JP2010060849A - 液体現像剤および画像形成方法 - Google Patents
液体現像剤および画像形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010060849A JP2010060849A JP2008226516A JP2008226516A JP2010060849A JP 2010060849 A JP2010060849 A JP 2010060849A JP 2008226516 A JP2008226516 A JP 2008226516A JP 2008226516 A JP2008226516 A JP 2008226516A JP 2010060849 A JP2010060849 A JP 2010060849A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid developer
- liquid
- toner particles
- toner
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
- G03G15/10—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a liquid developer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08742—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G9/08755—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08775—Natural macromolecular compounds or derivatives thereof
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/125—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by the liquid
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/13—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components
- G03G9/132—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by polymer components obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
- G03G9/135—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by stabiliser or charge-controlling agents
- G03G9/1355—Ionic, organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Liquid Developers In Electrophotography (AREA)
- Color Electrophotography (AREA)
- Wet Developing In Electrophotography (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明の液体現像剤は、トナー粒子と、主としてエポキシ変性化合物で構成された絶縁性液体と、カチオン型光重合開始剤とを含むことを特徴とする。エポキシ変性化合物は、植物油をエポキシ変性することにより得られるエポキシ化植物油であるのが好ましい。エポキシ化植物油のヨウ素価は15以下であるのが好ましい。
【選択図】なし
Description
本発明の液体現像剤は、ロジン系樹脂を含むトナー粒子と、
液体状のエポキシ変性化合物を含んで構成された絶縁性液体と、
カチオン型光重合開始剤とを含むことを特徴とする。
本発明の液体現像剤では、前記トナー粒子は、前記ロジン系樹脂の他に、ポリエステル樹脂を含むものであることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンであることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記エポキシ変性化合物は、植物油をエポキシ変性することにより得られるエポキシ化植物油であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記エポキシ化植物油のヨウ素価をI1、前記エポキシ化植物油のエポキシ変性に供される前記植物油のヨウ素価をI2としたとき、0≦I1/I2≦0.17、かつ、70≦I2≦220の関係を満足することが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記カチオン型光重合開始剤は、芳香族スルホニウム塩、あるいは芳香族ヨードニウム塩であることが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体は、さらに、増感剤を含むことが好ましい。
本発明の液体現像剤では、前記ロジン系樹脂は、マレイン酸変性ロジン樹脂、フェノール変性ロジン樹脂、ポリエステル変性ロジン樹脂から選択される少なくとも1種を含んで構成されることが好ましい。
各色に対応した複数の前記単色像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に、複数の前記単色像を重ね合わせてなる未定着カラー画像を形成する転写工程と、
前記未定着カラー画像に紫外線を照射することにより、前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着工程とを有し、
前記液体現像剤が、トナー粒子と、主としてエポキシ変性化合物で構成された絶縁性液体と、カチオン型光重合開始剤とを含むことを特徴とする。
本発明の画像形成方法は、前記定着工程では、前記未定着カラー画像に対し、熱を与えつつ圧力を加える処理を有することが好ましい。
≪液体現像剤≫
まず、本発明の液体現像剤について説明する。
本発明の液体現像剤は、液体状のエポキシ変性化合物およびカチオン型光重合開始剤を含んで構成された絶縁性液体と、絶縁性液体中に分散し、ロジン系樹脂を含むトナー粒子とを含有するものである。
