JP2016064648A - 複合構造体における微小亀裂生成を軽減するための、樹脂リッチポケット内への改質材料の載置 - Google Patents

Abstract

【課題】繊維強化プラスチックからなる複合構造体の微小亀裂生成の軽減。
【解決手段】樹脂１１４と、樹脂の中に少なくとも部分的に埋め込まれた繊維１１８と、繊維１１８に関連付けられた一又は複数の樹脂リッチポケット１３２とを含み、複合構造体１００は、一又は複数の樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を含み、改質材２００は、樹脂リッチポケット１３２の中の樹脂特性を変化させ、それにより、複合構造体１００の樹脂リッチポケット１３２の中での亀裂初発又は亀裂成長を軽減又は防止するための、樹脂特性とは異なる少なくとも１つの改質材特性を有する複合構造体１００。改質材２００が、樹脂弾性率よりも低い改質材弾性率、樹脂熱膨張率（ＣＴＥ）よりも低い改質材ＣＴＥ、樹脂靱性よりも高い改質材靱性、又はおよそ２０μｍよりも小さい断面幅、という改質材特性のうちの少なくとも１つを有する、複合構造体１００。
【選択図】図７

Description

本開示は概して複合構造体に関し、より具体的には、複合構造体の微小亀裂生成を軽減するために、製造段階で複合構造体の樹脂リッチポケット内に改質材料を組み込むことに関する。

複合構造体は、典型的には、樹脂マトリクス内に埋め込まれた構造強化繊維を含む。複合レイアップのある領域は、「複合レイアップ内の場所であって、その場所における繊維の体積に対して大きな樹脂の体積を有する場所」と説明されうる、樹脂リッチポケットを含みうる。樹脂リッチポケットは、一方向性プライの一方向性繊維トウ間に、織布の繊維トウの交点に、厚さ方向にテーパされた複合積層板のプライ段差に、及び、他の種類の複合構造体の他の場所に、発生しうる。

複合構造体の製造中に、複合レイアップは、強化繊維に樹脂を適用することによって準備されうる。樹脂が流れて繊維内に浸透しうるように、複合レイアップの温度を上げて、樹脂の粘度を下げることがある。複合レイアップは、樹脂を硬化して凝固又は固化した状態にするために、長時間にわたり高温に保持されうる。樹脂が硬化された後に、複合構造体は、室温に冷却されうる。

多くの複合材料システムでは、樹脂は、繊維の熱膨張係数（ＣＴＥ）とは異なりうるＣＴＥを有することがある。例えば、エポキシ樹脂は、炭素繊維のＣＴＥよりも１桁大きいものでありうるＣＴＥを有しうる。ＣＴＥの相違により、複合構造体の温度が硬化後に冷却される時に、樹脂と繊維とが別々の収縮量だけ収縮することになりうる。繊維に対する樹脂の収縮の相違は、樹脂リッチポケット内に熱的に誘導された応力を引き起こしうる。樹脂リッチポケット内の凝固した樹脂が比較的大体積であること、及び、それに対応して、樹脂リッチポケットにおける樹脂の収縮量が繊維に対してより大きいことにより、熱的に誘導された応力は、樹脂リッチポケット内に望ましくない亀裂生成又は微小亀裂生成をもたらしうる。微小亀裂はまた、動作環境の温度の変化により、複合構造体の耐用期間内に発生しうる。

複合構造体は、複合構造体の構造的負荷担持能力の増大によって、一定量の微小亀裂に適応するよう設計されうる。残念なことに、微小亀裂に適応するための複合構造体の負荷担持能力の増大は構造重量の増加をもたらすことがあり、構造重量の増加は、複合構造体の性能効率を低下させうる。例えば、負荷を担持する複合構造体からなる航空機の場合、複合構造体の構造重量の増加は、航空機の航続距離、燃料効率、及び／又は有効搭載能力の低下をもたらしうる。

理解されうるように、当該技術分野においては、複合構造体の製造中及び使用時に、複合構造体における微小亀裂の発生を防止又は軽減するためのシステム及び方法に対する必要性がある。

複合構造体に関連付けられた上記の必要性は、樹脂と、樹脂の中に少なくとも部分的に埋め込まれた繊維とを含みうる複合構造体を提供する本開示によって、具体的に対処される。複合構造体は、繊維に関連付けられた一又は複数の樹脂リッチポケットを含みうる。複合構造体は、樹脂リッチポケット内に配置された一又は複数の改質材を含みうる。改質材は、樹脂特性とは異なりうる、少なくとも１つの改質材特性を有しうる。改質材特性は、樹脂リッチポケットの中の樹脂特性を変化させ、それによって、複合構造体の樹脂リッチポケットの中での亀裂初発又は亀裂成長を軽減又は防止しうる。

また、複合構造体を製造する方法も開示される。方法は、製造ツールに繊維を関連付けることと、繊維に関連付けられた樹脂リッチポケット内に改質材を載置することと、繊維に樹脂を適用することとを含みうる。樹脂は、複合構造体を形成するために硬化又は固化されうる。

加えて、複合構造体の中の微小亀裂生成に抵抗する方法が開示される。方法は、繊維、樹脂、及び、繊維に関連付けられた樹脂リッチポケット内に配置された改質材を有する複合構造体に、負荷を印加することを含みうる。方法は、改質されていない樹脂リッチポケット内に微小亀裂を形成するために必要とされるエネルギーに対して、改質材を含有する樹脂リッチポケット内に微小亀裂を形成するために必要とされるエネルギーの量を変化させることを含みうる。加えて、方法は、樹脂リッチポケット内に改質材が欠けている複合構造体によって提供される負荷抵抗とは異なる負荷抵抗を用いて、負荷に抵抗することを含みうる。

上述の特徴、機能及び利点は、本開示の様々な実施形態において個別に達成可能であるか、又は、以下の説明及び図面を参照して更なる詳細が理解されうる更に他の実施形態において、組み合わされうる。

本開示の上記の特徴及びその他の特徴は、図面を参照することでより明確になり、図面では、その全体を通じて類似の番号は類似の部分を表している。

複合構造体の樹脂リッチポケット内に改質材を組み入れている、複合構造体のブロック図である。 一方向プライの各々が複数の連続的な強化フィラメントで形成された、一方向プライのスタックを含む、複合材構造体の斜視図である。 一方向性プライで構成された複合構造体の一部分の拡大断面図であり、一方向性プライに関連付けられた複数の樹脂リッチポケットを図示している。 樹脂リッチポケットに含まれた改質フィラメント（斜線で示す）を備える、複合構造体の一部分の拡大断面図である。 織布で形成された複合プライのスタックを含む、複合構造体の斜視図である。 織布の複合プライの一部分の拡大図であり、織布に関連付けられ、かつ樹脂リッチポケットに相当するくぼみ（ｄｉｖｏｔ）及び／又は交点を示している。 織布の繊維トウのくぼみ及び／又は交点に位置する樹脂リッチポケットを示す織布の断面図であり、樹脂リッチポケット内に載置された改質材（斜線で示す）を図示している。 織布の繊維トウ間に位置する樹脂リッチポケットを示す織布の上面図であり、樹脂リッチポケット内の改質材（斜線）を図示している。 繊維トウの一部分の上面図である。図９Ａは、図９の線９Ａに沿った断面図であり、繊維トウを構成する強化フィラメントを示している。 繊維トウの外縁部の一又は複数の強化フィラメントに適用された改質コーティング（斜線で示す）を有する、繊維トウの一部分の上面図である。図１０Ａは、図１０の線１０Ａに沿った断面図であり、改質コーティングを斜線で示している。 繊維トウの外縁部に沿って適用された改質フィラメントを有する一方向性テープの一部分の上面図である。図１１Ａは、図１１の線１１Ａに沿った断面図であり、繊維トウの外縁部に適用された改質材（斜線で示す）を図示している。 複合構造体にテーパを形成するために定期的に終端して、複合構造体の樹脂リッチポケットに相当するプライ段差を生成する、積層複合プライのスタックで構成された、複合構造体の断面図である。図１２Ａは、図１２の線１２Ａに沿った、複合構造体のプライ段差の拡大断面図であり、プライ段差における樹脂リッチポケット内への改質粒子の載置を示している。 複合構造体を製造する方法に含まれうる、一又は複数の作業を示すフロー図である。 複合構造体に負荷をかける方法に含まれうる、一又は複数の作業を示すフロー図である。

