Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
8Aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
9A及びR10Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R8A)−で置き換っていてもよい。
6A及びR7Aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
nは、0〜5の整数を表す。nが2以上のとき、複数のR5Aは同一であってもよいし異なってもよい。
bは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
[11]R1A及びR2Aから選ばれる少なくとも1つがケイ素原子を含む基を有する炭素数1〜20の1価の炭化水素基である[9]又は[10]記載の化合物。
[12]ケイ素原子を含む基が、式(Z1)で表される基である[11]記載の化合物。
Figure 2016089151
[式(Z1)中、R21Aは、単結合又は炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−N(R12)−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−CONH−または−NHCO−で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1〜4のアルキル基または水酸基を含む炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。
12は、水素原子又は炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
22A、R23A及びR24Aは、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。]
本発明の着色硬着化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、良好な耐熱性を有する。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、式(I−A)で表される化合物(以下、化合物(I−A)という場合がある。)を含む着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)及び重合開始剤(D)を含む。
着色剤(A)は、化合物(I−A)以外の染料(A2)及び顔料(P)からなる群から選ばれる少なくとも1種をさらに含んでいてもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、溶剤(E)、レベリング剤(F)を含んでいてもよい。
<式(I−A)で表される化合物>
Figure 2016089151
[式(I−A)中、Q及びQは、互いに独立に、酸素原子または硫黄原子を表す。
1C及びR2Cは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R112C)−で置き換わっていてもよい。
112Cは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
5Cは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8C、−SO8C又は−SON(R9C)(R10C)を表す。
は、N(R11C、Na又はKを表し、R11Cは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
11Cは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
8Cは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
9C及びR10Cは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R8C)−で置き換っていてもよい。
6C及びR7Cは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
m1は、0〜5の整数を表す。m1が2以上のとき、複数のR5Cは同一であってもよいし異なってもよい。
dは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
で表される対イオンとしては、ハロゲン化物イオン、式(y1)および式(y2)で表される対イオンが挙げられる。
ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンが挙げられる。
Figure 2016089151
[式(y1)において、RB1は、炭素数1〜12のフッ化アルキル基を表す。
式(y2)において、RB2及びRB3は、互いに独立に、ハロゲン原子又は炭素数1〜12のフッ化アルキル基を表す。]
B1で表される炭素数1〜12のフッ化アルキル基としては、具体的には、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基、3−(トリフルオロメチル)−3,4,4,4−ペンタフルオロブチル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロsec−ブチル基、ペルフルオロtert−ブチル基、ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基が挙げられ、好ましくは水素原子が全てフッ素原子で置換された基が挙げられ、より好ましくは−CF、−CFCF、−CFCFCF、−CF(CF、−CFCFCFCF、−CFCF(CF、−C(CFが挙げられる。
B2及びRB3で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。
B2及びRB3で表される炭素数1〜12のフッ化アルキル基としては、RB1で表されるフッ化アルキル基と同じものが挙げられ、好ましくは−CF、−CFCF、−CFCFCF、−CF(CF、−CFCFCFCF、−CFCF(CF、−C(CFが挙げられる。
B2及びRB3は、互いに結合して−SO−N−SO−を含む環を形成してもよい。
6C及びR7Cで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル基等の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基が挙げられる。
6C及びR7Cは、同一であることが好ましい。
6C及びR7Cは、互いに独立に、好ましくは炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、又は水素原子であり、より好ましくは水素原子である。
11Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
11Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ヘキサデシル基、n−イコシル基等の直鎖状アルキル基が挙げられる。
で表されるN(R11Cとしては、NH 、以下のものが挙げられる。
Figure 2016089151
8Cで表される炭素数1〜20の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数3〜20の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
8Cで表される炭素数1〜20の飽和炭化水素基は、置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜10の芳香族炭化水素基が挙げられる。
8Cは、炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましく、メチル基またはエチル基であることがより好ましい。
9Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の炭素数1〜20のアルキル基が挙げられる。
9Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基は、置換基を有していてもよく、該置換としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基が挙げられる。
−OR8Cとしては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等の炭素数1〜20のアルコキシ基が挙げられる。
−CO8Cとしては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等の炭素数1〜20のアルコキシカルボニル基が挙げられる。
−SR8Cとしては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等の炭素数1〜20のアルキルスルファニル基が挙げられる。
−SO8Cとしては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等の炭素数1〜20のアルキルスルホニル基が挙げられる。
−SO8Cとしては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、tert−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等の炭素数1〜20のアルコキシスルホニル基が挙げられる。
−SONR9C10Cとしては、例えば、スルファモイル基;
N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−(1−エチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1−メチルブチル)スルファモイル基、N−(2−メチルブチル)スルファモイル基、N−(3−メチルブチル)スルファモイル基、N−シクロペンチルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基、N−(1,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−(3,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−ヘプチルスルファモイル基、N−(1−メチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)スルファモイル基、N−オクチルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,5−ジメチル)ヘキシルスルファモイル基、N−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)スルファモイル基等のN−1置換スルファモイル基;
N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基等が挙げられる。
5Cとしては、−COH、−CO 、−CO、−SO 、−SO 、−SOH又は−SONH(R9C)が好ましく、−SO 、−SO 、−SOH又は−SONHR9Cがより好ましく、−SO がさらに好ましい。
m1としては、1〜4の整数が好ましく、1又は2がより好ましい。
dとしては、1〜4の整数が好ましく、1又は2がより好ましい。
112Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、R11Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基と同じものが挙げられる。
112Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R11Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
1C及びR2Cで表される炭素数1〜20の1価の炭化水素基としては、飽和炭化水素基であってもよいし、不飽和炭化水素基であってもよい。また、芳香族炭化水素基であってもよい。
1価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の炭素数1〜20の直鎖状アルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2−エチルヘキシル基等の炭素数1〜20の分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数3〜20の脂環式飽和炭化水素基:が挙げられる。
1価の不飽和炭化水素基としては、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、1−メチルビニル基、2−メチル−1−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、1−ペンテニル基、1−ヘキセニル基の炭素数2〜20のアルケニル基;
エチニル基、プロパルギル基、2−ブチニル基、3−ブチニル基、1−ペンチニル基、1−ヘキシニル基等の炭素数2〜20のアルキニル基;が挙げられる。
1価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ナフチル基;
ベンジル基、フェネチル基等の炭素数7〜20のアラルキル基;等の炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基が挙げられ、炭素数6〜10の芳香族炭化水素基が好ましい。
1C及びR2Cで表される炭素数1〜20の1価の炭化水素基に含まれる水素原子は、ケイ素原子を含む基、アクリロイル基を含む基、メタクリロイル基を含む基、ハロゲン原子、−OH、−OR8C、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO8C、−SR8C、−SO8C、−SO8C又は−SON(R9C)(R10C)で置換されていてもよい。
1C及びR2Cが炭素数6〜20の1価の芳香族炭化水素基である場合、該芳香族炭化水素基の置換基としては、ハロゲン原子、−R8C、−OH、−OR8C、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO8C、−SR8C、−SO8C、−SO8C及び−SON(R9C)(R10C)が好ましく、−SO 、−SOH、−SO 及び−SON(R9C)(R10C)がより好ましく、−SO 及び−SON(R9C)(R10C)がさらに好ましい。この場合、−SO としては、−SO −+N(R11Cが好ましい。
ケイ素原子を含む基とは、基の構成要素としてケイ素原子を含む基を意味する。
ケイ素原子を含む基の炭素数は、通常、1〜30であり、好ましくは1〜20である。
ケイ素原子を含む基としては、式(Z1)で表される基が好ましい。
Figure 2016089151
[式中、R21Aは、単結合又は炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−N(R12)−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−CONH−または−NHCO−で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1〜4のアルキル基または水酸基を含む炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。
12は、水素原子又は炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
22A、R23A及びR24Aは、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。
*は酸素原子との結合手を表す。]
21Aで表される炭素数1〜10のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、イソプロピレン基、イソブチレン基、2−メチルトリメチレン基、イソペンチレン基、イソヘキシレン基、イソオクチレン基及び2−エチルへキシレン基と同じものが挙げられる。R21Aは、好ましくは炭素数1〜6のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数1〜4のアルカンジイル基である。
12で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R、RおよびRで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
22A、R23A及びR24Aで表される炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、シクロプロピル基及びシクロブチル基が挙げられる。
22A、R23A及びR24Aで表される炭素数1〜4のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基及びtert−ブトキシ基が挙げられる。
22A、R23A及びR24Aは、すべて同じ基であることが好ましい。
22A、R23A及びR24Aは、互いに独立に、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のアルコキシ基であることが好ましい。
ケイ素原子を含む基としては、以下の基が挙げられる。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−O−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−CO−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151

Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−N(R12)−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−OCO−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−COO−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−OCONH−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−CONH−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
21Aに含まれる−CH−が−NHCO−で置換された基としては、以下の基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
21Aに含まれる該アルカンジイル基に含まれる水素原子が、炭素数1〜4のアルキル基または水酸基を含む炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい基としては、下記で表される基が挙げられる。*は結合手を表す。
Figure 2016089151
ケイ素原子を含む基としては、以下に表される基が好ましい。
Figure 2016089151

Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
アクリロイル基を含む基又はメタクリロイル基を含む基とは、基の構成単位として、アクリロイル基又はメタクリロイル基を少なくとも1つ有している基を意味する。
アクリロイル基を含む基の炭素数は、通常、3〜16であり、好ましくは3〜12であり、より好ましくは3〜8である。
メタクリロイル基を含む基の炭素数は、通常、4〜17であり、好ましくは4〜13であり、より好ましくは4〜9である。
アクリロイル基を含む基は、アクリロイルオキシ基を含む基であることが好ましい。
メタクリロイル基を含む基は、メタクリロイルオキシ基を含む基であることが好ましい。
アクリロイル基を含む基又はメタアクリロイル基を含む基としては、式(Z2)で表される基が好ましい。
Figure 2016089151
[式(Z2)中、R15Aは、炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−N(R13)−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−CONH−または−NHCO−で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1〜4のアルキル基または水酸基を含む炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。
13は、水素原子又は炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
16Aは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を表す。
*は窒素原子との結合手を表す。]
15Aで表される炭素数1〜10のアルカンジイル基としては、R11Aで表される炭素数1〜10のアルカンジイル基と同じものが挙げられ、炭素数1〜6のアルカンジイル基が好ましく、炭素数1〜4のアルカンジイル基がより好ましい。
13で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R12で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
アクリロイル基又はメタアクリロイル基を含む基としては、式(ii−1)で表される基〜式(ii-44)で表される基が挙げられる。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
化合物(I−A)は、式(I)で表される化合物及び式(I−A−1)で表される化合物であることが好ましい。
<式(I)で表される化合物>
Figure 2016089151
[式(I)中、R及びRは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R12)−で置き換わっていてもよい。
12は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
は、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO、−SO又は−SON(R)(R10)を表す。
は、N(R11、Na又はKを表し、R11は、同一であってもよいし異なっていてもよい。
11は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
及びR10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R)−で置き換っていてもよい。
及びRは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
mは、0〜5の整数を表す。mが2以上のとき、複数のRは同一であっても異なってもよい。
aは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
で表される対イオンとしては、Pで表される対イオンと同じものが挙げられる。
及びRで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の炭化水素基としては、R1C及びR2Cで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の炭化水素基と同じものが挙げられる。
12で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R12Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
12で表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、R12Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基と同じものが挙げられる。
11で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R11Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
11で表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、R11Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基と同じものが挙げられる。
で表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R8Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
及びR10で表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R9C及びR10Cで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
及びRで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、R6C及びR7Cで表される炭素数1〜6のアルキル基と同じものが挙げられる。
で表されるカチオンは、Tで表されるカチオンと同じものが挙げられる
で表される基は、R5Cで表される基と同じものが挙げられる。
化合物(I)の中でも、式(IA)で表される化合物が好ましい。
<式(IA)で表される化合物>
Figure 2016089151
[式(IA)中、R1A及びR2Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R12A)−で置き換わっていてもよい。ただし、R1A及びR2Aの一方が水素原子である場合、もう一方は水素原子ではない。
12Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
5Aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8A、−SO8A又は−SON(R9A)(R10A)を表す。
は、N(R11A、Na又はKを表し、R11Aは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
11Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
8Aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
9A及びR10Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R8A)−で置き換っていてもよい。
6A及びR7Aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
nは、0〜5の整数を表す。nが2以上のとき、複数のR5Aは同一であってもよいし異なってもよい。
bは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
1A及びR2Aで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基としては、R1C及びR2Cで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基と同じものが挙げられる。
12Aで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R12Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
12Aで表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、R12Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基と同じものが挙げられる。
11Aで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R11Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
11Aで表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、R11Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基と同じものが挙げられる。
で表されるN(R11Aとしては、Tで表されるN(R11Cと同じものが挙げられる。
5Aとしては、R5Cで表される基と同じものが挙げられる。
8Aで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R8Cで表される炭素数1〜20の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
9A及びR10Aで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R9C及びR10Cで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
