JP2016074817A - 炭化水素油の脱硫方法、脱硫油の製造方法及び触媒の活性低下を抑制する方法 - Google Patents
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Abstract
芳香族分を含む炭化水素油を原料油として用いながら、水素化精製触媒の劣化を十分に抑制することが可能な、炭化水素油の脱硫方法を提供すること。
【解決手段】
第一の炭化水素油を水素化精製触媒に接触させる第一の工程と、第一の工程を経た水素化精製触媒に、第二の炭化水素油を接触させる第二の工程と、を備え、第一の炭化水素油は、塩基性窒素分を含有し、第二の炭化水素油は、芳香族分及び硫黄分を含有し、第一の炭化水素油における塩基性窒素分の含有割合が、第二の炭化水素油における塩基性窒素分の含有割合より高く、第二の炭化水素油における芳香族分の含有割合が、第一の炭化水素油における芳香族分の含有割合より高い、炭化水素油の脱硫方法。
【選択図】なし
Description
炭化水素油の脱硫による水素化精製触媒の劣化は、反応過程において触媒上に堆積するコーク(炭素質)により脱硫反応が阻害されるため起こると考えられている。コークは、脱硫触媒の担体表面上に堆積し、コークが堆積するに従って、炭化水素油中の硫黄分が活性種へ近づくのが阻害されるために反応性が低下すると考えられる。
第一の工程は、塩基性窒素分を含有する第一の炭化水素油を、水素化精製触媒に接触させる工程である。第一の工程で第一の炭化水素油を水素化精製触媒に接触させることにより、水素化精製触媒の活性種近傍に低密度コークが形成され、後述の第二の工程における触媒劣化が抑制される。
第二の工程は、第一の工程を経た水素化精製触媒に、第二の炭化水素油を接触させる工程である。第二の工程では、第一の工程で水素化精製触媒の活性種近傍に低密度コークが形成されているため、第二の炭化水素油が芳香族分を含有していても、触媒の劣化が十分に抑制される。
(触媒A)
アルミナ−シリカ−リン酸化物担体に、触媒全量を基準として、Coを金属元素換算で2.4質量%、Moを金属元素換算で15.0質量%となるように担持して、BET比表面積が210m2/gである触媒Aを得た。
アルミナ−シリカ−チタニア担体に、触媒全量を基準として、Coを金属元素換算で2.4質量%、Moを金属元素換算で15.0質量%となるように担持して、BET比表面積が230m2/gである触媒Bを得た。
表2に示される中東系原油を処理して得られた直留軽油A、直留軽油B、接触分解軽油A及び直接脱硫軽油Aをそれぞれ準備し、各炭化水素油を表3に示される混合比率(質量比)で混合して、混合軽油A〜Eをそれぞれ準備した。
蒸留性状:JISK2254に規定する「石油製品−蒸留試験方法」によって得られるものである。
密度:15℃における密度は、JIS K 2249に規定する「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表(抜粋)」の「振動式密度試験方法」に準拠して測定されるものである。
硫黄分:JIS K 2541−1992に規定する「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の「放射線式励起法」に準拠して測定されるものである。
窒素分:JIS K 2609「原油及び石油製品−窒素分試験方法」に準拠して測定されるものである。
塩基性窒素分:UOP試験法No.269−90に準拠して測定されるものである。
全芳香族分及び2環芳香族分:石油学会試験法JPI−5S−49−2007「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」に準拠して測定されるものである。
(実施例1)
第一の工程として、混合軽油Aを表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、水素存在下、触媒Aを用いて、下記水素化処理触媒量及び運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)処理を行った。
水素化処理触媒量:100mL
反応温度:340〜380℃(生成油硫黄分をターゲットとして調整)
LHSV:1.0h−1
水素分圧:5.5MPa
水素/オイル比:200NL/L
次いで第二の工程として、混合軽油Aを混合軽油Cに切替え、表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、第一の工程と同様の運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)した。
第一の工程及び第二の工程の触媒の劣化速度を表4に併記する。
第一の工程として、混合軽油Bを表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、水素存在下、触媒Bを用いて、下記水素化処理触媒量及び運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)処理を行った。
水素化処理触媒量:100mL
反応温度:340〜380℃(生成油硫黄分をターゲットとして調整)
LHSV:1.0h−1
水素分圧:5.5MPa
水素/オイル比:200NL/L
次いで第二の工程として、混合軽油Bを混合軽油Dに切替え、表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、第一の工程と同様の運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)した。
第一の工程及び第二の工程の触媒の劣化速度を表4に併記する。
第一の工程として、混合軽油Bを表4に示される生成油硫黄分(4質量ppm)をターゲットとして、水素存在下、触媒Bを用いて、下記水素化処理触媒量及び運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)処理を行った。
水素化処理触媒量:100mL
反応温度:340〜380℃(生成油硫黄分ターゲットとして調整)
LHSV:1.0h−1
水素分圧:5.5MPa
水素/オイル比:200NL/L
次いで、混合軽油Bを混合軽油Dに切替え、表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、第一の工程と同様の運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)した。
さらに、混合軽油Dを混合軽油Bに切替え、表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、第一の工程と同様の運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)した。
さらに続いて、混合軽油Bを混合軽油Dに切替え、表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、第一の工程と同様の運転条件にて50日間水素化精製(脱硫)した。
各々の工程の触媒の劣化速度を表4に併記する。