ここで図面を参照するに、これらの図面は本開示の様々な実施形態を例示する目的のためのものであり、図１には、複合構造体１００のブロック図が示されている。複合構造体１００は、樹脂１１４と、樹脂１１４の中に少なくとも部分的に埋め込まれた強化繊維１１８との合成物を含みうる。複合構造体１００は、有利には、複合構造体１００の樹脂リッチポケット１３２と説明されうる複合構造体１００の特定の区域内に選択的に配置された、改質材２００を含みうる。樹脂リッチポケット１３２は、複合構造体１００内の樹脂を高含有する場所、又は、繊維１１８の体積に対して大体積の樹脂１１４を有し、かつ／又は、その場所における繊維体積分率が比較的低い場所、と説明されうる。

樹脂リッチポケット１３２は、複合構造体１００における多種多様な異なる場所のうちのいずれかに発生しうる。例えば、樹脂リッチポケット１３２は、一方向性プライ１０８の、強化繊維１１８の間及び／又は強化フィラメント１２０の間の間隙（ｉｎｔｅｒｓｔｉｃｅ）内に発生しうる（例えば図４を参照のこと）。樹脂リッチポケット１３２はまた、織布１２６（例えば図５から図８を参照のこと）、織り込みクロース、編み上げロープ、及び、他の織り込み繊維又は編み上げ繊維の形態、又は、捲縮繊維の形態といった、織り込み繊維又は編み上げ繊維１１８の交差する繊維トウ１１８に関連付けられた、くぼみ１２８又は隙間に発生しうる。加えて、樹脂リッチポケット１３２は、厚さ方向にテーパされた複合積層板のプライ段差１１０（例えば図１２から図１２Ａを参照のこと）において、及び、共硬化又は共接合された複合積層板の間に保持されるＲ部充填剤又はヌードル（図示せず）の角部のような他の場所において、発生しうる。

改質材２００が樹脂特性１１６とは異なる改質材特性２０２（図１）を提供して、改質材２００の材料が、減少されなければ樹脂リッチポケット１３２内の亀裂初発又は亀裂成長をもたらしうる樹脂リッチポケット１３２内の熱的に誘導された内部応力を減少させることを可能にするように、改質材２００の材料は、周囲の樹脂１１４の材料とは異なりうる。樹脂リッチポケット１３２（図１）内の樹脂特性１１６（図１）が改善されうるように、改質材２００（図１）は、ビスマレイミド、ポリイミド、ベンゾオキサジン及びフェノール、及び／又は、改質材２００に所望の特性を提供するために選択されうる他の化学組成物を含むがそれだけに限定される訳ではない、多種多様な熱可塑性及び／又は熱硬化性組成物のうちのいずれかで形成されうる。改質材２００はまた、シリカを含むがそれだけに限定される訳ではない、無機化合物で形成されうる。本書で開示されている改質材２００の構成のうちのいずれかは、樹脂１１４（図１）に溶解性でありうるか、部分的に溶解性でありうるか、若しくは、不溶性でありうる、材料で形成されうる。いくつかの例では、改質材２００は、樹脂１１４と同一の化学組成物を有し、樹脂１１４の最終硬化の前に予備硬化され（例えば少なくとも部分的に硬化され）うる。

本書で開示されている例のうちのいずれかにおいて、改質材２００は、硬化温度を局所的に低下させ、かつ／又は、樹脂リッチポケット１３２の中の反応熱を局所的に低下させるために、樹脂リッチポケット１３２に添加されうる。いくつかの例では、触媒又は硬化剤を含有するか又は含む改質材２００が、樹脂リッチポケット１３２に添加されうる。かかる改質材２００は、樹脂リッチポケット１３２の中で、局所的に硬化温度を低下させるために、及び／又は、樹脂硬化に必要とされる時間を短縮するために、樹脂硬化処理中に触媒又は硬化剤を放出するよう構成されうる。加えて、かかる改質材２００は、改質材２００を含有する場所における最終的な残留応力を変化させるために使用されうる。改質材２００はまた、樹脂弾性率よりも低い、ヤング率又は弾性率（例えば改質材の剛性）を有しうる。樹脂リッチポケット１３２における改質材２００の低い弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）は、樹脂靱性（例えば積層間破壊靱性）を局所的に増大させる効果を有することがあり、その効果により、樹脂リッチポケット１３２内の樹脂１１４の亀裂初発又は亀裂成長の発生し易さが低減しうる。本開示では、亀裂又は微小亀裂とは交換可能に、上述の熱的に誘導された応力により、又は機械的に誘導された応力により、樹脂１１４内に形成されうる比較的小さな亀裂と説明されうる。亀裂又は微小亀裂は、幅が数ミクロン以上のオーダーでありえ、複合構造体１００の構造完全性に影響を与えうる。

改質材２００はまた、樹脂の熱膨張率（ＣＴＥ）を下回りうる、改質材ＣＴＥ（例えば改質後ＣＴＥ）を有してよく、改質材ＣＴＥは、樹脂リッチポケット１３２内の熱的に誘導された応力を減少させ、それによって、樹脂リッチポケット１３２の中での亀裂初発及び／又は亀裂成長を軽減又は防止しうる。亀裂初発及び／又は亀裂成長を軽減又は防止しうる、改質材特性２０２の他の非限定的な例には、樹脂靱性よりも高い改質材靱性、樹脂密度よりも低い改質材密度、及び／又は、樹脂１１４の硬化収縮率よりも低い改質材の硬化収縮率が含まれる。改質材２００はまた、樹脂１１４の変形能力よりも高い改質材の変形能力を有しうる。改質材２００の自由体積又は孔部の増加により、基材樹脂１１４に可能な歪みに対しての、改質材２００の変形能力又は歪み能力の量の増大が促進されうる。変形能力が増大した改質材２００は、樹脂リッチポケット１３２の全体にわたる全歪みを減少させる効果を有しうる。改質材２００はまた、有利には樹脂１１４又は複合構造体１００の可燃性、煙特性及び／又は毒性を改善する、特性２０２を有しうるか、又は、改質材特性２０２は、複合構造体１００の導電性を改善しうる。理解されうるように、改質材２００は、樹脂特性１１６とは異なりうる多種多様な改質材特性２０２のうちの任意の一又は複数を有してよく、改質材特性２０２は、複合構造体１００の製造可能性及び／又は性能を改善しうる。

有利には、複合構造体１００の樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を目標通り載置することで、樹脂リッチポケット１３２内の亀裂形成及び／又は亀裂成長が低減又は抑制されることにより、複合構造体１００の環境安定性が改善されうる。亀裂形成及び／又は亀裂成長は、低減又は抑制されなければ、複合構造体１００の製造中に、及び／又は、複合構造体１００の耐用期間中に熱サイクル又は機械的サイクルの結果として、発生しうる。樹脂リッチポケット１３２内への改質材２００の選択的な載置により、微小亀裂の発生が軽減されうると同時に、複合構造体１００全体の性能に対して改質材２００の材料が有しうる、望ましくない影響が低減又は最小化されうる。例えば、予期される樹脂リッチポケット１３２内に弾性率が比較的低い改質材２００の材料を載置することにより、樹脂リッチポケット１３２内の微小亀裂生成が軽減され、複合構造体１００の繊維リッチ区域における主たる耐負荷部分の負荷担持性能に対する影響は最小化されうる。

加えて、樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を目標通り載置することによって、及び、複合構造体１００の全体にわたり樹脂強靭化剤を用いて樹脂１１４の特質の大部分を改変することを回避することによって、樹脂１１４は、複合構造体１００の製造中に比較的低い粘度を保つことができ、そのことにより、より迅速かつ信頼できる処理のための、強化繊維１１８の中への及び強化繊維１１８を通る、樹脂の流れが促進されうる。また更に、複合構造体１００の全体にわたり樹脂強靭化剤を均一に分配するかわりに、樹脂リッチポケット１３２の中に改質材２００を選択的に載置することによって、複合構造体１００は、比較的高い曲げ弾性率、及び、比較的高い耐溶剤性／耐湿性を保ちうる。その際、樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を目標通り載置することによって提供される、微小亀裂生成に対する抵抗性の改善が、従来型の複合構造体に対しての構造重量の多大な削減を可能にしうる。