6A及びR7Aで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、R6C及びR7Cで表される炭素数1〜6のアルキル基と同じものが挙げられる。
で表される対イオンとしては、Pで表される対イオンと同じものが挙げられる。
5Aは、−SO または−SOHであることが好ましい。
6A及びR7Aは、互いに独立に、炭素数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は水素原子であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
nは、1又は2であることが好ましい。
<式(I−A−1)で表される化合物>
Figure 2016089151
[式(I−A−1)中、Q11及びQ12は、互いに独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。ただし、Q11及びQ12の一方が酸素原子である場合、もう一方は酸素原子ではない。
111A及びR112Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R122A)−で置き換わっていてもよい。
122Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
115Aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO18A、−SO18A又は−SON(R19A)(R20A)を表す。
は、N(R11B、Na又はKを表し、4つのR11Bは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
11Bは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
18Aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
19A及びR20Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R18A)−で置き換っていてもよい。
116A及びR117Aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
n1は、0〜5の整数を表す。n1が2以上のとき、複数のR115Aは同一であってもよいし異なってもよい。
cは、0〜5の整数を表す。
は、対イオンを表す。]
111A及びR112Aで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基としては、R1C及びR2Cで表される炭素数1〜20の1価の炭化水素と同じものが挙げられる。
122Aで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R112Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
122Aで表される炭素数7〜10のアラルキル基としては、R112Cで表される炭素数7〜10のアラルキル基と同じものが挙げられる。
で表されるN(R11Bとしては、Tで表されるN(R11Cと同じものが挙げられる。
115Aとしては、R5Cで表される基と同じものが挙げられる。
118Aで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R8Cで表される炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
119A及びR120Aで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基としては、R9C及びR10Cで表される置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基と同じものが挙げられる。
116A及びR117Aで表される炭素数1〜6のアルキル基としては、R6C及びR7Cで表される炭素数1〜6のアルキル基と同じものが挙げられる。
で表される対イオンとしては、Pで表される対イオンと同じものが挙げられる。
11及びQ12は、硫黄原子であることが好ましい。
111A及びR112Aは、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数1〜6のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。
115Aは、−SO であることが好ましい。
116A及びR117Aは、互いに独立に、水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
n1としては、1または2の整数が好ましく、1がより好ましい。
cとしては、0〜2の整数が好ましく、0又は1がより好ましい。
としては、ハロゲン化物イオン、式(y1)および式(y2)で表される対イオンであることが好ましい。
化合物(I−A)の具体例としては、例えば、式(IA−1)で表される化合物〜式(IA−13)で表される化合物、式(IB−1)で表される化合物〜式(IB−14)で表される化合物、式(IC−1)で表される化合物〜式(IC−4)で表される化合物、式(ID−1)で表される化合物〜式(ID−6)で表される化合物、式(IE−1)で表される化合物〜式(IE−4)で表される化合物、式(IF−1)で表される化合物〜式(IF−12)で表される化合物、式(IG−1)で表される化合物〜式(IG−8)で表される化合物、式(IH−1)で表される化合物〜式(IH−7)で表される化合物及び式(IJ−1)で表される化合物〜式(IJ−10)で表される化合物等が挙げられる。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
Figure 2016089151
化合物(I−A)の製造方法について説明する。化合物(I−A)は、例えば、式(VI)で表される化合物(以下「化合物(VI)」と記載することがある。)と、式(III)で表される化合物(以下「化合物(III)」と記載することがある。)と、式(III−2)で表される化合物(以下、化合物(III−2)という場合がある。)とを、アルカリ金属炭酸塩の存在下、有機溶媒中で反応させることにより得ることができる。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
[式(III)中、Rは、上記と同じ意味を表し、Halは、ハロゲン原子を表す。]
Figure 2016089151
[式(III−2)中、Rは、上記と同じ意味を表し、Halは、ハロゲン原子を表す。]
式(III)及び式(III−2)におけるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
Figure 2016089151
化合物(VI)、化合物(III)及び化合物(III−2)の反応における有機溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド及び1−メチル−2−ピロリドン等のアミド溶媒等が挙げられる。
化合物(VI)、化合物(III)及び化合物(III−2)の反応における反応温度は、0〜180℃であることが好ましく、20〜140℃であることがより好ましい。反応時間は、1〜48時間であることが好ましく、1〜24時間であることがより好ましい。
化合物(III)の使用量は、化合物(VI)1モルに対して、好ましくは1モル以上5モル以下であり、より好ましくは1モル以上3モル以下である。
化合物(III−2)の使用量は、化合物(VI)1モルに対して、好ましくは1モル以上5モル以下であり、より好ましくは1モル以上3モル以下である。
化合物(VI)、化合物(III)及び化合物(III−2)の反応において使用するアルカリ金属炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウムが挙げられる。
また、別の方法として、例えば、化合物(I−A)は、式(VI−1)で表される化合物(以下、化合物(VI−1)という場合がある。Hal及びHalは、互いに独立に、ハロゲン原子を表す。)と、式(III−3)で表される化合物(以下、化合物(III−3)という場合がある。)と、式(III−4)で表される化合物とをアルカリ金属炭酸塩の存在下、有機溶媒中で反応させることにより得ることができる。
Figure 2016089151
Figure 2016089151
[式(III−3)中、R111Cは、上記と同じ意味を表す。]
Figure 2016089151
[式(III−4)中、R112Cは、上記と同じ意味を表す。]
Figure 2016089151
化合物(VI−1)、化合物(III−3)及び化合物(III−4)の反応における有機溶媒としては、N,N−ジメチルホルミアミド、N,N−ジメチルアセトアミド及び1−メチル−2−ピロリドン等のアミド溶媒:メタノール、エタノール等のアルコール溶媒等が挙げられる。
化合物(VI−1)、化合物(III−3)及び化合物(III−4)の反応における反応温度は、0〜180℃であることが好ましく、0〜140℃であることがより好ましい。反応時間は、0.5〜48時間であることが好ましく、0.5〜24時間であることがより好ましい。
化合物(III−3)の使用量は、化合物(VI−1)1モルに対して、好ましくは1〜5モルであり、より好ましくは1〜3モルである。
化合物(III−4)の使用量は、化合物(VI−1)1モルに対して、好ましくは1〜5モルであり、より好ましくは1〜3モルである。
化合物(VI−1)、化合物(III−3)及び化合物(III−4)の反応において使用するアルカリ金属炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸セシウムが挙げられる。
反応混合物から目的化合物である化合物(I−A)を取得する方法は特に限定されず、公知の種々の手法が採用できる。例えば、反応終了後、水を加え結晶を析出させたのち、結晶を取り出す方法が挙げられる。必要に応じて再結晶を行ってもよい。
化合物(I−A)は、染料として有用である。有機溶媒への耐熱性が高いことから、特に、液晶表示等の表示装置のカラーフィルタに用いられる着色硬化性樹脂組成物の着色剤として有用である。
該カラーフィルタを形成する着色硬化性樹脂組成物中に含まれる着色剤(A)の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、0.005質量%以上30質量%以下であることが好ましく、0.01質量%以上20質量%以下であることがより好ましい。また、該カラーフィルタを形成する着色硬化性樹脂組成物中に含まれる化合物(I−A)の含有率は、固形分の総量に対して、0.025質量%以上48質量%以下であることが好ましく、0.08質量%以上42質量%以下がより好ましく、0.1質量%以上30質量%以下がさらに好ましい。
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。
<染料(A2)>
染料(A2)としては、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)で染料に分類されている化合物や、染色ノート(色染社)に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。
具体的には、C.I.ソルベントイエロー4(以下、C.I.ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、56;等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;等のC.I.アシッド染料、
C.I.ダイレクトイエロー2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;
