JP2016038403A - 液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】正帯電性に優れる液体現像剤を提供する。【解決手段】キャリア液と、高分子アミン類により表面処理された、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子と、を含有する液体現像剤である。【選択図】なし

Description

本発明は、液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置に関する。

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に潜像（静電潜像）を形成し（潜像形成工程）、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。乾式現像方式で用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがある。

一方、湿式現像方式で用いられる液体現像剤は、絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプや、難揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプ等が知られている。

例えば、特許文献１には、トナー粒子が絶縁性液体中に分散した正帯電性の液体現像剤であって、前記トナー粒子は、アニオン性基を表面に有する母粒子が、カチオン性基と疎水性基と重合性基とを有するカチオン性重合性界面活性剤から誘導された繰り返し構造単位を有するポリマー層により被覆されたものである液体現像剤
が記載されている。

特許文献２には、絶縁性液体と、ロジン系樹脂を含むトナー粒子をポリアルキレンイミンで表面改質したトナー粒子とを含有する液体現像剤が記載されている。

特許文献３には、着色剤としてのカーボンブラックと結着樹脂とを含むトナー母粒子をポリアルキレンイミンで表面改質した黒色トナーが記載されている。

特開２００７−１１４２２６号公報 特開２０１０−０２５９７１号公報 特開２０１０−０２６２３６号公報

本発明の目的は、正帯電性に優れる液体現像剤、その液体現像剤を用いる現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置を提供することにある。

請求項１に係る発明は、キャリア液と、高分子アミン類により表面処理された、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子と、を含有する液体現像剤である。

請求項２に係る発明は、前記スチレンアクリル樹脂が、分子中に酸性基を有する、請求項１に記載の液体現像剤である。

請求項３に係る発明は、前記高分子アミン類が、ポリアルキレンイミン類である、請求項１または２に記載の液体現像剤である。

請求項４に係る発明は、前記高分子アミン類が、下記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類である、請求項１または２に記載の液体現像剤である。

（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して１００以上１，０００以下の整数を示す。）

請求項５に係る発明は、前記キャリア液中に、下記一般式（ＩＩ）で示されるカルボキシル基含有シリコーン化合物を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体現像剤である。

（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立して水素原子またはカルボキシル基を示し、かつＸ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つは、カルボキシル基を示す。ｍは、１以上１，０００以下の整数を示し、ｎは、１以上１０以下の整数を示す。Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基を示す。）

請求項６に係る発明は、前記キャリア液中に、下記式（ＩＩＩ）で示される、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体現像剤である。

（ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ａ^１はＮＲ^１Ｒ^２またはＯＲ^１を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ^２はＲ^３またはＯＲ^３を示し、Ｒ^３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｘは主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有する２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示す。）

請求項７に係る発明は、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されている現像剤カートリッジである。

請求項８に係る発明は、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されているプロセスカートリッジである。

請求項９に係る発明は、像保持体と、前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、を備える画像形成装置である。

請求項１に係る発明によると、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子が表面処理されていない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項２に係る発明によると、スチレンアクリル樹脂が分子中に酸性基を有さない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項３に係る発明によると、高分子アミン類がポリアルキレンイミン類ではない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項４に係る発明によると、高分子アミン類が上記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類ではない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項５に係る発明によると、キャリア液中に、上記式（ＩＩ）で示されるカルボキシル基含有シリコーン化合物を含まない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項６に係る発明によると、キャリア液中に、上記式（ＩＩＩ）で示される、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含まない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。

請求項７に係る発明によると、液体現像剤の、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子が表面処理されていない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が収容されている現像剤カートリッジが提供される。

請求項８に係る発明によると、液体現像剤の、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子が表面処理されていない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が収容されているプロセスカートリッジが提供される。

請求項９に係る発明によると、液体現像剤の、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子が表面処理されていない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤を用いる画像形成装置が提供される。

本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。

＜液体現像剤＞
本実施形態に係る液体現像剤は、キャリア液と、高分子アミン類により表面処理された、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子と、を含有する。

結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散させた液体現像剤が検討されているが、キャリア液中、特にシリコーンオイル中で液体現像剤を正に帯電させることが困難であった。本実施形態では、結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散してなる液体現像剤において、トナー粒子として高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子を用いることにより、優れた正の帯電特性を有する液体現像剤が実現される。

本実施形態に係る液体現像剤を用いることで正帯電性に優れる理由としては、例えば、この液体現像剤において、カチオン性が高い高分子アミン類がトナー粒子の表面に強固に付着しているためと考えられる。

以下、本実施形態に係る液体現像剤の構成成分について、詳細に説明する。

［トナー粒子］
本実施形態に係る液体現像剤に含まれるトナー粒子は、結着樹脂を含み、必要に応じて、着色剤、離型剤等のその他成分を含んでもよい。トナー粒子は、高分子アミン類により表面処理されたものである。高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子を用いることにより、液体現像剤に正帯電性が付与される。