<トナー粒子>
本発明において、トナー粒子は、ロジン系樹脂を含むものである。また、本実施形態では、トナー粒子は、ロジン系樹脂を含む材料で構成されたトナー母粒子の表面がポリアルキレンイミンにより表面改質されたものである。
トナー母粒子は、少なくとも、結着樹脂(樹脂材料)と着色剤とを含むものである。
1.樹脂材料(結着樹脂)
トナー母粒子は、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
本発明において、トナー母粒子は、樹脂材料としてロジン系樹脂を含むものである。
また、ロジン系樹脂は、その化学構造に多数の2重結合を有している。このため、定着時において、トナー粒子に含まれるロジン系樹脂と後述するようなエポキシ系化合物とが結合することができ、後述するような原理でエポキシ系化合物と一緒にトナー粒子が記録媒体へ十分な定着強度で固定される。
このようなロジン系樹脂としては、例えば、マレイン酸編成ロジン樹脂、フェノール変性ロジン樹脂、ポリエステル変性ロジン樹脂、フマル酸変性ロジン樹脂、エステルガム等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。このなかでも、マレイン酸変性ロジン樹脂、フェノール変性ロジン樹脂、ポリエステル変性ロジン樹脂から選択される少なくとも1種を用いた場合、トナー粒子の長期分散安定性と、液体現像剤の定着特性とを特に優れたものとすることができる。
また、ロジン系樹脂の重量平均分子量は、500〜100000であるのが好ましく、1000〜80000であるのがより好ましく、1000〜50000であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性を優れたものとしつつ、トナー粒子の定着特性と耐熱保存性をより高い次元で両立することができる。
また、トナー母粒子は、上述したようなロジン系樹脂以外の公知の樹脂が含まれていてもよい。
また、トナー母粒子がポリエステル樹脂を含むものである場合、その軟化点は、特に限定されないが、60〜160℃であるのが好ましく、60〜140℃であるのがより好ましく、60〜115℃であるのがさらに好ましい。これにより、トナー粒子の定着特性を特に優れたものとすることができる。なお、本明細書で、軟化点とは、高化式フローテスター(島津製作所製)における測定条件:昇温速度:5℃/min、ダイ穴径1.0mmで規定される軟化開始温度のことを指す。
このような場合、第1の樹脂成分の重量平均分子量は、3000〜12000であることが好ましく、4000〜10000であることがより好ましく、5000〜7000であることがさらに好ましい。また、第2の樹脂成分の重量平均分子量は、20000〜400000であることが好ましく、50000〜300000であることがより好ましく、10000〜250000であることがさらに好ましい。
また、トナー母粒子を構成する樹脂材料中の第1の樹脂成分の含有量は、30〜80wt%であることが好ましく、40〜75wt%であることがより好ましい。トナー母粒子を構成する樹脂材料中の第2の樹脂成分の含有量は、5〜40wt%であることが好ましく、10〜30wt%であることがより好ましい。
また、トナー母粒子は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、特に限定されず、例えば、公知の顔料、染料等を使用することができる。
3.その他の成分
また、トナー母粒子は、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、公知のワックス、磁性粉末等が挙げられる。
また、トナー母粒子の構成材料(成分)としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
本実施形態では、上述したように、ロジン系樹脂を含む材料で構成されたトナー母粒子は、その表面がポリアルキレンイミンにより表面改質されている。なお、ポリアルキレンイミンによる表面改質とは、ポリアルキレンイミンのアミノ基の少なくとも一部と、トナー母粒子の表面のロジン系樹脂に由来する酸性基(主にカルボキシル基)の少なくとも一部とが化学反応し、共有結合(アミド結合)をなしていること、または、ロジン系樹脂の酸性基とポリアルキレンイミンのアミノ基とがイオン結合をなしていることをいう。
また、後述するような画像形成装置において、現像部等で回収された液体現像剤を再利用する際に、回収された液体現像剤内のトナー粒子を容易に再分散させることができ、容易に再利用することができる。
なお、上記のようなポリアルキレンイミンの優れた効果は、ポリアルキレンイミンがトナー母粒子の表面を改質することにより得られるものであり、単に、液体現像剤中にポリアルキレンイミンを含むだけでは、得られるものではない。
上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、0.5〜3μmであるのが好ましく、1〜2.5μmであるのがより好ましく、1〜2μmであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を高いものとしつつ、液体現像剤により形成されるトナー画像の解像度を十分に高いものとすることができる。また、トナー粒子の絶縁性液体への分散を良好にし、液体現像剤の保存性を高いものとできる。なお、本明細書では、「平均粒径」とは、体積基準の平均粒径のことを指すものとする。
液体現像剤中におけるトナー粒子の含有率は、10〜60wt%であるのが好ましく、20〜50wt%であるのがより好ましい。
次に、絶縁性液体について説明する。
本発明の液体現像剤を構成する絶縁性液体は、エポキシ変性化合物を含んで構成されている。
本発明において、エポキシ変性化合物とは、分子構造中にエポキシ基(オキシラン環)と呼ばれる三員環を有する化合物(エポキシド)であって、液体現像剤用の絶縁性液体として用いることのできる絶縁性の高い液状の化合物のことを言う。
一般に、上述したようなエポキシ変性化合物とカチオン型光重合開始剤とを含む液体では、紫外線(UV光)や電子線などのエネルギー線が照射されると、カチオン型光重合開始剤が活性化し、水素イオンが生成される。この水素イオンが、エポキシ変性化合物のエポキシ基と反応することにより、エポキシ変性化合物の硬化反応、重合反応が進行し、液体が固化する。特に、本発明では、上述したようにトナー粒子にロジン系樹脂が含まれている。ロジン系樹脂は、その化学構造中に多くの2重結合を有している。この2重結合は、エポキシ変性化合物の硬化、重合反応時において、エポキシ変性化合物と結合することができ、この結果、ロジン系樹脂を含むトナー粒子とエポキシ変性化合物を含む硬化した絶縁性液体とが強固に結合する。