C.I.ダイレクトオレンジ34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;等のC.I.ダイレクト染料、
C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;等のC.I.モーダント染料等が挙げられる。
染料(A2)としては、クマリン染料、含金アゾ染料、ピリドンアゾ染料、バルビツールアゾ染料、キノフタロン染料、メチン染料、シアニン染料等の黄色染料が好ましい。
本発明の染料(A2)の含有率は、着色剤の総量に対して、通常3〜99.9質量%であり、好ましくは4〜50質量%であり、より好ましくは5〜30質量%である。染料(A2)の含有率が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの明度が高く、好ましい。
<顔料(P)>
顔料(P)としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
例えば、C.I.ピグメントイエロー1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214などの黄色顔料;
C.I.ピグメントオレンジ13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73などのオレンジ色の顔料;
C.I.ピグメントグリーン7、36、58などの緑色顔料が挙げられる。
顔料(P)としては、黄色顔料及び緑色顔料が好ましく、C.I.ピグメントイエロー138、150、185及びC.I.ピグメントグリーン36、58がより好ましい。前記の顔料を含むことで、透過スペクトルの最適化が容易であり、カラーフィルタの耐熱性及び耐薬品性が良好になる。
<樹脂(B)>
樹脂(B)は、アルカリ可溶性樹脂(B)であることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂(B)(以下「樹脂(B)」という場合がある)は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体(a)に由来する構造単位を含む共重合体である。
このような樹脂(B)としては、以下の樹脂[K1]〜[K6]等が挙げられる。
樹脂[K1]不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体(a)(以下「(a)」という場合がある)と、炭素数2〜4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b)(以下「(b)」という場合がある)との共重合体;
樹脂[K2](a)と(b)と、(a)と共重合可能な単量体(c)(ただし、(a)及び(b)とは異なる。)(以下「(c)」という場合がある)との共重合体;
樹脂[K3](a)と(c)との共重合体;
樹脂[K4](a)と(c)との共重合体に(b)を反応させた樹脂;
樹脂[K5](b)と(c)との共重合体に(a)を反応させた樹脂;
樹脂[K6](b)と(c)との共重合体に(a)を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂。
(a)としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、o−、m−、p−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類;
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3−ビニルフタル酸、4−ビニルフタル酸、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類;
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、5−カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシ−6−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類;
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3−ビニルフタル酸無水物、4−ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物;
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル類;
α−(ヒドロキシメチル)アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点からアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
(b)は、例えば、炭素数2〜4の環状エーテル構造(例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも1種)とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。
(b)は、炭素数2〜4の環状エーテルと(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
(b)としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体等が挙げられる。
(b)としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体であることが好ましい。
(c)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02.6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル(メタ)アクリレート」という場合がある。)、トリシクロ[5.2.1.02.6]デセン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート」といわれている。)、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、プロパルギル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル類;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−tert−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(tert−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のビシクロ不飽和化合物類;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート、N−(9−アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類;
スチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02.6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンが好ましい。
樹脂(B)としては、具体的に、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02.6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体等の樹脂[K1];グリシジル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸
共重合体、グリシジル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02.6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/N−シクロヘキシルマレイミド共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02.6]デシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ビニルトルエン共重合体、3−メチル−3−(メタ)アクリルロイルオキシメチルオキセタン/(メタ)アクリル酸/スチレン共重合体等の樹脂[K2];ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、ベンジル(メタ)アクリレート/トリシクロデシル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、等の樹脂[K3];ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂[K4];トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂[K5];トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂[K6]等が挙げられる。
樹脂[K1]は、例えば、文献「高分子合成の実験法」(大津隆行著 発行所(株)化学同人 第1版第1刷 1972年3月1日発行)に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。
樹脂(B)は、好ましくは、樹脂[K1]、樹脂[K2]及び樹脂[K3]からなる群から選ばれる一種であり、より好ましくは、樹脂[K2]及び樹脂[K3]からなる群から選ばれる一種である。これらの樹脂であると着色硬化性樹脂組成物は現像性に優れる。着色パターンと基板との密着性の観点で、樹脂[K2]がさらに好ましい。
樹脂(B)のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは3,000〜100,000であり、より好ましくは5,000〜50,000であり、さらに好ましくは5,000〜30,000である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1.1〜6であり、より好ましくは1.2〜4である。
樹脂(B)の酸価は、好ましくは50〜170mg−KOH/gであり、より好ましくは60〜150mg−KOH/gであり、さらに好ましくは70〜135mg−KOH/gである。ここで酸価は樹脂(B)1gを中和するに必要な水酸化カリウムの量(mg)として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。
樹脂(B)の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、好ましくは7〜65質量%であり、より好ましくは13〜60質量%であり、さらに好ましくは17〜55質量%である。樹脂(B)の含有率が、前記の範囲にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。
<重合性化合物(C)>
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
エチレン性不飽和結合を1つ有する重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドン等、並びに、上述の(a)、(b)及び(c)が挙げられる。
エチレン性不飽和結合を2つ有する重合性化合物としては、例えば、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイロキシエチル)エーテル、3−メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