改質材２００は、多種多様な異なるサイズ、形状及び構成のうちのいずれかのサイズ、形状及び構成で提供されうる。例えば、改質材２００（図１）は、改質粒子２０４（図１）、改質フィラメント２０８（図１）、及び／又は改質コーティング２１０（図１）として、又は、多種多様な他の形状及び構成のうちのいずれかの形状及び構成で、提供されうる。改質材２００の形状又は構成の選択は、複合構造体１００の種類、及び／又は、改質材２００が中に載置されうる樹脂リッチポケット１３２（図１）の形状又は構成に、基づいたものでありうる。

図２は、樹脂リッチポケット１３２（図３）内に改質材２００（図３）を有しうる、複合構造体１００の一例を示している。図示されている例では、複合構造体１００は、一方向性プライ１０８の積層スタックとして形成されうる。一方向性プライ１０８の各々は、横並びに配置された、複数の平行する繊維トウ１１８を含みうる。図示されている例では、一複合プライ１０４における繊維１１８は、スタック内で隣接する（例えば上又は下にある）複合プライ１０４内の繊維１１８に対して非平行に配向されうる。しかし、一又は複数の複合プライ１０４は、隣接する複合プライ１０４内の繊維１１８に対して平行に配向されている、繊維１１８を含みうる。一例では、繊維１１８は炭素繊維又はグラファイト繊維でありうる。しかし、本書で開示されている他の複合構造体１００の例では、繊維１１８は非炭素材料で形成されうる。例えば、繊維１１８は、ホウ素、ガラス、セラミック、金属材料、及び／又は、他の任意の種類の繊維材料で形成されうる。

図２では、一方向性プライ１０８の各々内の繊維１１８は、一方向性テープ１２２又は一方向性シートの平行繊維として提供されうる。複合プライ１０４の各々は、複数の、連続的な強化フィラメント１２０又は連続的な繊維トウ１１８を含みうる。単一の繊維１１８は、束になった数千の強化フィラメント１２０（例えば１０００から１００，０００以上の強化フィラメント）を含みうる。いくつかの例では、強化フィラメントは、５から３０ミクロンの断面幅又は直径のフィラメントを有する。例えば、炭素強化フィラメントは、およそ５から７ミクロンの断面幅のフィラメントを有することがある。ガラス強化フィラメントは、１０から２５ミクロンの断面幅のフィラメントを有することがある。本開示においては、繊維又は繊維トウ１１８は交換可能に、撚りのない、連続的な強化フィラメント１２０の一束と説明されうる。本開示における強化繊維１１８はまた、繊維マットの中に組み入れられうるもののような短繊維を包含しうる。本開示の強化繊維１１８は、他の繊維構成で提供されることもある。

複合構造体１００（図５）は、樹脂に予備含浸されうる複合プライ１０４（図５）（例えばプリプレグ複合プライ）で形成されうる。代替的には、複合構造体１００は、乾燥繊維プリフォーム１３０として形成されうる。例えば、複合構造体１００は、乾燥繊維シートのスタックをレイアップすることによって形成されてよく、湿式レイアップ工程において、樹脂が乾燥繊維シートに注入されうる。本書で開示されている例のうちのいずれかにおいて、樹脂１１４（図５）及び／又は強化繊維１１８（図５）は、熱可塑性材料又は熱硬化性材料から形成されうる。熱可塑性材料には、アクリル、フッ化炭素、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリエーテルケトンケトン、及びポリエーテルイミドのうちの、少なくとも１つが含まれうる。熱硬化材料には、ポリウレタン、フェノール、ポリイミド、ビスマレイミド、ポリエステル、エポキシ、及びシルセスキオキサンのうちの１つが含まれうる。加えて、本書で開示されている例のうちのいずれかにおいて、強化繊維１１８は、炭素、炭化ケイ素及びホウ素などの材料から形成されうる。強化繊維１１８はまた、Ｅガラス（アルミノホウケイ酸塩ガラス）、Ｓガラス（アルミノケイ酸塩ガラス）、純シリカ、ホウケイ酸ガラス、光学ガラス、及び他のガラス組成物のようなガラスから形成されうる。

図３は、一方向性プライ１０８で構成された複合構造体１００の一部分の拡大断面図であり、一方向性プライ１０８に関連付けられた複数の樹脂リッチポケット１３２を図示している。樹脂リッチポケット１３２は、一方向性プライ１０８の隣接する繊維トウ１１８又は一方向性テープの間の領域と説明されうる。しかし、複合積層板における樹脂リッチポケット１３２はまた、隣接する複合プライの間の界面に、又は複合積層板の他の場所に位置する、樹脂リッチ積層間区域を含みうる。

図４は、樹脂リッチポケット１３２での亀裂初発及び／又は亀裂成長を軽減又は防止するために樹脂リッチポケット１３２の中に載置された改質フィラメント２０８を備える、図３の複合構造体１００を示している。図示されている例では、改質フィラメント２０８は、繊維トウ１１８又はテープの外縁部１２４（図３）に沿って位置付けられうる。その際、一方向性プライ１０８内の隣接する一対の繊維トウ１１８又はテープの外縁部１２４が、樹脂リッチポケット１３２を画定しうる。いくつかの実施形態では、改質フィラメント２０８は概して、連続的なフィラメントであってよく、かつ概して、繊維トウ１１８又はテープの強化フィラメント１２０に対して平行に配向されうる。他の実施形態では、改質フィラメント２０８は、短改質フィラメント、又は短（例えば短いか、又は連続していない）フィラメントのストランド（図示せず）でありうる。

図４では、最上部及び最底部の複合プライ１０４の改質フィラメント２０８は、図面の平面に対して垂直であり、かつ、かかるプライの強化フィラメント１２０に対して平行な方向に沿って、配向されうる。図示されていないが、図３の中間部の複合プライ１０８の改質フィラメント２０８は、図面の平面に対して平行であり、かつ、中間部のプライの強化フィラメント１２０に対して平行な方向に沿って配向されうる。中間部の複合プライ１０４と、最上部及び最底部のそれぞれの複合プライ１０４との間に配置された複合プライ１０４の改質フィラメント２０８は、図面の平面に対して非平行かつ非垂直であり、かかるプライの強化フィラメント１２０に対して平行な方向に沿って配向されうる。

改質フィラメント２０８は、繊維トウ１１８、一方向性テープ又はシート、又は織り込みクロースの製造中に適用されてよく、かつ／又は、改質フィラメント２０８（図４）は、複合構造体１００（図４）のレイアップ中に適用されうる。例えば、改質フィラメント２０８は、レイアップの前に、繊維トウ１１８、テープ、又は一方向性シートの製造中に、繊維トウ１１８（図４）又はテープの外縁部１２４（図３）に適用されうる。別の例では、改質フィラメント２０８は、以下でより詳細に説明されるように、レイアップ中に繊維プリフォーム１３０（図５）に直接適用されうる。いくつかの例では、一又は複数の改質フィラメント２０８はまた、プライのスタックの隣接する複合プライ１０４（図４）間の界面に適用されうる。

図４では、改質フィラメント２０８は、強化フィラメント１２０の断面幅に概して類似しうる断面幅２０６を有することがある。いくつかの例では、改質フィラメント２０８は、最大１０ミクロン以上の断面幅２０６（例えば直径）を有しうる。しかし、改質フィラメント２０８又は他の任意の改質材２００（図１）の構成（例えば改質粒子２０４）は、強化フィラメント１２０の断面幅を下回りうる断面幅２０６を有しうる。例えば、改質フィラメント２０８及び／又は改質材２００の粒子は、およそ２０ミクロンよりも小さい断面幅２０６を有しうる。他の例では、改質フィラメント２０８及び／又は改質材２００の粒子は、およそ２００ナノメートルよりも小さい断面幅２０６を有しうる。