混合軽油Cを表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、水素存在下、触媒Aを用いて、下記水素化処理触媒量及び運転条件にて100日間水素化精製(脱硫)処理を行った。
水素化処理触媒量:100mL
反応温度:340〜380℃(生成油硫黄分ターゲットとして調整)
LHSV:1.0h−1
水素分圧:5.5MPa
水素/オイル比:200NL/L
その際の触媒の劣化速度を表4に併記する。
混合軽油Dを表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、水素存在下、触媒Bを用いて、下記水素化処理触媒量及び運転条件にて100日間水素化精製(脱硫)処理を行った。
水素化処理触媒量:100mL
反応温度:340〜380℃(生成油硫黄分ターゲットとして調整)
LHSV:1.0h−1
水素分圧:5.5MPa
水素/オイル比:200NL/L
その際の触媒の劣化速度を表4に併記する。
混合軽油Eを表4に示される生成油硫黄分(8質量ppm)をターゲットとして、水素存在下、触媒Bを用いて、下記水素化処理触媒量及び運転条件にて100日間水素化精製(脱硫)処理を行った。
水素化処理触媒量:100mL
反応温度:340〜380℃(生成油硫黄分ターゲットとして調整)
LHSV:1.0h−1
水素分圧:5.5MPa
水素/オイル比:200NL/L
その際の触媒の劣化速度を表4に併記する。
反応時間と、処理後の軽油留分(脱硫軽油)中の硫黄分を8質量ppmとするために必要な反応温度との関係を得て、運転期間初日の必要反応温度と最終日の必要反応温度の差を運転期間で割ることにより、水素化精製触媒の劣化速度(℃/日)を算出した。
Claims (9)
- 第一の炭化水素油を水素化精製触媒に接触させる第一の工程と、
前記第一の工程を経た前記水素化精製触媒に、第二の炭化水素油を接触させる第二の工程と、を備え、
前記第一の炭化水素油は、塩基性窒素分を含有し、
前記第二の炭化水素油は、芳香族分及び硫黄分を含有し、
前記第一の炭化水素油における塩基性窒素分の含有割合が、前記第二の炭化水素油における塩基性窒素分の含有割合より高く、
前記第二の炭化水素油における芳香族分の含有割合が、前記第一の炭化水素油における芳香族分の含有割合より高い、
炭化水素油の脱硫方法。 - 前記塩基性窒素分が、アニリン類を含む、請求項1に記載の炭化水素油の脱硫方法。
- 前記芳香族分が、ナフタレン類及びビフェニル類からなる群より選択される少なくとも1種の2環芳香族分を含む、請求項1又は2に記載の炭化水素油の脱硫方法。
- 前記第二の炭化水素油が、接触分解軽油を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の炭化水素油の脱硫方法。
- 前記第一の炭化水素油が、直接脱硫軽油を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の炭化水素油の脱硫方法。
- 前記第一の工程で前記水素化精製触媒に接触させた後の前記第一の炭化水素油の硫黄分の含有割合が、前記第二の工程で前記水素化精製触媒に接触させた後の前記第二の炭化水素油の硫黄分の含有割合より少ない、請求項1〜5のいずれか一項に記載の炭化水素油の脱硫方法。
- 前記第一の工程と、前記第二の工程とを、交互に複数回実施する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の炭化水素油の脱硫方法。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の炭化水素油の脱硫方法で、脱硫油を得る、脱硫油の製造方法。
- 硫黄分及び芳香族分を含む炭化水素油を、水素化精製触媒に接触させて、前記炭化水素油を脱硫する脱硫工程における、触媒の活性低下を抑制する方法であって、
前記脱硫工程の前に、前記炭化水素油より塩基性窒素分の含有割合が高く、且つ芳香族分の含有割合が低い炭化水素油を、前記水素化精製触媒に接触させる、方法。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS618137A (ja) * | 1984-06-23 | 1986-01-14 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 水素化処理用触媒及びその製造方法 |
JPH08325578A (ja) * | 1995-06-02 | 1996-12-10 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 接触分解ガソリンの脱硫方法 |
JP2012251091A (ja) * | 2011-06-03 | 2012-12-20 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 軽油留分の製造方法 |
JP2014145009A (ja) * | 2013-01-28 | 2014-08-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化処理方法 |
-
2014
- 2014-10-06 JP JP2014205946A patent/JP6346837B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS618137A (ja) * | 1984-06-23 | 1986-01-14 | Toa Nenryo Kogyo Kk | 水素化処理用触媒及びその製造方法 |
JPH08325578A (ja) * | 1995-06-02 | 1996-12-10 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 接触分解ガソリンの脱硫方法 |
JP2012251091A (ja) * | 2011-06-03 | 2012-12-20 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 軽油留分の製造方法 |
JP2014145009A (ja) * | 2013-01-28 | 2014-08-14 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化処理方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
岩波 睦修,他6名: "[U1.1.2]触媒劣化機構解明による難反応性原料の最適処理技術開発", 平成25年度 技術開発・調査事業成果発表会要旨集, JPN6018004828, 11 July 2013 (2013-07-11), pages 1 - 13, ISSN: 0003737586 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016160410A (ja) * | 2015-03-05 | 2016-09-05 | Jxエネルギー株式会社 | 炭化水素油の脱硫方法 |
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