中でも、重合性化合物(C)は、エチレン性不飽和結合を3つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。
重合性化合物(C)の重量平均分子量は、好ましくは150以上2,900以下であり、より好ましくは250〜1,500以下である。
重合性化合物(C)の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量に対して、7〜65質量%であることが好ましく、13〜60質量%であることがより好ましく、17〜55質量%であることがさらに好ましい。
また、樹脂(B)と重合性化合物(C)との含有量比〔樹脂(B):重合性化合物(C)〕は質量基準で、好ましくは20:80〜80:20であり、より好ましくは35:65〜80:20である。
重合性化合物(C)の含有率が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。
<重合開始剤(D)>
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
重合開始剤(D)としては、O−アシルオキシム化合物、アルキルフェノン化合物、ビイミダゾール化合物、トリアジン化合物、及びアシルホスフィンオキサイド化合物等が挙げられる。
O−アシルオキシム化合物としては、例えば、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−{2−メチル−4−(3,3−ジメチル−2,4−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ)ベンゾイル}−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン等が挙げられる。イルガキュア(登録商標)OXE01、OXE02(以上、BASF社製)、N−1919(ADEKA社製)等の市販品を用いてもよい。中でも、O−アシルオキシム化合物は、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン及びN−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミンからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミンがより好ましい。
アルキルフェノン化合物としては、例えば、2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジルブタン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]ブタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロペニルフェニル)プロパン−1−オンのオリゴマー、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。イルガキュア(登録商標)369、907、379(以上、BASF社製)等の市販品を用いてもよい。
ビイミダゾール化合物としては、例えば、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’5,5’−テトラフェニルビイミダゾール(例えば、特開平6−75372号公報、特開平6−75373号公報等参照。)、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(ジアルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール(例えば、特公昭48−38403号公報、特開昭62−174204号公報等参照。)、4,4’,5,5’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物(例えば、特開平7−10913号公報等参照。)等が挙げられる。
トリアジン化合物としては、例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−ピペロニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
さらに重合開始剤(D)としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物;ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;9,10−フェナンスレンキノン、2−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物;10−ブチル−2−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。
重合開始剤(D)は、好ましくはアルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、O−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種を含む重合開始剤であり、より好ましくはO−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤である。
重合開始剤(D)の含有量は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.1〜40質量部であり、より好ましくは1〜30質量部である。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに、溶剤(E)、レベリング剤(F)等を含んでもよい。
<溶剤(E)>
溶剤(E)は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、2−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。
エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
ケトン溶剤としては、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、アセトン、2−ブタノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、4−メチル−2−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。
アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、3−メトキシブチルアセテート、3−メトキシ−1−ブタノール、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メトキシ−1−ブタノール、3−エトキシプロピオン酸エチル、N−メチルピロリドンがより好ましい。
溶剤(E)の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは70〜95質量%であり、より好ましくは75〜92質量%である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは5〜30質量%であり、より好ましくは8〜25質量%である。溶剤(E)の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。
<レベリング剤(F)>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤(F)を含んでもよい。レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード(登録商標)FC430、同FC431(住友スリーエム(株)製)、メガファック(登録商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS−718−K(DIC(株)製)、エフトップ(登録商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱マテリアル電子化成(株)製)、サーフロン(登録商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)製)及びE5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)等が挙げられる。
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック(登録商標)R08、同BL20、同F475、同F477及び同F443(DIC(株)製)等が挙げられる。
レベリング剤(F)を含有する場合、その含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは0.001質量%以上0.2質量%以下であり、より好ましくは0.002質量%以上0.1質量%以下であり、さらに好ましくは0.005質量%以上0.07質量%以下である。レベリング剤(F)の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。
<その他の成分>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、重合開始助剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
<着色硬化性樹脂組成物の製造方法>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、必要に応じて用いられる、溶剤(E)、レベリング剤(F)及びその他の成分を混合することにより調製できる。
顔料(P)を含む場合の顔料は、予め溶剤(E)の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が0.2μm以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて顔料分散剤、樹脂(B)の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
化合物(II)は、予め溶剤(E)の一部又は全部に溶解させて溶液を調製することが好ましい。該溶液を、孔径0.01〜1μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径0.01〜10μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
<カラーフィルタの製造方法>
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、0.1〜30μmであり、好ましくは0.1〜20μmであり、さらに好ましくは0.5〜6μmである。
基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀/銅/パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度としては、30〜120℃が好ましく、50〜110℃がより好ましい。また加熱時間としては、10秒間〜60分間が好ましく、30秒間〜30分間がより好ましい。
減圧乾燥を行う場合、50〜150Paの圧力下、20〜25℃の温度範囲で行われることが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。