改質フィラメント２０８は、樹脂１１４及び／又は強化フィラメント１２０とは異なる材料で形成されてよく、上述のように、樹脂１１４（図４）とは異なる少なくとも１つの改質材特性２０２（図１）を有しうる。いくつかの例では、改質フィラメント（図４）は非炭素材料で形成されてよく、強化フィラメント１２０（図４）は炭素材料で形成されうる。本書で開示されている、改質材２００（図１）の形態のうちのいずれか（例えば改質粒子２０４、改質コーティング２１０など）は、樹脂弾性率よりも低い弾性率を有しうる。改質材２００の低い弾性率は、樹脂１１４の靱性を局所的に増大させる効果を有することがあり、その効果により、樹脂リッチポケット１３２の亀裂の発生し易さが低減されうる。改質材２００はまた、樹脂ＣＴＥを下回りうる改質材ＣＴＥ、及び／又は、樹脂１１４の収縮率を下回りうる改質材硬化収縮率を有しうる。

比較的低い改質材ＣＴＥ、及び／又は、比較的低い改質材硬化収縮率は、樹脂リッチポケット１３２（図４）内の熱的に誘導された応力を減少させる硬化を有し、それによって、高温の硬化温度からの冷却中、及び／又は、複合構造体１００（図４）を使用中の熱サイクル又は機械的サイクルにおける、亀裂初発及び／又は亀裂成長を軽減又は防止しうる。改質材２００（図１）は、樹脂１１４（図４）の中での亀裂の形成を伴わない、歪み放出機構を提供しうる。また更に、ＣＴＥが比較的低い改質材が、樹脂リッチポケット１３２の中で基材樹脂１１４の体積の一部分を占めることがあり、このことは、樹脂リッチポケット１３２においてＣＴＥが比較的高い基材樹脂１１４の体積を減少させることにより、樹脂リッチポケット１３２全体にわたる全歪みを低減しうる。

いくつかの例では、改質フィラメント２０８（図４）は、樹脂弾性率及び／又は樹脂ＣＴＥとは異なる（例えば下回る）弾性率及び／又はＣＴＥを備える、熱可塑性フィラメントとして提供されうる。他の例では、改質フィラメント２０８は、強靭化された樹脂又は接合剤でコーティングされた炭素フィラメントとして提供されうる。更に別の例では、改質フィラメント２０８は、樹脂１１４（図４）に溶解性であり、かつ、樹脂リッチポケット１３２内の樹脂１１４の靱性を増大させるよう構成されている、溶解性フィラメントとして提供されうる。改質フィラメント２０８はまた、連続した長さの強化フィラメント１２０に対して、非連続性又は不連続性のフィラメントと説明されうる、短フィラメントのストランド（図示せず）として提供されうる。フィラメントのストランドは、樹脂リッチポケット１３２の中に分置されうる。いくつかの例では、フィラメントのストランドは、熱硬化プレポリマー内に封入され、繊維１１８（図４）の外縁部１２４に留め置かれうる。短フィラメントのストランドが適用されうる繊維１１８は、連続的な繊維１１８又は一方向性クロースを含みうる。しかし、短フィラメントのストランドはまた、短繊維マット（図示せず）の非連続性の繊維及び／又は短繊維に適用されうるか、又はそれら共に含まれうる。

図５は、織布１２６のプライのスタックとして配設された、複合構造体１００を示している。織布１２６のプライの各々は、繊維トウ１１８又はロービングを織り込むことによって形成されうる。プライは、部分的に硬化された状態で提供されうる樹脂１１４（例えばプリプレグ）に予備含浸されうる。レイアップ後に、プリプレグ織布１２６のプライの樹脂１１４は、樹脂１１４が流れて織布１２６のプライ全体にわたり均一に浸透すること、及び、隣接する織布１２６のプライの樹脂１１４と混ざり合うことを可能にするよう、樹脂１１４の粘度を低下させるために、加熱されうる。複合構造体１００を形成するために、レイアップは固化されてよく、樹脂１１４は硬化されうる。代替的には、織布１２６のプライは、湿式レイアップ工程において樹脂１１４が注入されうる乾燥繊維プリフォーム１３０として提供されてよく、その後に樹脂１１４は、複合構造体１００を形成するために硬化されうる。

図６から図７は、二方向性織布１２６で形成された複合構造体１００の一部分を示し、織布１２６の繊維１１８の交点におけるくぼみ１２８及び／又は隙間を図示している。くぼみ１２８及び／又は隙間は、樹脂リッチポケット１３２に相当しうる。改質材２００は、織布１２６に関連付けられた樹脂リッチポケット１３２の中に組み入れられうる例えば、複数の改質粒子２０４及び／又は短フィラメントのストランドが、樹脂リッチポケット１３２の中での亀裂初発及び／又は亀裂成長を軽減又は防止するために、織布１２６のくぼみ１２８及び隙間の場所の樹脂リッチポケット１３２の中に、特に載置されうる。

図８は、樹脂リッチポケット１３２を創出する重複する（例えば織り込まれた）繊維トウ１１８の間に位置し、熱サイクル又は機械的サイクルにおいて亀裂形成が発生し易くなりうる、樹脂リッチポケット１３２を示す、織布１２６の上面図である。織布１２６は、有利には、改質粒子２０４を樹脂リッチポケット１３２の中に組み入れてよく、このことが、樹脂ＣＴＥと繊維ＣＴＥとの間の相違を減少させることによって、亀裂初発及び／又は亀裂成長を抑制又は防止しうる。その際、本書で開示されている実施形態のうちのいずれかにおいて、樹脂リッチポケット１３２の領域の中の樹脂ＣＴＥが、改質材２００を欠いている樹脂（図７）のＣＴＥに対して低くされるように、改質材ＣＴＥは基材樹脂ＣＴＥを下回りうる。

一例では、改質材２００は、樹脂リッチポケット１３２内の樹脂ＣＴＥが改質材２００を欠いている樹脂１１４（図７）に対して低くされるように、樹脂１１４の中に溶解性でありうる。別の例では、改質材２００は樹脂１１４の中に不溶性でありうる。しかし、改質材ＣＴＥは樹脂ＣＴＥよりも低いことから、改質材２００の存在は、樹脂リッチポケット１３２の中の樹脂１１４（図７から図８）の全体的なＣＴＥを低くしうる。いくつかの例では、樹脂１１４内の改質粒子２０４（図７から図８）の高投入量レベルでの樹脂１１４の粘度の増大を回避するために、改質粒子２０４は概して円形又は球形でありうる。しかし、改質粒子２０４は球形以外の形状でも提供されうる。例えば、改質粒子２０４（図７から図８）は、立方体、又は、樹脂１１４の粘度に対して最小効果を有する他の形状のような、三次元のファセット形状で提供されうる。

織布１２６（図６から図８）の樹脂リッチポケット１３２の中への改質粒子２０４の目標載置は、織布１２６上の、くぼみ１２８及び／又は隙間の場所に、又は他の樹脂リッチポケット１３２（図６から図８）に、改質粒子２０４を直接噴霧することによって提供されうる。例えば、改質粒子２０４（図６から図８）は、特定の領域上の、繊維プリフォーム１３０（図５）の樹脂リッチポケット１３２に噴霧されうる溶液で提供されうる。改質粒子２０４はまた、プリプレグ作業中に及び／又は織布１２６のレイアップ中に、樹脂リッチポケット１３２内に載置されうる。改質粒子２０４はまた、手作業での載置によって、及び／又は、ロボット式装置（図示せず）を使用することによって、樹脂リッチポケット１３２内に載置されうる。いくつかの例では、改質材２００（図７）の載置後、レイアップ中に、繊維プリフォーム１３０に振動又は移動が適用されることがあり、このことによって、固化後に織布１２６の樹脂リッチポケット１３２を形成しうる隙間及びくぼみ１２８の中での、改質粒子２０４の自然凝集がもたらされうる。

別の例では、後で織布１２６の中に織り込まれうる繊維トウ１１８の強化フィラメント１２０に、改質コーティング２１０が適用されうる。例えば、改質コーティング２１０は、繊維トウ１１８又はロービングの対向する外縁部１２４（図１０から図１０Ａ）に配置された強化フィラメント１２０に適用されうる。例えば、改質コーティング２１０は、織布１２６のレイアップの前に又はレイアップ中に、強化フィラメント１２０に適用されうる。一実施形態では、改質コーティング２１０（図１０から図１０Ａ）は、繊維トウ１１８（図１１から図１１Ａ）の製造中に、繊維トウ１１８の対向する外縁部１２４に適用されうる。改質フィラメント２０８は、織布１２６の中に繊維トウ１１８又はロービングを織り込む前に、繊維トウ１１８又はロービングの外縁部１２４（図１１から図１１Ａ）に沿って載置されうる。織布１２６（図６）の樹脂リッチポケット１３２の中に改質材２００（図１１から図１１Ａ）を組み入れる上述の例は、他の織り込み繊維又は編み上げ繊維の形態にも適用されてよく、織布に限定される訳ではない。例えば、改質粒子２０４（図１２Ａ）、改質フィラメント２０８（図１２Ａ）、及び／又は改質コーティング２１０（図１０から図１０Ａ）は、織り込みクロース、編み上げロープ、及び、樹脂リッチポケット１３２を含みうる織り込み繊維又は編み上げ繊維の他の任意の形態を含むがそれらだけに限定される訳ではない、任意の種類の編み上げ繊維に適用されうる。