高分子アミン類としては、ポリアルキレンイミン類、ポリアリルアミン類、ポリジアリルアミン類等が挙げられる。これらのうち、カチオン性が高く、正帯電化しやすい等の点から、ポリアルキレンイミン類、ポリアリルアミン類が好ましい。

ポリアルキレンイミン類としては、ポリエチレンイミン等が挙げられる。

ポリアリルアミン類としては、下記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類等が挙げられる。

（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して１００以上１，０００以下の整数を示す。）

Ｒ^１およびＲ^２は、水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基であり、炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、直鎖または分岐のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。

ａおよびｂは、それぞれ独立して１以上１０，０００以下の整数であり、５以上１，０００以下の整数が好ましい。

トナー粒子に対する高分子アミン類の量は、例えば、トナー粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上１００質量部以下の範囲であることが好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲であることがより好ましい。トナー粒子に対する高分子アミン類の量がトナー粒子１００質量部に対して０．０１質量部未満であると、帯電性に劣る場合があり、１００質量部を超えると、現像剤の導電率が高すぎて、かえって帯電性が低下する場合がある。

高分子アミン類の重量平均分子量は、１００以上１，０００，０００以下の範囲であることが好ましく、１，０００以上１００，０００以下の範囲であることがより好ましい。高分子アミン類の重量平均分子量が１００未満であると、トナー表面への吸着性が低く、目的とする帯電性能が得られない場合があり、１，０００，０００を超えると、トナー粒子間の癒着が発生する場合がある。

（結着樹脂）
トナー粒子の結着樹脂は、主成分としてスチレンアクリル樹脂を含む。主成分とは、トナー粒子中の結着樹脂１００質量部に対して５０質量部以上のことをいう。

スチレンアクリル樹脂は、スチレン系単量体とアクリル系単量体との共重合体、またはスチレン系単量体とアクリル系単量体と他の１つ以上のビニル系単量体との共重合体である。

スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン等が挙げられ、１種のみ用いてもよいし、２種以上の単量体を併用してもよい。

アクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等が挙げられ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルのいずれかまたは両方であることを意味する。

ビニル系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン系単量体、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸およびそのモノエステル誘導体またはジエステル誘導体；コハク酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

スチレンアクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは１００，０００以上１，０００，０００以下の範囲であることが好ましい。スチレンアクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが１００，０００未満であると、トナー粒子の強度、または定着後の画像の強度が不十分な場合があり、１，０００，０００を超えると、定着性に劣る場合がある。

結着樹脂等の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。そして上記重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。

スチレンアクリル樹脂が分子中に酸性基を有することが好ましい。スチレンアクリル樹脂が分子中に酸性基を有することにより、トナーの表面に高分子アミン類が付着しやすくなり、正帯電性により優れると考えられる。酸性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基等が挙げられる。

スチレンアクリル樹脂の酸価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲がより好ましい。スチレンアクリル樹脂の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、正帯電化が不十分な場合があり、５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると帯電性がかえって低下する場合がある。

本実施形態に係るトナーにおいて、スチレンアクリル樹脂以外の樹脂を含んでもよい。スチレンアクリル樹脂以外の樹脂としては特に制限されないが、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

結着樹脂の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して８０質量％以上９５質量％以下の範囲である。

本実施形態に係るトナー粒子は、必要に応じて、着色剤、離型剤、帯電制御剤、シリカ粉末、金属酸化物等の他の添加剤を含有してもよい。これら添加剤は、結着樹脂に混練するなどして内添してもよいし、粒子としてトナー粒子を得たのち混合処理を施すなどして外添してもよい。

着色剤としては、特に制限はなく、公知の顔料が用いられ、必要に応じて、公知の染料を含んでもよい。具体的には、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒（ブラック）等の各顔料が用いられる。

イエローの顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物等に代表される化合物が用いられる。

マゼンタの顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が用いられる。

シアンの顔料としては、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が用いられる。

黒の顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が用いられる。

着色剤の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して５質量％以上２０質量％以下の範囲である。

離型剤としては、特に制限はなく、例えば、カルナバワックス、木蝋、米糠蝋等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物性ワックス、エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、特殊脂肪酸エステル、多価アルコールエステル等の合成脂肪酸固体エステルワックス；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックス；等が挙げられる。離型剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

離型剤の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲である。

帯電制御剤としては、特に制限はなく、従来公知の帯電制御剤が使用される。例えば、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、アミド系化合物、イミド系化合物、有機金属化合物等の正帯電性帯電制御剤；オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等の負帯電性帯電制御剤；等が挙げられる。帯電制御剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