次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、250〜450nmの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、350nm未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、436nm付近、408nm付近、365nm付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、光源としては、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光時には、露光面全体に均一に平行光線を照射してもよく、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合せを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは0.01〜10質量%であり、より好ましくは0.03〜5質量%である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。
さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度としては、150〜250℃が好ましく、160〜235℃がより好ましい。ポストベーク時間としては、1〜120分間が好ましく、10〜60分間とがより好ましい。
次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ない限り、質量基準である。
以下の実施例において、化合物の構造は質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)で確認した。
[実施例1]
化合物(VI)3.7部(東京化成工業(株)製)と、化合物(III)として2−エチルヘキシルブロマイド(東京化成工業(株)製)9.7部、炭酸カリウムと11.0部をN,N−ジメチルホルムアミド50部の存在下、130℃で8時間攪拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、水400部を添加し室温で1時間攪拌したところ、結晶が析出した。析出した結晶を吸引濾過の残渣として取得後乾燥し、式(IA−4)で表される化合物6.8部を得た。
Figure 2016089151
式(IA−4)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]593.3
Exact Mass: 592.3
[実施例2]
実施例1において2−エチルヘキシルブロマイドの代わりに(2−ブロモエチル)トリメチルシランを用いる他は実施例1と同様に合成し、式(IB−3)で表される化合物を得た。
Figure 2016089151
式(IB−3)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]707.1
Exact Mass: 706.1
[実施例3]
実施例1において2−エチルヘキシルブロマイドの代わりに2−(ブロモメチル)アクリル酸メチルを用いる他は実施例1と同様に合成し、式(IC−2)で表される化合物を得た。
Figure 2016089151
式(IC−2)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]565.1
Exact Mass: 564.1
[実施例4]
メタノール200部の存在下、式(VI−d)で表される化合物 4.1部(東京化成工業(株)製)、αチオグリセロール(東京化成工業(株)製) 2.2部及び炭酸カリウム 3.5部を、3時間加熱還流した。得られた反応液を室温まで冷却後、メタノールを留去した。得られた残渣に、水100部を加え、塩酸10部を加えた。得られた混合物をろ過し、式(IF−12)で表される化合物4.9部を得た。
Figure 2016089151
式(IF−12)で表される化合物の同定
(質量分析)イオン化モード=ESI+: m/z=[M+H]549.1
Exact Mass: 548.1
〔樹脂の合成〕
還流冷却器、滴下ロート及び撹拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート100部を入れ、撹拌しながら85℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、メタクリル酸19部、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イルアクリレート及び3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イルアクリレートの混合物(含有比はモル比で50:50)(商品名「E−DCPA」、株式会社ダイセル製)171部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート40部に溶解した溶液を滴下ポンプを用いて約5時間かけて滴下した。一方、重合開始剤2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)26部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート120部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約5時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の滴下が終了した後、約3時間同温度に保持し、その後室温まで冷却して、固形分43.5%の共重合体、樹脂(B−1)の溶液を得た。得られた樹脂(B−1)の重量平均分子量は8000、分子量分布は1.98、固形分換算の酸価は53mg−KOH/gであった。
Figure 2016089151
樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の測定は、GPC法により以下の条件で行った。
装置 ;HLC−8120GPC(東ソー(株)製)
カラム ;TSK−GELG2000HXL
カラム温度 ;40℃
溶媒 ;THF
流速 ;1.0mL/min
被検液固形分濃度;0.001〜0.01質量%
注入量 ;50μL
検出器 ;RI
校正用標準物質 ;TSK STANDARD POLYSTYRENE
F−40、F−4、F−288、A−2500、A−500
(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分子量分布とした。
〔着色硬化性樹脂組成物の調製〕
[実施例5]
着色剤(A):C.I.ピグメントグリーン58(顔料) 30部、
アクリル系顔料分散剤 12部、
樹脂(B):樹脂B1(固形分換算) 9.5部、及び
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 180部
を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させた顔料分散液(3)を得た。
着色剤(A):式(IA−4)で表される化合物 0.5部;
樹脂(B):樹脂B1(固形分換算) 40部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 49部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 9.8部;
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 670部;
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル
(トーレシリコーンSH8400;東レダウコーニング(株)製) 0.15部;並びに顔料分散液(3)を混合して着色硬化性樹脂組成物1を得た。
[実施例6]
実施例5において、C.I.ピグメントグリーン58の代わりにC.I.ピグメントグリーン36で表される化合物を用いる他は、実施例5と同様にして、着色硬化性樹脂組成物2を得た。
[実施例7]
実施例5において、式(IA−4)で表される化合物に代えて、式(IB−3)で表される化合物を用いる他は、実施例5と同様にして、着色硬化性樹脂組成物3を得た。
[実施例8]
実施例5において、式(IA−4)で表される化合物に代えて、式(IC−2)で表される化合物を用いる他は、実施例5と同様にして、着色硬化性樹脂組成物4を得た。
[実施例9]
実施例5において、式(IA−4)で表される化合物に代えて式(IF−12)で表される化合物を用いる他は、実施例5と同様にして、着色硬化性樹脂組成物5を得た。
[比較例1]
ローダミンB(東京化成工業(株)製) 4部;
アルカリ可溶性樹脂(B):樹脂(B−1)(固形分換算)31部;
重合性化合物(C):ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(KAYARAD(登録商標) DPHA;日本化薬(株)製) 30部;
重合開始剤(D):N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン(イルガキュア(登録商標)OXE−01;BASF社製;O−アシルオキシム化合物) 8.3部;
溶剤(E):乳酸エチル 50部;
溶剤(E):ジメチルホルムアミド 150部;
を混合して着色硬化性樹脂組成物6を得た。
〔パターンの形成〕
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング社製)上に、着色硬化性樹脂組成物1をスピンコート法で塗布したのち、100℃で3分間プリベークして組成物層を得た。冷却後、組成物層が形成されたガラス基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を100μmとして、露光機(TME−150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、150mJ/cmの露光量(365nm基準)で光照射した。フォトマスクとしては、100μmラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後、上記塗膜を、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%を含む水系現像液に23℃で80秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、220℃で20分間ポストベークを行い、パターンを得た。
着色硬化性樹脂組成物1に代えて、着色硬化性樹脂組成物2〜5を用いて、同様にパターンを得た。
〔耐熱性評価〕
着色硬化性樹脂組成物の塗布膜を230℃で20分加熱し、塗布膜の加熱前後の色差(ΔEab*)を測色機(OSP−SP−200;OLYMPUS社製)を用いて測定した。着色硬化性樹脂組成物1〜5を用いて形成された各塗布膜について、上記の耐熱性評価を実施した結果、色差(ΔEab*)はそれぞれ、3.5、3.2、4.6、4.2、4.9であった。
また、比較例1で得られた着色硬化性樹脂組成物6を用いて形成された塗布膜についても同様に耐熱性評価を実施した結果、色差(ΔEab*)は80.1であり、本発明の染料を含む着色硬化性樹脂組成物から形成される塗布膜の耐熱性が優れていることが分かった。
本発明の染料を含む着色硬化性樹脂組成物を用いると、良好な耐熱性である塗布膜が得られ、カラーフィルタを提供することができる。該カラーフィルタは、表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL装置、電子ペーパー等)及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。