図９から図９Ａはそれぞれ、複数の強化フィラメント１２０からなる繊維トウ１１８の上面図及び断面図を示している。一例では、強化フィラメント１２０は、炭素で形成されうる。代替的には、強化フィラメント１２０は、ホウ素、セラミック、ガラス、及び／又は金属材料などの、他の材料で形成されうる。改質材２００は、図８を参照して上述したように、レイアップ上に改質粒子２０４を噴霧することによって、繊維トウ１１８で形成された複合レイアップ１０２に適用されうる。

図１０から図１０Ａはそれぞれ、繊維トウ１１８の外縁部１２４（例えば側縁部）の一又は複数のフィラメントに適用された改質溶液又は改質コーティング２１０を有する繊維トウ１１８の、上面図及び断面図を示している。改質コーティング２１０又は改質溶液は、繊維トウ１１８の対向する外縁部１２４に適用されうる。改質コーティング２１０はまた、一方向性テープ１２２（図４）の一方又は両方の外縁部１２４に適用されうる。改質コーティング２１０は、熱硬化モノマーコーティング、又は熱硬化プレポリマーコーティングでありうる。熱硬化プレポリマーは、強靭化された熱硬化樹脂１１４（図８）でありうる。代替的には、熱硬化プレポリマーは、改質粒子２０４（図８）及び／又は改質フィラメント２０８（図８）を含有する熱硬化樹脂１１４でありうる。熱硬化プレポリマーコーティングは、樹脂弾性率、樹脂硬化温度、及び／又は樹脂靱性とは異なりうる、弾性率、硬化温度、及び／又は靱性を有しうる。

例えば、コーティング弾性率は樹脂弾性率を下回ってよく、かつ／又は、コーティング靱性は樹脂靱性を上回ってよく、このことによって、樹脂リッチポケット１３２（図７）の、亀裂初発又は亀裂成長の発生し易さが低減されうる。コーティングは、樹脂１１４の硬化温度よりも低い硬化温度を有してよく、この低い硬化温度によって、ＣＴＥが比較的高い樹脂１１４（図７）とＣＴＥが比較的低い強化フィラメントとの間の界面において亀裂が初発する傾向が、低減又は回避されうる。熱硬化モノマーコーティング及び／又は熱硬化プレポリマーコーティングは、好ましくは、繊維１１８（図７）で強化されたポリマーマトリクス材料の固化中に、樹脂リッチポケット１３２内に滞留するに十分な粘度又は表面張力を有する。その際、ＣＴＥが比較的低い強化フィラメント上の改質コーティング２１０（１０から１０Ａ）は、好ましくは、固化中の樹脂の流れによる変位に十分抵抗しうるよう高次である。

本書で開示されている実施形態のうちのいずれかにおいて、改質コーティング２１０は、裸繊維１１８又は裸強化フィラメント１２０に適用されうる。代替的には、改質コーティング２１０（図１０から図１０Ａ）は、強化フィラメント１２０（図１０から図１０Ａ）の製造中に強化フィラメント１２０に適用されうるサイズ剤の上に適用されうる。かかるサイズ剤は、強化フィラメント１２０と樹脂１１４と（図７）の間の接着性を改善するために、かつ／又は、例えば織り込み作業及び／又はプリプレグ作業において強化フィラメント１２０が破断することを防止するために、概して均一の厚さで強化フィラメント１２０の表面上に整然と堆積されうる、表面仕上げ剤を含みうる。

図１１から図１１Ａはそれぞれ、繊維トウ１１８の対向する外縁部１２４の一方又は両方に適用されるか、又はそれらに沿って位置付けられる改質フィラメント２０８を有する、繊維トウ１１８の上面図及び断面図を示している。いくつかの例では、改質フィラメント２０８は概して、繊維トウ１１８の強化フィラメント１２０に対して平行に配向されうる、連続的なフィラメントでありうる。しかし、改質フィラメント２０８は、短フィラメントのストランドとして提供されてよく、連続的な改質フィラメント２０８に限定される訳ではない。改質フィラメント２０８は、繊維トウ１１８を構成する強化フィラメント１２０の束と共に含まれうるか、又はそれに適用されうる。他の例では、改質フィラメント２０８は、繊維トウ１１８の縁部に留め置かれうるフィラメントのストランドでありうる。改質フィラメント２０８は、炭素材料又は非炭素材料で形成されてよく、上述のように、樹脂１１４（図７）とは異なる少なくとも１つの改質材特性２０２を有しうる。例えば、改質フィラメント２０８は、樹脂弾性率よりも低い弾性率、樹脂ＣＴＥを下回りうる改質材ＣＴＥ、樹脂靱性よりも高い改質材靱性、樹脂密度よりも低い改質材密度、樹脂の変形能力を上回りうる改質材の変形能力、及び／又は、樹脂硬化収縮率よりも低い改質材硬化収縮率を有しうる。

本書で開示されている実施形態のいずれかにおいて、改質フィラメント２０８及び／又は改質粒子２０４は、表面機能性を伴って提供されうる。いくつかの例では、表面機能性は、樹脂１１４と改質フィラメント２０８（図７から図８）との間の接合特性を変化させうる。例えば、改質材特性２０２（図１）は、樹脂１１４（図７）に機械的連動を提供するために改質フィラメント２０８及び／又は改質粒子２０４（図７から図８）の外表面に付加されうる、機械的な特徴を含みうる。改質フィラメント２０８及び／又は改質粒子２０４は、樹脂１１４との接着性を増強するために、かつ／又は、編み上げ又はレイアップなどの処理中に改質フィラメント２０８及び／又は改質粒子２０４を防護するために、改質フィラメント２０８及び／又は改質粒子２０４の外表面上にコーティング（図示せず）を伴って、提供されうる。

図１２は、積層複合プライ１０４のスタックで構成された積層複合構造体１００の断面図である。複合構造体は、テーパされた厚さを有しうる。図示されている例では、複合構造体は、各プライが複合構造体１００にプライ段差１１０を形成するように終端する、２つの複合プライ１０４を含みうる。各プライ段差の終端は、樹脂リッチポケット１３２の場所に相当しうる。

図１２Ａは、複合構造体１００における樹脂リッチポケット１３２の場所に相当しうる、図１２のプライ段差１１０のうちの１つの断面図を示している。樹脂リッチポケット１３２は、プライの終端による、複合積層板における応力集中の場所に相当しうる。樹脂リッチポケット１３２は、一又は複数の改質材２００を含みうる。その際、改質材はまた、曲がった（例えば平面外の）複合プライの内側のＲ部又は外側のＲ部（図示せず）の直近に隣接した場所に載置されうる。例えば、改質材２００は、複合品におけるＲ部充填剤（例えばヌードル）の場所（図示せず）のような複合積層板の交点の、複合プライの外側Ｒ部に隣接して位置する、樹脂リッチポケット１３２内に載置されうる。

いくつかの例では、改質材２００は、改質粒子２０４（図７から図８）として提供されうる。樹脂リッチポケット１３２内の改質材２００は、樹脂リッチポケット１３２の中での亀裂初発又は亀裂成長を軽減又は防止するための、上述の改質材特性２０２（図１）のうちの一又は複数を有しうる。改質粒子２０４以外構成の改質材２００が、プライ段差１１０の樹脂リッチポケット１３２の中に載置されることもある。例えば、上述の改質材２００のフィラメント構成のうちのいずれかが、プライ段差１１０の樹脂リッチポケット１３２内に載置されうる。改質フィラメント２０８は、プライ段差１１０の長さ方向に沿って（すなわち、図１２の紙面の平面の中へと）載置されうる。改質材２００は、複合積層板のレイアップ中に、プライ段差１１０の樹脂リッチポケット１３２内に載置されうる。