金属酸化物としては、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（トナー粒子の製造方法）
本実施形態で用いるトナー粒子を製造する方法としては、特に制限はなく、例えば、粉砕トナー、液中乳化乾燥トナー、もしくは重合トナー等の製造方法で製造したトナーをキャリア液中で粉砕して得られる。

例えば、結着樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤等をヘンシェルミキサー等の混合装置に投入して混合し、この混合物を二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル、ニーダー等で溶融混練した後、ドラムフレーカー等で冷却し、ハンマーミル等の粉砕機で粗粉砕し、さらにジェットミル等の粉砕機で粉砕した後、風力分級機等を用いて分級することにより、粉砕トナーが得られる。

また、結着樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤を酢酸エチル等の溶剤に溶解し、炭酸カルシウム等の分散安定剤が添加された水中に乳化、懸濁し、溶剤を除去した後、分散安定剤を除去して得られた粒子を濾過、乾燥することによって液中乳化乾燥トナーが得られる。

また、結着樹脂を形成する重合性単量体、着色剤、重合開始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等）および他の添加剤等を含有する組成物を水相中に撹拌下で加えて造粒し、重合反応後、粒子を濾過、乾燥することによって重合トナーが得られる。

なお、トナーを得る際の各材料（結着樹脂、着色剤、その他の添加剤等）の配合割合は、要求される特性、低温定着性、色等を考慮して設定すればよい。得られたトナーは、ボールミル、ビーズミル、高圧湿式微粒化装置等の公知の粉砕装置を用いて、キャリアオイル中で粉砕することにより本実施形態の液体現像剤用のトナー粒子が得られる。

本実施形態において、高分子アミン類による表面処理する場合に、高分子アミン類による表面処理の容易さ等の点から、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子が、スチレンアクリル樹脂を含む樹脂粒子および着色剤粒子を含有する分散液を水性媒体中で凝集させることにより得られたトナー粒子であることが好ましい。高分子アミン類は水溶性高分子であるので、液中で造粒する湿式製法では乾燥工程前の水洗浄後等にそのまま高分子アミン類をトナー粒子表面に吸着すればよい。

（トナー粒子の特性）
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。上記範囲内であることで、付着力が高く、現像性の向上が図られる。また、画像の解像性の向上も図られる。トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．８μｍ以上４．０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、１．０μｍ以上３．０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。

トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖ、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）等は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置、例えば、ＬＡ９２０（堀場製作所社製）を用いて測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒子径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒子径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

［キャリア液］
キャリア液は、トナー粒子を分散させるための絶縁性の液体であり、ジメチルシリコーン、ジフェニルシリコーン、ハイドロジェン変性シリコーン化合物の重合度が２０より大きいシリコーンオイル、環状シロキサン化合物等のシリコーンオイル（シリコーン系溶剤）等が挙げられる。これらのうち、粘度、分散性等の点から、ジメチルシリコーンが好ましい。なお、「シリコーンオイルを主成分とする」とは、キャリア液中シリコーンオイルを５０質量％以上含むことをいう。

本実施形態に係る液体現像剤に含まれるキャリア液は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。キャリア液を２種以上の混合系として用いる場合は、例えば、シリコーン系溶剤と植物油との混合系等が挙げられる。

キャリア液の体積抵抗率としては、例えば１．０×１０^１０Ω・ｃｍ以上１．０×１０^１４Ω・ｃｍ以下の範囲が挙げられ、１．０×１０^１２Ω・ｃｍ以上１．０×１０^１４Ω・ｃｍ以下の範囲であってもよい。

キャリア液の粘度としては２５℃における定常せん断粘度で１ｍＰａｓ以上１００ｍＰａｓ以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは１ｍＰａｓ以上８０ｍＰａｓ以下の範囲、さらに好ましくは１ｍＰａｓ以上６０ｍＰａｓ以下の範囲である。定常せん断粘度が１ｍＰａｓより小さくなると、シリコーンオイル等の分子量が低くなる場合がある。また、定常せん断粘度が１００ｍＰａｓよりも大きくなると、このキャリアオイルを用いた現像剤の粘度が高くなるため、所要の特性が得られなくなる場合がある。

キャリア液は、各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を含んでいてもよい。

本実施形態に係る液体現像剤は、カルボキシル基含有シリコーン化合物を含有することが好ましい。結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散してなる液体現像剤において、トナー粒子として高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子を用い、かつカルボキシル基含有シリコーン化合物を含有させることにより、より優れた正の帯電特性を有する液体現像剤が実現される。

カルボキシル基含有シリコーン化合物としては、下記式（ＩＩ）で示される化合物等が挙げられる。下記一般式（ＩＩ）で示される化合物は、カチオン性が高く、正帯電化しやすい。

