JP2016081920A - 負極活物質およびこれを含む二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
以下、本発明の様々な様態について詳細に説明する。
本発明の一側面によれば、黒鉛系炭素材100と、前記黒鉛系炭素材100の表面にコーティングされたコーティング層200と、を含む負極活物質が提供されることができる。図1には負極活物質の断面が概略的に示されている。
本発明の他の側面によれば、上述の負極活物質、結合剤および増粘剤を含む負極スラリーを負極集電体にコーティングした二次電池用負極が提供されることができる。
本発明のさらに他の側面によれば、上述の二次電池用負極を含む二次電池が提供されることができる。
軟化点250℃、一次キノリン不溶分の含有量が0.05%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=6になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
軟化点250℃、一次キノリン不溶分の含有量が0.05%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=4になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
軟化点250℃、一次キノリン不溶分の含有量が0.05%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=9になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
軟化点110℃、一次キノリン不溶分の含有量が0.05%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=6になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
軟化点320℃、一次キノリン不溶分の含有量が0.05%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=6になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
軟化点240℃、一次キノリン不溶分の含有量が1%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=4になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
軟化点250℃、一次キノリン不溶分の含有量が0.05%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=2になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
軟化点250℃、一次キノリン不溶分の含有量が0.05%未満である石炭系ピッチ96gをNMP150mlに溶解した後、NMPにlog((Si(wt%)×50%)/(QI(wtt%)×Ash(wt%)))=11になるようにシリコン粒子を混合した。石炭系ピッチ内のシリコン粒子は、分散剤であるアクリル酸をシリコン粒子の10倍用いて分散させ、3時間攪拌した後、溶媒であるNMPは蒸留により除去した。平均直径が30μmである天然黒鉛97gにシリコン粒子を含む石炭系ピッチ3gを混合した後、機械的攪拌機を用いて天然黒鉛の表面に石炭系ピッチをコーティングした。コーティングが完了した後、1,100℃で1時間熱処理を行って最終的に負極活物質を製造した。
前記実施例および比較例により製造された負極活物質を負極活物質:カーボンブラック(CB):カルボキシメチルセルロース(CMC):スチレンブタジエン(SBR)=91:5:2:2の重量比で水に混合して負極スラリー用組成物を製造した。これを銅集電体にコーティングし、110℃のオーブンで約1時間乾燥および圧延して二次電池用負極を製造した。
200 コーティング層
300 金属微粒子
Claims (12)
- 前記黒鉛系炭素材は、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化コークス、黒鉛化炭素繊維、黒鉛化メソカーボンマイクロビーズおよびこれらの任意の混合物から選択されるいずれか一つである、請求項1に記載の負極活物質。
- 前記コーティング層は、非晶質炭素材の内部に金属微粒子が分散されてなる、請求項1に記載の負極活物質。
- 前記金属微粒子は、クロム、スズ、シリコン、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、コバルト、マンガンおよびこれらの任意の混合物から選択されるいずれか一つである、請求項3に記載の負極活物質。
- 前記金属微粒子の直径は20〜100nmである、請求項3に記載の負極活物質。
- 前記金属微粒子は、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリメタクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアセテート、ポリマレイン酸、ポリエチレングリコール、ポリビニル系樹脂およびこれらの任意のコポリマーから選択される分散剤を用いて前記非晶質炭素材の内部に分散されている、請求項3に記載の負極活物質。
- 前記金属微粒子は、金属微粒子との親和力が高いブロックと、金属微粒子との親和力が低いブロックとを含むブロックコポリマーを用いて前記非晶質炭素材の内部に分散されている、請求項3に記載の負極活物質。
- 前記非晶質炭素材は、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、化学系ピッチおよびこれらの任意の混合物から選択されるいずれか一つである、請求項1に記載の負極活物質。
- 前記非晶質炭素材の灰分(ash)の含有量は0.05重量%未満である、請求項1に記載の負極活物質。
- 前記金属微粒子および非晶質炭素材の含有量は、前記黒鉛系炭素材に対して1〜30重量%である、請求項1に記載の負極活物質。
- 請求項1から10のいずれか1項に記載の負極活物質と、結合剤と、増粘剤と、を含む負極スラリーを負極集電体にコーティングしてなる、二次電池用負極。
- 請求項11に記載の二次電池用負極を含む、二次電池。
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