一例では、改質材２００は、靱性の増大、耐燃性の増大、導電性の増大、硬化収縮率に関連した変形の低減、反応熱に関連した変形の低減、及び、反応熱に関連した樹脂劣化の低減のうちの少なくとも１つを提供する、ポリマーナノ粒子を含有しうる。ポリマーナノ粒子は、樹脂と同一の材料、又は、熱可塑性材料、アクリル、フッ化炭素、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアリールエーテルケトン、ポリエーテルイミド、熱硬化性材料、ポリウレタン、フェノール、ポリイミド、スルホン化ポリマー（ポリフェニレンサルファイド）、導電性ポリマー（例えばポリアニリン）、ベンゾオキサジン、ビスマレイミド、シアン酸エステル、ポリエステル、エポキシ、及びシルセスキオキサンのうちの少なくとも１つから、作られうる。ポリマーナノ粒子はまた、少なくとも部分的に溶解性であること、芯鞘型構造を有すること、より高く、樹脂硬化収縮率よりも低いナノ粒子硬化収縮率を有すること、樹脂ＣＴＥとは異なるナノ粒子ＣＴＥ、樹脂反応熱よりも低いナノ粒子反応熱、樹脂よりも大きな変形能力、樹脂硬化処理中に触媒又は硬化剤のいずれかを放出すること、及び／又は、触媒又は硬化剤が樹脂の反応速度を変化させうること、という特質のうちの少なくとも１つを有しうる。

図１３は、複合構造体１００を製造する方法３００に含まれうる一又は複数の作業を示すフロー図である。方法３００は、上述のように、亀裂初発又は亀裂成長を軽減又は防止するという目的のために、複合構造体１００の樹脂リッチポケット１３２（図３）内に改質材２００（図１）を載置することを含みうる。方法３００のステップ３０２は、製造ツールに繊維１１８（図３）を関連付けることを含みうる。いくつかの例では、製造ツールに繊維１１８を関連付けるステップは、フィラメント製造装置（図示せず）のノズルから強化フィラメント１２０（図３）を引き出すことを含みうる。他の例では、製造ツールに繊維１１８を関連付けるステップは、強化フィラメント１２０及び／又は繊維トウ１１８を、編み上げロープ、織布１２６（図６）、織り込みクロース又は他の編み上げ繊維又は織り込み繊維の形態のような、編み上げ繊維の形態又は織り込み繊維の形態へと編み上げるか、又は織り込むことを含みうる。更に別の例では、製造ツールに繊維１１８を関連付けるステップは、繊維１１８、繊維トウ又は繊維プリフォームを複合成型物に適用することを含みうる。例えば、繊維トウ１１８又はロービング、一方向性テープ１２２、一方向性シート、織布１２６、及び／又は編み上げ繊維プリフォームが、任意のサイズ、形状又は構成の成型物に非限定的に適用されうる。繊維トウ１１８又はロービング、一方向性テープ１２２（図３）、一方向性シート、織布１２６、及び／又は編み上げ繊維プリフォームは、乾燥繊維プリフォームとして、又はプリプレグとして成型物に適用されうる。

方法３００のステップ３０４は、一又は複数の繊維１１８に関連付けられた樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を載置することを含みうる。例えば、樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を含むステップは、例えばプリプレグプライ又は乾燥繊維プライをレイアップする工程において、樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を選択的に載置することを含みうる。その際、改質材２００は、樹脂リッチポケット１３２だけが改質材２００で構成されるか、又は改質材２００を含むように、樹脂リッチポケット１３２内のみに提供又は載置されうる。改質材２００は、複合レイアップ１０２の他の樹脂領域とは対照的に、樹脂リッチポケット１３２内により集中的に提供されうる。代替的には、方法は、樹脂リッチポケット１３２内に改質材と樹脂との混合物（図示せず）を載置することを含みうる。例えば、改質材と樹脂との混合物の予備硬化された小球が、レイアップの樹脂リッチポケット１３２の各々内に選択的に載置されてよく、その後に、レイアップの残部に基材樹脂が適用されうる。

いくつかの例では、ステップ３０４は、繊維１１８（図４）又は強化フィラメント１２０の製造中又は形成中に、改質材２００（図１）を繊維１１８又は強化フィラメント１２０（図４）に適用することを含んでよく、強化フィラメント１２０は後に、複合レイアップ１０２（図２）の樹脂リッチポケット１３２（例えば図４を参照のこと）の境界又は側部を画定しうる。その際、改質材２００は、繊維１１８又は強化フィラメント１２０のレイアップの前に適用されうる。一実施形態では、繊維１１８又は強化フィラメント１２０が繊維製造装置から引き出されている間に、改質コーティング２１０（図１０）が繊維１１８又は強化フィラメント１２０に適用されうる。いくつかの例では、上述のように、改質材２１０は、強化フィラメント１２０にサイズ剤が適用された後に、強化フィラメント１２０に適用されうる。他の例では、繊維１１８又は強化フィラメント１２０の製造中に、繊維１１８又は強化フィラメント１２０上に、改質粒子２０４を含有する溶液が噴霧されうる。更に別の例では、例えば編み上げ作業又は織り込み作業の段階で、巻枠（図示せず）から繊維トウ１１８が引き出されている間に、改質コーティング２１０又は改質粒子２０４（図４）のような改質材２００が、束になったフィラメント１２０の繊維トウ１１８に適用されうる。改質材２００は、手作業での載置によって、及び／又は、ロボット式装置（図示せず）を使用することによって、或いは他の手段によって、適用されうる。

方法は、繊維トウ１１８の外縁部１２４の強化フィラメント１２０に、熱硬化モノマーコーティング又は熱硬化プレポリマーコーティングである改質コーティング２１０（図１０）を適用することを含みうる。熱硬化モノマーコーティング及び／又はプレポリマーコーティングは、プリプレグ中又は接合剤の適用中に、繊維トウ１１８、一方向性テープ１２２（図４）、及び／又は織布１２６の外縁部１２４（図１０）に適用されうる。改質コーティング２１０は、繊維トウ１１８（図１０）の縁部上に、改質コーティング２１０を噴霧又はローリングすることによって適用されうる。しかし、改質コーティング２１０は、多種多様な異なる様態のうちのいずれかで適用されてよく、噴霧又はローリングに限定される訳ではない。いくつかの例では、熱硬化プレポリマーコーティングは、レイアップの前に繊維１１８の外縁部１２４に適用されうる。上述のように、プレポリマーは、強靭化された熱硬化樹脂、又は改質粒子２０４（図８）又は短フィラメントのストランドを含有する熱硬化樹脂でありうる。

樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を載置するステップはまた、図３及び図１１に示すように、連続的な強化フィラメント１２０の束を有する繊維トウ１１８の一方又は両方の外縁部１２４に、一又は複数の連続的な改質フィラメント２０８を適用することを含みうる。方法は、図３及び図１１に示すように、連続的な強化フィラメント１２０と同一の概略的な方向に沿って改質フィラメント２０８を配向することを含みうる。例えば、方法は、繊維１１８の外縁部１２４の一方又は両方に、一又は複数の連続的な改質フィラメント２０８を適用することを含みうる。いくつかの例では、改質フィラメント２０８は、強靭化された樹脂又は接合剤でコーティングされた炭素フィラメントでありうる。他の例では、改質フィラメント２０８は、樹脂１１４内に溶解して樹脂リッチポケット１３２内の樹脂１１４を強靭化する、溶解性フィラメントでありうる。代替的には、改質フィラメント２０８は、繊維トウ１１８の外縁部１２４に留め置かれうる、短フィラメントのストランド（図示せず）でありうる。

樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を載置するステップはまた、織布１２６のレイアップの前に、織布１２６に改質材２００を適用することを含みうる。例えば、方法は、織布１２６を織り込む段階のような織布１２６（図５）の製造中に、かつレイアップの前に、改質材２００（図７）を適用することを含みうる。改質材２００はまた、上述のように、プリプレグ作業中に、かつレイアップの前に、織布１２６に関連付けられたくぼみ１２８（図６）及び／又は隙間内に改質材２００を載置することによって、織布１２６に適用されうる。樹脂リッチポケット１３２（図７）内に改質材２００を載置するステップは、繊維プリフォーム１３０のレイアップ中に、繊維プリフォーム１３０（図５）に改質材２００を適用することを含みうる。例えば、方法は、複合レイアップ１０２（図８）の一又は複数のプライ上に、改質粒子２０４（図７）を噴霧することを含みうる。方法は加えて、レイアップ１０２に樹脂が適用される時に樹脂リッチポケット１３２になることが予想される、複合レイアップ１０２の区域内に、改質粒子２０４を選択的に噴霧又は適用することを含みうる。織布１２６の繊維プリフォーム１３０で形成された複合レイアップ１０２の場合、方法は加えて、織布１２６の隙間またはくぼみ１２８内での粒子２０４の凝集を促進するために、レイアップ中に織布１２６のプリフォームを振動又は移動させることを含みうる。

樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００を載置するステップはまた、手作業による適用／プリント、噴霧コーティング、熱溶解造形、リトグラフィ、ステレオリトグラフィ、フレキソグラフィ、乾式転写、レーザ焼結、選択加熱焼結、石膏系３Ｄプリント、層毎堆積、インクジェットプリント、化学的／熱的接合、及び所定位置への押出しを含むがそれらだけに限定されない他の製造技術によって、プリントすることを含みうる。プリントされた改質材２００は、有機モノマー、プレポリマー、ポリマー、金属粉、無機充填材、並びに、ナノシリカ、ブロック共重合体、グラフェン小板状体、カーボンナノチューブ及び他の種類の材料のような水性で溶剤系の溶液、充填材、又は二次相のうちの一又は複数を、含みうる。有利には、改質材料のプリントされたパターンは、複合構造体１００における特定の機能又は性能の改善を実現するために、複合積層板の中の階層的構造で提供されうる。

方法３００のステップ３０６は、繊維１１８又は強化フィラメント１２０に樹脂１１４を適用することを含みうる。上述のように、繊維１１８（図８）又は強化フィラメント１２０（図８）は、予備含浸された繊維プリフォーム１３０の一部であってよく、その場合、繊維１１８又は強化フィラメント１２０に樹脂１１４（図７）を適用するステップは、繊維１１８又は強化フィラメント１２０への改質材２００の適用の前に、又は適用中に実行されうる。代替的には、繊維１１８又は強化フィラメント１２０は、乾燥繊維プリフォーム１３０（図５）の一部であってよく、乾燥繊維プリフォーム１３０には後に、樹脂１１４が注入され、複合構造体１００を形成するための硬化が可能になりうる。有利には、複合構造体１００（図８）の樹脂リッチポケット１３２（図８）の中での改質材２００（図７）の選択的な載置により、樹脂リッチポケット１３２の中での亀裂初発及び／又は亀裂成長が低減又は防止されうる。

図１４は、複合構造体１００の中での微小亀裂生成に抵抗する方法４００に含まれうる、一又は複数の作業を示すフロー図である。いくつかの例では、複合構造体１００（図１）は、航空機のような乗用運搬体の構造的構成要素でありうる。他の例では、複合構造体１００は、建物又は非乗用運搬構造体のような静的アセンブリの一部でありうる。

方法４００のステップ４０２は、少なくとも１つの繊維１１８、樹脂１１４、及び、繊維１１８に関連付けられた樹脂リッチポケット１３２内に配置された（図７）改質材２００を有する複合構造体１００に、負荷（例えば機械的力又は構造的力）を印加することを含みうる。負荷は、複合構造体１００の耐用期間中に印加されうる。代替的には、負荷は、複合構造体１００の製造中又は熱サイクル中に印加される、熱負荷でありうる。例えば、熱負荷は、硬化後の高温からの複合構造体１００の冷却中に、樹脂リッチポケット１３２に印加されうる。加えて、熱負荷は、複合構造体１００の通常動作環境における複合構造体１００の耐用期間中の温度変動の結果として、複合構造体１００（図７）に印加されうる。

方法４００のステップ４０４は、改質されていない樹脂リッチポケットにおいて微小亀裂を形成するために必要とされるエネルギーに対して、改質材を含有する樹脂リッチポケットにおいて微小亀裂を形成するために必要とされるエネルギーの量を、変化させることを含みうる。微小亀裂を初発させるために必要とされるエネルギーの増大は、改質材２００の添加による、樹脂リッチポケット１３２の靱性の増大の結果でありうる。方法はまた、樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００が欠けている複合構造体１００によって提供される負荷抵抗とは異なる負荷抵抗を用いて、複合構造体１００への負荷に抵抗することを含みうる。例えば、図２及び図４に示す、一方向性プライ１０８のスタックで形成された複合構造体１００に引張負荷が印加されうる。図３に示すように、複合構造体１００は、複合プライ１０４の各々を構成する繊維トウ１１８の外縁部１２４に沿って載置された、改質フィラメント２０８を含みうる。繊維トウ１１８は、かかる改質フィラメント２０８を欠いている樹脂リッチポケットのより低い靱性及びより高いＣＴＥに対して、複合構造体１００の樹脂リッチポケット１３２の中で、靱性を改善し、かつ／又は、樹脂ＣＴＥを減少させうる。

有利には、複合構造体１００の樹脂リッチポケット１３２の中に改質材２００を目標通り載置することは、樹脂リッチポケット１３２（図３）の中の樹脂１１４の靱性を増大させ、かつ／又は、樹脂ＣＴＥを減少させる効果を有しうる。樹脂リッチポケット１３２の中の靱性の増大及び／又は樹脂ＣＴＥの減少により、改質材２００（図１０）を含有する樹脂リッチポケット１３２における繊維１１８と樹脂１１４との間の熱膨張の相違は、樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００が欠けている複合構造体の繊維と樹脂リッチポケットとの熱膨張のより大きな相違に対して、減少しうる。樹脂リッチポケット１３２における繊維１１８と樹脂１１４（図４）との間の熱膨張の相違の減少により、改質材２００が欠けている複合構造体の樹脂リッチポケット１３２全体にわたる全歪みに対して、複合構造体１００の熱サイクル中の樹脂リッチポケット１３２全体にわたる全歪みの減少がもたらされうる。上述のように、複合構造体１００（図３）の熱サイクルは、高温の硬化温度からの冷却中のような、複合構造体１００の処理又は作製中に発生しうる。複合構造体１００の熱サイクルはまた、複合構造体１００の作業環境の温度の変化により発生しうる。例えば、航空機において、航空機の複合構造体１００の熱サイクルは、高度の変化に伴う大気温度の変化などの結果として発生しうる。

樹脂リッチポケット１３２の中での微小亀裂の低減又は防止は、複合構造体１００の負荷担持能力の増大につながりうる。その際、図２及び図４の複合構造体１００の負荷抵抗能力は、樹脂リッチポケット１３２内に改質材２００が欠けている複合構造体の負荷抵抗能力よりも大きくなりうる。複合構造体１００の負荷担持能力の増大は、構造重量の減少につながりうる。航空機の場合、構造重量の減少により、航空機の航続距離、燃料効率、及び／又は有効搭載能力が改善されうる。

本開示の例示的な実施形態は、航空機、宇宙船、衛星、又は他の航空宇宙構成要素の製造及び／又は保守方法（図示せず）との関連において説明されうる。製造準備、構成要素の製造、及び／又は保守は、航空宇宙構成要素の仕様及び設計、並びに材料調達を含みうる。製造段階においては、航空宇宙構成要素の、構成要素及びサブアセンブリの製造並びにシステムインテグレーションが行われる。その後、航空機、宇宙船、衛星、又は他の航空宇宙構成要素が、認可及び納品を経て運航に供されうる。

一例では、製造及び保守方法によって生産された航空宇宙構成要素は、複数のシステム及び内装を備える機体を含みうる。複数のシステムの例には、推進システム、電気システム、油圧システム、及び環境システムのうちの一又は複数が含まれうる。任意の数の他のシステムが含まれることもある。航空宇宙産業の例を示したが、種々の例示的な実施形態は、自動車産業のような他の産業にも応用されうる。