（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立して水素原子またはカルボキシル基を示し、かつＸ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つは、カルボキシル基を示す。ｍは、１以上１，０００以下の整数を示し、ｎは、１以上１０以下の整数を示す。Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基を示す。）

式（ＩＩ）において、Ｘ、ＹおよびＺのうち一つがカルボキシル基であっても、Ｘ、ＹおよびＺのうち二つがカルボキシル基であっても、Ｘ、ＹおよびＺの全てがカルボキシル基であってもよい。

式（ＩＩ）において、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基であり、単結合または炭素数３以上１２以下の２価の脂肪族炭化水素基が好ましい。炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等が挙げられ、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基等が好ましい。

式（ＩＩ）において、ｍは、１以上１，０００以下の整数であり、５以上１００以下の整数が好ましい。式（ＩＩ）において、ｎは、１以上１０以下の整数であり、１以上５以下の整数が好ましい。

液体現像剤中のカルボキシル基含有シリコーン化合物の量は、例えば、液体現像剤１００質量部に対して０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．０１質量部以上１質量部以下の範囲であることがより好ましい。液体現像剤に対するカルボキシル基含有シリコーン化合物の量が液体現像剤１００質量部に対して０．００１質量部未満であると、帯電性に劣る場合があり、１０質量部を超えると、導電性が高くなりすぎて、かえって帯電性が低下する場合がある。

カルボキシル基含有シリコーン化合物の重量平均分子量は、１００以上１００，０００以下の範囲であることが好ましく、１，０００以上１０，０００以下の範囲であることがより好ましい。カルボキシル基含有シリコーン化合物の重量平均分子量が１００未満であると、液体現像剤との相溶性が十分でない場合があり、１００，０００を超えると、現像剤の定着性を阻害する場合がある。

本実施形態に係る液体現像剤は、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含有することが好ましい。結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散してなる液体現像剤において、トナー粒子として高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子を用い、かつ主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含有させることにより、より優れた正の帯電特性を有する液体現像剤が実現される。

正帯電性に優れる理由としては、例えば、この液体現像剤において、カチオン性が高い高分子アミン類がトナー粒子の表面に強固に付着し、それに対して、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体が対アニオンを形成するためと考えられる。

主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体としては、下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物等が挙げられる。

（ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ａ^１はＮＲ^１Ｒ^２またはＯＲ^１を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ^２はＲ^３またはＯＲ^３を示し、Ｒ^３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｘは主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有する２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示す。）

上記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で示される化合物、下記一般式（Ｖ）で示される化合物、および下記一般式（ＶＩ）で示される化合物等が挙げられる。

（ＩＶ）
（式（ＩＶ）中、Ａ^１はＮＲ^１Ｒ^２またはＯＲ^１を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ^２はＲ^３またはＯＲ^３を示し、Ｒ^３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^４は炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示し、ｍは１以上２０以下の整数を示し、ｎは１以上１，０００以下の整数を示す。）

（Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ａ^１はＮＲ^１Ｒ^２またはＯＲ^１を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ^２はＲ^３またはＯＲ^３を示し、Ｒ^３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｙは酸素原子またはＮＨを示し、Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ独立して炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示し、ｍは１以上２０以下の整数を示し、ｎは１以上１，０００以下の整数を示し、ｐは０以上１，０００以下の整数を示す。）

（ＶＩ）
（式（ＶＩ）中、Ａ^１はＮＲ^１Ｒ^２またはＯＲ^１を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ^２はＲ^３またはＯＲ^３を示し、Ｒ^３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｚは２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示し、ｍは１以上２０以下の整数を示し、ｎは１以上１，０００以下の整数を示す。）

式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）において、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、溶解性、製造性等の点から、水素原子、または置換されていてもよい炭素数３以上２０以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ^３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、溶解性、製造性等の点から、置換されていてもよい炭素数４以上１８以下の脂肪族または芳香族炭化水素基が好ましい。Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ独立して炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、製造性等の点から、炭素数１以上１０以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。

炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、直鎖または分岐のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、溶解性等の点から、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が好ましい。

炭素数１以上２０以下の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニリル基等が挙げられ、製造性、安定性等の点から、フェニル基、ナフチル基が好ましい。

炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基に置換してもよい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数１以上１０以下のアルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられ、溶解性、帯電制御特性等の点から、炭素数１以上１０以下のアルキル基、ジアルキルアミノ基が好ましい。

式（ＶＩ）における２価の有機基としては、−ＣＨ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＮ）−（ＣＨ_２）_２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＮ）−（ＣＨ_２）_３Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−等が挙げられ、製造性等の点から、−Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＮ）−（ＣＨ_２）_２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−が好ましい。

式（ＩＩＩ）において、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、溶解性、帯電制御特性等の点から、５以上１００以下の整数が好ましい。