Claims (12)

  1. 式(I−A)で表される化合物を含む着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色硬化性樹脂組成物。
    Figure 2016089151
    [式(I−A)中、Q及びQは、互いに独立に、酸素原子または硫黄原子を表す。
    1C及びR2Cは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R112C)−で置き換わっていてもよい。
    112Cは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    5Cは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8C、−SO8C又は−SON(R9C)(R10C)を表す。
    は、N(R11C、Na又はKを表し、R11Cは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
    11Cは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    8Cは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
    9C及びR10Cは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R8C)−で置き換っていてもよい。
    6C及びR7Cは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
    m1は、0〜5の整数を表す。m1が2以上のとき、複数のR5Cは同一であってもよいし異なってもよい。
    dは、0〜5の整数を表す。
    は、対イオンを表す。]
  2. 式(I)で表される化合物を含む着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含む請求項1記載の着色硬化性樹脂組成物。
    Figure 2016089151
    [式(I)中、R及びRは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R12)−で置き換わっていてもよい。
    12は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    は、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO、−SO又は−SON(R)(R10)を表す。
    は、N(R11、Na又はKを表し、R11は、同一であっても異なっていてもよい。
    11は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
    及びR10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R)−で置き換っていてもよい。
    及びRは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
    mは、0〜5の整数を表す。mが2以上のとき、複数のRは同一であっても異なっていてもよい。
    aは、0〜5の整数を表す。
    は、対イオンを表す。]
  3. さらに、緑色顔料を含む請求項1又は2記載の着色硬化性樹脂組成物。
  4. 緑色顔料が、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種の緑色顔料である請求項3記載の着色硬化性樹脂組成物。
  5. 緑色顔料が、塩素化銅フタロシアニン顔料、臭素化銅フタロシアニン顔料及び臭素化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項3又は4記載の着色硬化性樹脂組成物。
  6. 緑色顔料が、C.I.ピグメントグリーン36およびC.I.ピグメントグリーン58からなる群から選ばれる少なくとも一種である請求項3〜5のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物。
  7. 請求項1〜6のいずれか記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
  8. 請求項7記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
  9. 式(I−A−1)で表される化合物。
    Figure 2016089151
    [式(I−A−1)中、Q11及びQ12は、互いに独立に、酸素原子又は硫黄原子を表す。ただし、Q11及びQ12の一方が酸素原子である場合、もう一方は酸素原子ではない。
    111A及びR112Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R122A)−で置き換わっていてもよい。
    122Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    115Aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO118A、−SO118A又は−SON(R119A)(R120A)を表す。
    は、N(R11B、Na又はKを表し、R11Bは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
    11Bは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    118Aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
    119A及びR120Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R118A)−で置き換っていてもよい。
    116A及びR117Aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
    n1は、0〜5の整数を表す。n1が2以上のとき、複数のR115Aは同一であってもよいし異なってもよい。
    cは、0〜5の整数を表す。
    は、対イオンを表す。]
  10. 式(IA)で表される化合物。
    Figure 2016089151
    [式(IA)中、R1A及びR2Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、又は−N(R12A)−で置き換わっていてもよい。ただし、R1A及びR2Aの一方が水素原子である場合、もう一方は水素原子ではない。
    12Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    5Aは、−OH、−SO 、−SOH、−SO 、−COH、−CO 、−CO8A、−SO8A又は−SON(R9A)(R10A)を表す。
    は、N(R11A、Na又はKを表し、R11Aは、同一であってもよいし異なっていてもよい。
    11Aは、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。
    8Aは、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
    9A及びR10Aは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和脂肪族炭化水素基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−NH−又は−N(R8A)−で置き換っていてもよい。
    6A及びR7Aは、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
    nは、0〜5の整数を表す。nが2以上のとき、複数のR5Aは同一であってもよいし異なってもよい。
    bは、0〜5の整数を表す。
    は、対イオンを表す。]
  11. 1A及びR2Aから選ばれる少なくとも1つが、ケイ素原子を含む基を有する炭素数1〜20の1価の炭化水素基である請求項9又は10記載の化合物。
  12. ケイ素原子を含む基が、式(Z1)で表される基である請求項11記載の化合物。
    Figure 2016089151
    [式(Z1)中、R21Aは、単結合又は炭素数1〜10のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基に含まれる−CH−は、−O−、−CO−、−N(R12)−、−OCO−、−COO−、−OCONH−、−CONH−または−NHCO−で置換されていてもよく、該アルカンジイル基に含まれる水素原子は、炭素数1〜4のアルキル基または水酸基を含む炭素数1〜4のアルキル基で置換されていてもよい。
    12は、水素原子又は炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表す。
    22A、R23A及びR24Aは、互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。]
JP2015180450A 2014-10-30 2015-09-14 化合物および着色硬化性樹脂組成物 Active JP6808921B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014221568 2014-10-30
JP2014221568 2014-10-30