本書で具現化される装置及び方法は、航空宇宙構成要素の製造及び／又は保守方法の段階のうちの少なくとも１つにおいて採用されることがある。具体的には、複合材構造体１００（例えば図１）、コーティング、射出成型プラスチック、及び／又は接着剤は、航空宇宙構成要素の製造及び保守方法の段階のうちのいずれかにおいて製造されうる。限定する訳ではないが例としては、複合構造体は、構成要素及びサブアセンブリの製造、システムインテグレーション、定期的な製造及び保守、又は航空機の製造及び保守の他の何らかの段階のうちの少なくとも１つにおいて、製造されうる。また更に、複合構造体は、航空宇宙構成要素の一又は複数の構造体において使用されうる。例えば、複合構造体は、航空機、宇宙船、衛星、又は他の航空宇宙構成要素の機体、内装、又は他の何らかの部品の構造体に含まれうる。

本開示の一態様により、複合構造体の中での微小亀裂生成に抵抗する方法であって、繊維、樹脂、及び繊維に関連付けられた樹脂リッチポケット内に配置された改質材を有する複合構造体に、負荷を印加するステップと、樹脂リッチポケット内に改質材が欠けている複合構造体によって提供される負荷抵抗とは異なる負荷抵抗を用いて、負荷に抵抗するステップとを含む、方法が提供される。有利には、方法は、改質材が欠けている複合構造体の樹脂リッチポケット内に発生する亀裂初発又は亀裂成長に対して、複合構造体の熱サイクル中の樹脂リッチポケット内の亀裂初発又は亀裂成長を低減することを、更に含む。本開示の一態様により、樹脂、樹脂の中に少なくとも部分的に埋め込まれた繊維、繊維に関連付けられた一又は複数の樹脂リッチポケット、及び、一又は複数の樹脂リッチポケット内に配置された改質材を備える、複合構造体であって、改質材は、樹脂特性とは異なる少なくとも１つの改質材特性を有する、複合構造体が提供される。有利には、改質材は、複数の改質粒子、溶液、又はコーティングのうちの少なくとも１つである。有利には、改質粒子の少なくとも一部分は球形である。

有利には、改質材は、一又は複数の連続的な改質フィラメントとして構成される。有利には、改質フィラメントは、熱可塑性フィラメント、強靭化された樹脂又は接合剤でコーティングされた炭素フィラメント、及び、樹脂リッチポケット内の樹脂の靱性を増大させる溶解性フィラメントのうちの少なくとも１つとして提供される。有利には、改質材は、樹脂と同一の材料から形成され、かつ、樹脂の最終硬化の前に少なくとも部分的に硬化される。

本開示の一態様により、製造ツールに繊維を関連付けることと、繊維に関連付けられた樹脂リッチポケット内に改質材を含むこととを含む、複合構造体を製造する方法が提供される。有利には、繊維プリフォームに改質材を適用するステップは、複合レイアップの一又は複数のプライ上に改質粒子を噴霧すること、及び、樹脂リッチポケットになるであろう区域内に改質粒子を噴霧／適用すること、のうちの少なくとも１つを含む。有利には、樹脂リッチポケット内に改質材を含むステップは、繊維の外縁部の一又は複数の強化フィラメントに改質コーティングを適用することを含み、改質コーティングは、熱硬化モノマーコーティング又は熱硬化プレポリマーコーティングを含む。有利には、繊維プリフォームに改質材を適用するステップは、繊維トウ、一方向性テープ、及び／又は織布の形成中に改質コーティングを適用すること、及び、繊維トウ、一方向性テープ、及び／又は織布のプリプレグ中に改質コーティングを適用すること、のうちの少なくとも１つを含む。

本開示の追加的な改変及び改善が、当業者には明白でありうる。ゆえに、本書で説明され図示されている、部品の特定の組み合わせは、本開示のある特定の実施形態のみを表すことを意図しており、本開示の本質及び範囲に含まれる代替的な実施形態又は装置を限定する役割を果たすことは意図していない。

Claims (15)

1. 樹脂（１１４）と、
   前記樹脂の中に少なくとも部分的に埋め込まれた繊維（１１８）と、
   前記繊維に関連付けられた一又は複数の樹脂リッチポケット（１３２）と、
   前記一又は複数の樹脂リッチポケット（１３２）内に配置された改質材（２００）とを備え、前記改質材は、樹脂特性とは異なる少なくとも１つの改質材特性を有する、複合構造体。
2. 前記改質材（２００）は、
   樹脂弾性率よりも低い改質材弾性率
   樹脂熱膨張率（ＣＴＥ）よりも低い改質材ＣＴＥ
   樹脂靱性よりも高い改質材靱性、及び、
   およそ２０ミクロンよりも小さい断面幅、という改質材特性のうちの少なくとも１つを有する、請求項１に記載の複合構造体。
3. 前記樹脂リッチポケット（１３２）は、
   一方向性プライ（１０８）の繊維（１１８）の間の区域、
   一方向性のプライ又はテープの繊維の一又は複数の外縁部に沿った区域、
   織布（１２６）又はクロースの繊維に関連付けられたくぼみ及び／又は隙間（１２８）内の区域、
   積層複合構造体（１００）の複合プライ（１０４）の間の界面の区域、及び、
   積層複合構造体におけるプライ段差（１１０）の区域、のうちの少なくとも１つの中に位置する、請求項１又は２に記載の複合構造体。
4. 前記改質材（２００）は、
   複数の改質粒子（２０４）、
   溶液、又はコーティング、のうちの少なくとも１つである、請求項１から３のいずれか一項に記載の複合構造体。
5. 前記改質材（２００）は、一又は複数の短改質フィラメントとして構成される、請求項１から４のいずれか一項に記載の複合構造体。
6. 前記改質材（２００）は、一又は複数の連続的な改質フィラメントとして構成される、請求項１から５のいずれか一項に記載の複合構造体。
7. 前記改質フィラメントは、一又は複数の繊維の少なくとも一又は複数の外縁部に沿って位置付けられた連続的なフィラメントであり、前記繊維の連続的な強化フィラメント（１２０）に対して概して平行に配向される、請求項６に記載の複合構造体。
8. 前記改質材（２００）は、熱硬化モノマーコーティング又は熱硬化プレポリマーコーティングを含む改質コーティングであり、
   前記改質コーティングは、繊維トウの一外縁部の一又は複数の強化フィラメントに適用される、請求項１から７のいずれか一項に記載の複合構造体。
9. 複合構造体を製造する方法であって、
   製造ツールに繊維（１１８）を関連付けることと、
   前記繊維に関連付けられた樹脂リッチポケット（１３２）内に改質材（２００）を含むこととを含む、方法。
10. 樹脂リッチポケット（１３２）内に前記改質材（２００）を含む前記ステップは、
    樹脂リッチポケット（１３２）内に改質材（２００）を載置することと、
    前記繊維に樹脂（１１４）を適用することとを含む、請求項９に記載の方法。
11. 樹脂リッチポケット（１３２）内に前記改質材（２００）を含む前記ステップは、
    前記樹脂リッチポケット（１３２）内に改質材と樹脂との混合物を載置することと、
    前記繊維（１１８）の残部に樹脂（１１４）を適用することとを含む、請求項９又は１０に記載の方法。
12. 製造ツールに前記繊維（１１８）を関連付ける前記ステップ、及び、前記改質材（２００）を載置する前記ステップは、
    繊維製造装置から前記繊維を引き出している間に、前記繊維（１１８）に前記改質材（２００）を適用することを含む、請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 樹脂リッチポケット（１３２）内に前記改質材（２００）を含む前記ステップは、
    連続的な強化フィラメントを有する繊維トウ（１１８）の一外縁部に、一又は複数の連続的な改質フィラメント（２０８）を適用することと、
    前記連続的な強化フィラメント（１２０）と同一の概略的な方向に沿って、前記改質フィラメントを配向することとを含む、請求項９から１２のいずれか一項に記載の方法。
14. 樹脂リッチポケット（１３２）内に前記改質材（２００）を含む前記ステップは、
    前記繊維のレイアップ中に、前記繊維（１１８）に前記改質材（２００）を適用することを含む、請求項９から１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 樹脂リッチポケット（１３２）内に前記改質材（２００）を含む前記ステップは、
    繊維プリフォームのレイアップ中に、前記繊維プリフォーム（１３０）に前記改質材（２００）を適用することを含む、請求項９から１４のいずれか一項に記載の方法。
    

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