式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）において、ｌは１以上１００以下の整数を示し、溶解性、帯電制御特性等の点から、１以上１０以下の整数が好ましい。

式（ＩＶ）〜（ＶＩ）において、ｍは１以上２０以下の整数を示し、製造性等の点から、３以上１０以下の整数が好ましい。ｎは１以上１，０００以下の整数を示す。

式（Ｖ）において、ｐは０以上１，０００以下の整数を示し、溶解性、製造性等の点から、１０以上３００以下の整数が好ましい。

液体現像剤中の主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の量は、例えば、液体現像剤１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下の範囲であることが好ましく、０．１質量部以上０．５質量部以下の範囲であることがより好ましい。液体現像剤に対する主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の量が液体現像剤１００質量部に対して０．０１質量部未満であると、帯電性に劣る場合があり、１質量部を超えると、導電性が高くなりすぎて、かえって帯電性が低下する場合がある。

主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の重量平均分子量は、１，０００以上１００，０００以下の範囲であることが好ましく、５，０００以上２０，０００以下の範囲であることがより好ましい。主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の重量平均分子量が１，０００未満であると、液体現像剤との相溶性が十分でない場合があり、１００，０００を超えると、現像剤の定着性を阻害する場合がある。

［液体現像剤の製造方法］
本実施形態に係る液体現像剤は、上記トナー粒子とキャリア液とを、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ビーズミル等の分散機を用いて混合し、粉砕して、トナー粒子をキャリア液中に分散することにより得られる。なお、トナー粒子のキャリア液中への分散は分散機に限られず、ミキサーのごとく、特殊な撹拌羽根を高速で回転させ分散してもよいし、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散してもよいし、超音波によって分散してもよい。

キャリア液中のトナー粒子の濃度は、現像剤の粘度を適性に制御し、現像機内の現像液循環を円滑にする等の観点から、０．５質量％以上４０質量％以下の範囲とすることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下の範囲とすることがより好ましい。

その後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍ程度の膜フィルタ等のフィルタ等を用いて濾過し、ゴミおよび粗大粒子等を除去してもよい。

＜現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、像保持体（以下、「感光体」という場合がある）と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、像保持体の表面に潜像（静電潜像）を形成する潜像形成手段と、像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態に係る液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、を備える。

また、本実施形態に係る画像形成方法は、例えば、像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態に係る液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、を含む方法である。

上記画像形成装置において、例えば現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。このプロセスカートリッジとしては、上記本実施形態に係る液体現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。プロセスカートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるものである。

また、本実施形態に係る現像剤カートリッジは、上記本実施形態に係る液体現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。現像剤カートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備える画像形成装置に着脱されるものである。

以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた画像形成装置を、図面を参照しつつ説明する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、感光体（像保持体）１０と、帯電装置（帯電手段）２０と、露光装置（潜像形成手段）１２と、現像装置（現像手段）１４と、中間転写体（転写手段）１６と、クリーナ（清掃手段）１８と、転写定着ローラ（転写手段、定着手段）２８とを含んで構成される。感光体１０は円筒形状を有し、感光体１０の外周に、帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、および、クリーナ１８が順次に設けられている。

以下、この画像形成装置１００の動作について説明する。

帯電装置２０が感光体１０の表面を予め定められた電位に帯電させ（帯電工程）、帯電された表面を画像信号に基づき、露光装置１２が、例えばレーザ光線等によって露光して潜像（静電潜像）を形成する（潜像形成工程）。

現像装置１４は、現像ローラ１４ａと現像剤収納容器１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤収納容器１４ｂに収納される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。液体現像剤２４は、絶縁性のキャリア液と、結着樹脂を含むトナー粒子と、上記帯電制御剤とを含む。

液体現像剤２４中では、トナー粒子は分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤収納容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子の濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子の濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。

現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、規制部材によって一定の供給量に制限された状態で感光体１０に搬送され、現像ローラ１４ａと感光体１０とが近接（あるいは接触）する位置で静電潜像に供給される。これによって静電潜像は顕像化されてトナー像２６となる（現像工程）。

現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する感光体１０に搬送され、用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、感光体１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する（中間転写工程）。このとき、感光体１０および中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。

次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写されると共に定着される（転写工程、定着工程）。転写定着ローラ２８は、中間転写体１６と共に用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、用紙上にトナー像が定着され、定着画像２９となる。トナー像の定着は、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧および加熱により行うことが好ましい。定着温度は、通常、１２０℃以上２００℃以下の範囲である。

中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６、転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ、押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮する。すなわち、用紙３０が中間転写体１６と転写定着ローラ２８との間で形成されるニップを通過する際、トナー像が転写されると共に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して加熱および押圧される。これにより、トナー像を構成するトナー粒子中の結着樹脂が軟化すると共に、トナー像が用紙３０の繊維中に浸潤して、用紙３０に定着画像２９が形成される。