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019135896A Division JP6856094B2 (ja) 2014-10-30 2019-07-24 化合物および着色硬化性樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016089151A true JP2016089151A (ja) 2016-05-23
JP6808921B2 JP6808921B2 (ja) 2021-01-06

Family

ID=55883344

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015180450A Active JP6808921B2 (ja) 2014-10-30 2015-09-14 化合物および着色硬化性樹脂組成物
JP2019135896A Active JP6856094B2 (ja) 2014-10-30 2019-07-24 化合物および着色硬化性樹脂組成物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019135896A Active JP6856094B2 (ja) 2014-10-30 2019-07-24 化合物および着色硬化性樹脂組成物

Country Status (4)

Country Link
JP (2) JP6808921B2 (ja)
KR (1) KR102364267B1 (ja)
CN (1) CN105573054B (ja)
TW (1) TWI756163B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109467624A (zh) * 2018-10-26 2019-03-15 中山大学 一种含六甲基硅胺结构的二苯甲酮衍生物光引发剂及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2253772A1 (en) * 1973-12-05 1975-07-04 Quadrimetal Offset Photopolymerisable maleic anhydride (co)polymers - soluble in alkaline medium, for prepn. of photoresist etc.
JPH0967524A (ja) * 1995-08-31 1997-03-11 Oji Paper Co Ltd キサンテン化合物
JP2014005451A (ja) * 2012-05-29 2014-01-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 着色硬化性樹脂組成物
JP2014041289A (ja) * 2012-08-23 2014-03-06 Nippon Kayaku Co Ltd 着色樹脂組成物
JP2015189769A (ja) * 2014-03-27 2015-11-02 日本化薬株式会社 キサンテン化合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI491982B (zh) * 2009-10-28 2015-07-11 Sumitomo Chemical Co Coloring the photosensitive resin composition
TW201302921A (zh) * 2011-05-30 2013-01-16 Nippon Kayaku Kk 彩色濾光片用色素、使用該色素之著色樹脂組成物及包括該樹脂組成物之彩色濾光片
JP6028478B2 (ja) * 2011-10-14 2016-11-16 Jsr株式会社 着色剤、着色組成物、カラーフィルタ及び表示素子
KR102021024B1 (ko) * 2011-12-26 2019-09-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 염료용 화합물
CN103130827B (zh) * 2013-03-19 2015-03-25 武汉大学 一种检测氟离子的化合物及其制备方法和应用
CN103304810B (zh) * 2013-06-06 2016-02-10 北京京东方光电科技有限公司 一种固化树脂、绿色光阻剂、彩色滤光片及它们的制备方法、彩色显示器件

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2253772A1 (en) * 1973-12-05 1975-07-04 Quadrimetal Offset Photopolymerisable maleic anhydride (co)polymers - soluble in alkaline medium, for prepn. of photoresist etc.
JPH0967524A (ja) * 1995-08-31 1997-03-11 Oji Paper Co Ltd キサンテン化合物
JP2014005451A (ja) * 2012-05-29 2014-01-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 着色硬化性樹脂組成物
JP2014041289A (ja) * 2012-08-23 2014-03-06 Nippon Kayaku Co Ltd 着色樹脂組成物
JP2015189769A (ja) * 2014-03-27 2015-11-02 日本化薬株式会社 キサンテン化合物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109467624A (zh) * 2018-10-26 2019-03-15 中山大学 一种含六甲基硅胺结构的二苯甲酮衍生物光引发剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160052349A (ko) 2016-05-12
KR102364267B1 (ko) 2022-02-17
CN105573054B (zh) 2021-01-22
JP2019206555A (ja) 2019-12-05
JP6808921B2 (ja) 2021-01-06
JP6856094B2 (ja) 2021-04-07
CN105573054A (zh) 2016-05-11
TWI756163B (zh) 2022-03-01
TW201624116A (zh) 2016-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6563641B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6167680B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6028326B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6742698B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
JP6496129B2 (ja) 化合物および着色硬化性樹脂組成物
JP6098113B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6461453B2 (ja) 赤色着色硬化性樹脂組成物
JP2012181505A (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6019596B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP5962388B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP7075724B2 (ja) 化合物、着色組成物、繊維材料、カラーフィルタ、及び表示装置
JP2017128708A (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6238516B2 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP6051689B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
KR102397163B1 (ko) 착색 감광성 수지 조성물
JP6856094B2 (ja) 化合物および着色硬化性樹脂組成物
JP6115005B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6047885B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6015151B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6015150B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物
JP6971055B2 (ja) 青色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置
WO2020162009A1 (ja) 着色硬化性樹脂組成物
JP2012173550A (ja) カラーフィルタ
KR102173711B1 (ko) 화합물 및 착색 경화성 수지 조성물
JP6168183B2 (ja) 着色感光性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180725

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190424

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190528

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190724

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191210

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191216

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200428

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200610

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20201110

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20201123

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6808921

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350