本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。この場合には、感光体１０からトナー像を転写する転写ローラが、中間転写体１６に準じた機能を有することとなる。

一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した感光体１０では、転写されずに残留したトナー粒子がクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設けなくてもよい。

画像形成装置１００は、さらに、転写後かつ次の帯電までに感光体１０の表面を除電する除電装置（図示せず）を備えていてもよい。

画像形成装置１００に備えられる帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、および、クリーナ１８等は、例えば、すべてが感光体１０の回転速度と同期をとって動作されてもよい。

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
（液体現像剤の調製）
スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸樹脂（モル比６０：４０）、重量平均分子量：３８０，０００）６０質量部にシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、クラリアント（株）製）４０質量部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。

次に以下の組成の混合物をボールミルで２４時間溶解、分散した。
スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（モル比６０：４０）、重量平均分子量：３２０，０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）：７５質量部
上記シアン顔料マスターバッチ：２５質量部
酢酸エチル：１００質量部

一方、塩化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）６０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）５０質量部を加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。この分散媒体１７０質量部に前記混合物１００質量部を投入して、乳化装置（ＩＫＡ社製、ウルトラタックスＴ−５０）を用いて８，０００ｒｐｍ以上２４，０００ｒｐｍ以下で１分間乳化して懸濁液を得た。撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を付けたセパラブルフラスコに上記懸濁液を入れ、窒素導入管より窒素を流入しながら、６０℃で３時間撹拌して酢酸エチルを留去した。
放冷後、混合物に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離機により固形分を分離し、１Ｌのイオン交換水で３回洗浄して、体積平均粒径３．５μｍのトナー粒子のスラリを得た。

上記で得られたシアントナー粒子のスラリ１００質量部を蒸留水３００質量部に分散し、１Ｎ塩酸４質量部を加えてｐＨ２に調整した。この混合物を濾別して蒸留水で洗浄した後、蒸留水３００質量部に再分散して、撹拌しながら、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；ＡｌｆａＡｅｓｅｒ社製）の５質量％水溶液２０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２０℃で２４時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子５７質量部を回収した。

上記で得られたシアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。

＜帯電特性の評価＞
（帯電極性）
５ｃｍ×１ｃｍに加工したＩＴＯ付ガラス基板（ＥＨＣ社製：１００Ω／□）２枚を、絶縁スペーサとしてナフロンシート（アズワン社製：１ｃｍ×１ｃｍ×１．０ｍｍ）を挟んで、電極面が内向きになるように固定した。ディスポーザブルセル（アズワン社製：１２×１２×４５ｍｍ）に液体現像剤サンプル１ｍＬを入れ、上記の電極基板を浸漬して、２５０Ｖの直流電圧を３０秒間印加し、電圧を印加したままの状態で電極を引き上げて、正極および負極のＩＴＯ電極面の粒子の付着状態を観察して、帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。なお下記で帯電特性が±を示すものは、正極性の粒子および負極性の粒子が同程度混在していることを示しており、このような特性を示す現像剤は実際のシステムにおいて明画像部でカブリを生じるため、正帯電系または負帯電系のいずれのシステムにおいても不適合とされる。
＋：負極のみに付着する
−：正極のみに付着する
±：両極に付着する
−：両極とも付着しない

（帯電強度）
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤について、マイクロチック・ニチオン社製の「顕微鏡式レーザーゼータ電位計」ＺＣ−３０００を用いて電位差を測定し、以下の５段階の基準に従い評価した。測定は、液体現像剤を希釈溶媒で希釈して、１０ｍｍの透明セルに入れ、電極間９ｍｍで３００Ｖの電圧をかけると同時に顕微鏡でセル内の粒子の移動速度を観察することで、移動速度を算出して、その値からゼータ電位を求めることにより行った。結果を表１に示す。
Ａ：電位差が＋１００ｍＶ以上（非常に良い）
Ｂ：電位差が＋８５ｍＶ以上、＋１００ｍＶ未満（良い）
Ｃ：電位差が＋７０ｍＶ以上、＋８５ｍＶ未満（普通）
Ｄ：電位差が＋５０ｍＶ以上、＋７０ｍＶ未満（やや悪い）
Ｅ：電位差が＋５０ｍＶ未満（非常に悪い）

なお、トナー粒子は液体現像剤から以下の方法により採取することができる。液体現像剤を遠心分離（１，０００ｒｐｍ×５分）により沈降させ、上澄み液をデカンテーションによって取り除き、トナー粒子を取り出す。取り出したトナー粒子をヘキサン、あるいはアイソパー等で洗浄する（混合溶媒は、トナー樹脂により適宜変更すればよい）。

［実施例２］
実施例１で得られたシアントナー粒子のスラリ１００質量部を蒸留水３００質量部に分散し、１Ｎ塩酸４質量部を加えてｐＨ２に調整した。この混合物を濾別して蒸留水で洗浄した後、蒸留水３００質量部に再分散して、撹拌しながら、ポリアリルアミンＰＡＡ−１５Ｃ（１５質量％溶液；ニットーボーメディカル（株）製、上記式（Ｉ）において、ａは約３００、ｂは０である。重量平均分子量：１５，０００）１０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２０℃で２４時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子５３質量部を回収した。

上記で得られたシアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［実施例３］
実施例１で得られたシアントナー粒子のスラリ１００質量部を蒸留水３００質量部に分散し、１Ｎ塩酸４質量部を加えてｐＨ２に調整した。この混合物を濾別して蒸留水で洗浄した後、蒸留水３００質量部に再分散して、撹拌しながら、ポリアリルアミンＰＡＡ−１１１２（１５質量％溶液；ニットーボーメディカル（株）製、上記式（Ｉ）において、ａは５以上１０以下、ｂは５以上１０以下であり、Ｒ^１およびＲ^２はメチル基である。重量平均分子量：１，０００）１０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２０℃で２４時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子５８質量部を回収した。

上記で得られたシアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［実施例４］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７０１Ｅ；信越化学工業（株）製、上記式（ＩＩ）において、ＸおよびＹは水素原子、ＺはＣＯＯＨであり、Ｒ^３およびＲ^４はメチレン基、Ｒ^５はアルキレン基（詳細不明）である。数平均分子量：４０，０００）（化合物（ＩＩ−１））０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

（ＩＩ−１）

［実施例５］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７１０；信越化学工業（株）製、上記式（ＩＩ）において、ＸはＣＯＯＨ、ＹおよびＺは水素原子であり、Ｒ^３はアルキレン基（詳細不明）、Ｒ^４およびＲ^５はメチレン基である。数平均分子量：１，４５０）（化合物（ＩＩ−２））０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

（ＩＩ−２）

［実施例６］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−１６２Ｃ、信越化学工業（株）製、上記式（ＩＩ）において、ＸおよびＹはＣＯＯＨ、Ｚは水素原子であり、Ｒ^３およびＲ^４はアルキレン基（詳細不明）、Ｒ^５はメチレン基である。数平均分子量：４，６００）（化合物（ＩＩ−３））０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

（ＩＩ−３）

［実施例７］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、および下記化合物（ＩＩＩ−１）０．２質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

（ＩＩＩ−１）

なお、化合物（ＩＩＩ−１）は次のようにして合成した。
（前駆体の合成）
１−オクタデセン２５．５質量部、無水マレイン酸１０質量部、および（３−メタクリルオキシ）プロピルポリジメチルシロキサン（サイラプレーンＦＭ−０７２５；ＪＮＣ社製）２０質量部をトルエン５０質量部に溶解し、窒素置換を行った後にオイルバスで７０℃まで昇温し、過酸化ベンゾイル０．５質量部をトルエン５質量部に溶解した溶液を加え、８０℃で２０時間撹拌した。反応終了後、混合物を２−プロパノール８００質量部中に注加し、生じた沈殿を吸引濾過、２−プロパノールで洗浄後、減圧乾燥して下記前駆体（淡黄色固体）３５．５質量部を得た。

上記の前駆体５．５質量部、ヘキサデシルアミン２．６質量部、およびピリジン０．１質量部をキシレン２５質量部に溶解し、窒素気流下１３０℃で２０時間撹拌した。反応終了後、混合物をメタノール５００質量部中に注加し、生じた沈殿を吸引濾過、メタノールで洗浄後、減圧乾燥して淡黄色固体６．３質量部を得た。得られた化合物（ＩＩＩ−１）の重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、Ｍｗ：３６，０００（ポリスチレン換算）であった。

［実施例８］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、および下記化合物（ＩＩＩ−２）０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

（ＩＩＩ−２）

なお、化合物（ＩＩＩ−２）は次のようにして合成した。上記実施例７で用いた前駆体５．５質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１．４質量部、およびピリジン０．１質量部をキシレン２５質量部に溶解し、窒素気流下１３０℃で２０時間撹拌した。反応終了後、混合物をメタノール３００質量部中に注加し、生じた沈殿を吸引濾過、メタノールで洗浄後、減圧乾燥して化合物（ＩＩＩ−２）を淡桃色固体として得た。得られた化合物（ＩＩＩ−２）の重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、Ｍｗ：３３，０００（ポリスチレン換算）であった。

［実施例９］
実施例２で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、および上記化合物（ＩＩＩ−２）０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［実施例１０］
実施例３で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７０１Ｅ；信越化学工業（株）製、化合物（ＩＩ−１））０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［実施例１１］
実施例３で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７１０；信越化学工業（株）製、化合物（ＩＩ−２））０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［実施例１２］
実施例３で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、および上記化合物（ＩＩＩ−１）０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［実施例１３］
実施例３で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、および上記化合物（ＩＩＩ−２）０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［実施例１４］
スチレンアクリル樹脂として、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（藤倉化成（株）製、重量平均分子量：３２０，０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の代わりに、酸性基を有さないスチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（モル比６０：４０）、重量平均分子量：３２０，０００、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、乾燥シアントナー粒子５７質量部を得て、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。

［実施例１５］
スチレンアクリル樹脂として、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（藤倉化成（株）製、重量平均分子量：３２０，０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の代わりに、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（モル比６０：４０）、重量平均分子量：３２０，０００、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、乾燥シアントナー粒子５７質量部を得て、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。

［実施例１６］
スチレンアクリル樹脂として、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（藤倉化成（株）製、重量平均分子量：３２０，０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の代わりに、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（モル比６０：４０）、重量平均分子量：３２０，０００、酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、乾燥シアントナー粒子５７質量部を得て、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。

［実施例１７］
スチレンアクリル樹脂として、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（藤倉化成（株）製、重量平均分子量：３２０，０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の代わりに、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（モル比６０：４０）、重量平均分子量：３２０，０００、酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、乾燥シアントナー粒子５７質量部を得て、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。

［実施例１８］
スチレンアクリル樹脂として、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（藤倉化成（株）製、重量平均分子量：３２０，０００、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）の代わりに、スチレンアクリル樹脂（藤倉化成（株）製、スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル樹脂（モル比６０：４０）、重量平均分子量：３２０，０００、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、乾燥シアントナー粒子５７質量部を得て、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。

［比較例１］
実施例１で用いたシアントナー粒子のスラリをそのまま２０℃で２４時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子６０質量部を回収した。

得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［比較例２］
比較例１で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７０１Ｅ；信越化学工業（株）製、化合物（ＩＩ−１））０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

［比較例３］
比較例１で得られた乾燥シアントナー粒子２０質量部を、シリコーンオイル（ＫＥ−９６Ｌ−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）８０質量部、および上記化合物（ＩＩＩ−２）０．１質量部と混合し、固形分濃度２０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。

このように、高分子アミン類により表面処理された、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子を含有する液体現像剤を用いた実施例では、比較例に比べて、正帯電性に優れた。

１０ 感光体（像保持体）、１２ 露光装置（潜像形成手段）、１４ 現像装置（現像手段）、１４ａ 現像ローラ（現像剤保持体）、１４ｂ 現像剤収納容器、１６ 中間転写体（転写手段）、１８ クリーナ（清掃手段）、２０ 帯電装置（帯電手段）、２４ 液体現像剤、２６ トナー像、２８ 転写定着ローラ（転写手段、定着手段）、２９ 定着画像、３０ 用紙（記録媒体）、１００ 画像形成装置。

Claims (9)

1. キャリア液と、
   高分子アミン類により表面処理された、スチレンアクリル樹脂を含むトナー粒子と、
   を含有することを特徴とする液体現像剤。
2. 前記スチレンアクリル樹脂が、分子中に酸性基を有することを特徴とする、請求項１に記載の液体現像剤。
3. 前記高分子アミン類が、ポリアルキレンイミン類であることを特徴とする、請求項１または２に記載の液体現像剤。
4. 前記高分子アミン類が、下記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類であることを特徴とする、請求項１または２に記載の液体現像剤。
   
   （Ｉ）
   （式（Ｉ）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して１００以上１，０００以下の整数を示す。）
5. 前記キャリア液中に、下記一般式（ＩＩ）で示されるカルボキシル基含有シリコーン化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液体現像剤。
   
   （ＩＩ）
   （式（ＩＩ）中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立して水素原子またはカルボキシル基を示し、かつＸ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つは、カルボキシル基を示す。ｍは、１以上１，０００以下の整数を示し、ｎは、１以上１０以下の整数を示す。Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基を示す。）
6. 前記キャリア液中に、下記式（ＩＩＩ）で示される、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体現像剤。
   
   （ＩＩＩ）
   （式（ＩＩＩ）中、Ａ^１はＮＲ^１Ｒ^２またはＯＲ^１を示し、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ^２はＲ^３またはＯＲ^３を示し、Ｒ^３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｘは主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有する２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示す。）
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されていることを特徴とする現像剤カートリッジ。
8. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
9. 像保持体と、
   前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
   前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
   前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
   前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
   を備えることを特徴とする画像形成装置。