また、本発明の液体現像剤では、紙等の記録媒体にしみ込んだ絶縁性液体が固化することにより、固化した絶縁性液体と、記録媒体との間でアンカー効果が発現する。これにより、トナー粒子の記録媒体への定着強度は優れたものとなる。
また、本実施形態では、トナー粒子は、ポリアルキレンイミンによってトナー母粒子の表面が改質されたものである。このようなトナー粒子を用いた場合、上述したようなエポキシ変性化合物による効果が顕著なものとなる。これは、ポリアルキレンイミンの化学構造中にある多数のアミノ基が、エポキシ変性化合物の硬化反応に関与しているためだと考えられる。
このようなエポキシ化植物油に供される植物油は、炭素−炭素二重結合を2以上有する不飽和脂肪酸を構成成分として含むものであるのが好ましい。このような植物油をエポキシ変性して得られるエポキシ化植物油は、より短時間で固化するとともに、固化後の硬度が十分に高いものとなる。
上述したような植物油の中でも、亜麻仁油または大豆油が好ましい。すなわち、エポキシ化植物油として、亜麻仁油をエポキシ変性して得られるエポキシ化亜麻仁油、または大豆油をエポキシ変性して得られるエポキシ化大豆油が好ましい。亜麻仁油および大豆油は、出発原料の構造中に比較的多くの炭素−炭素二重結合を有するものである。そのため、これらを出発原料としたエポキシ化亜麻仁油およびエポキシ化大豆油は、後述するカチオン型光重合開始剤から発生した水素イオンにより、好適に硬化反応、重合反応を起こす。
このようなエポキシ化植物油は、そのヨウ素価が15以下であるのが好ましく、10以下であるのがより好ましい。このようなエポキシ化植物油は、定着時において、より短時間で固化するとともに、固化後の硬度が十分に高いものとなる。
このような成分としては、例えば、アイソパーE、アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL(アイソパー;エクソン化学社の商品名)、シエルゾール70、シエルゾール71(シエルゾール;シエルオイル社の商品名)、アムスコOMS、アムスコ460溶剤(アムスコ;スピリッツ社の商品名)、低粘度・高粘度流動パラフィン(和光純薬工業)等の鉱物油(炭化水素系液体)、脂肪酸グリセリド、中鎖脂肪酸エステル等を含む植物油、脂肪酸と一価のアルコールとの間のエステルである脂肪酸モノエステル、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
脂肪酸モノエステルは、トナー粒子を構成する樹脂材料の分子錯間に浸入しやすい性質を有するものであり、このようにして樹脂材料中に取り込まれた脂肪酸モノエステルは、トナー粒子(樹脂材料)を可塑化する可塑効果を有する。このように、トナー粒子が可塑化することにより、トナー粒子中のロジン系樹脂と、絶縁性液体とが接触しやすいものとなり、定着時においてエポキシ変性化合物とロジン系樹脂とが結合しやすいものとなる。この結果、脂肪酸モノエステルを含む場合、液体現像剤は、定着特性がより優れたものとなる。また、定着時において、トナー画像に熱を与える場合には、脂肪酸モノエステルによって可塑化されたトナー粒子は、比較的低温であっても、容易に溶融して記録媒体に定着させることができる。また、このように可塑化されたトナー粒子は、記録媒体に、より密着して定着されることができ、得られるトナー画像の定着強度は特に優れたものとなる。
このような脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸成分は、R−COOHの一般式で表され(ただし、Rはアルキル基)、特に限定されないが、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)等に代表される不飽和脂肪酸、酪酸、ラウリン酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等に代表される飽和脂肪酸等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として飽和脂肪酸を含む場合、飽和脂肪酸として、炭素数が8〜20の脂肪酸を含むことが好ましい。これにより、脂肪酸モノエステルのトナー粒子に対する可塑効果を、より好適に発現することができる。
エステル交換反応に供される植物油としては、例えば、大豆油、菜種油、脱水ひまし油、桐油、紅花油、亜麻仁油、ひまわり油、コーン油、綿実油、ごま油、トウモロコシ油、大麻油、月見草油、パーム油(特に、パーム核油)、ココナッツ油、ヤシ油等が挙げられる。
また、絶縁性液体が、エポキシ変性化合物以外の成分を含むものである場合、絶縁性液体中におけるエポキシ変性化合物の含有量は、50wt%以上であることが好ましく、60wt%以上であることがより好ましい。これにより、十分に高速での画像形成が可能となるとともに、トナー粒子の記録媒体への定着強度を特に優れたものとすることができる。
また、絶縁性液体の比誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
絶縁性液体の粘度は、特に限定されないが、5〜1000mPa・sであるのが好ましく、50〜800mPa・sであるのがより好ましく、50〜500mPa・sであるのがさらに好ましい。絶縁性液体の粘度が前記範囲内の値であると、液体現像剤が現像剤容器から塗布ローラにくみ出された場合において、適量の絶縁性液体がトナー粒子に付着し、高速での画像形成が可能であるとともに、トナー画像の記録媒体への定着特性は特に優れたものとなる。ただし、本明細書における粘度とは25℃において測定した値を指すものとする。
次に、カチオン型光重合開始剤について説明する。
本発明の液体現像剤中には、カチオン型光重合開始剤が含まれている。
このようなカチオン型光重合開始剤は、紫外線等のエネルギー線が照射されることにより、活性化して水素イオンを生成する化合物であり、絶縁性液体を構成するエポキシ変性化合物の硬化反応、重合反応を起こす機能を有するものである。
このようなカチオン型光重合開始剤としては、例えば、ハロゲン系アニオン、スルホン酸系アニオン、カルボン酸系アニオン、硫酸アニオン等のアニオンを対イオンとするジアゾニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、およびホスホニウム塩等のオニウム塩が挙げられる。
また、液体現像剤中に含まれるカチオン型光重合開始剤の含有量は、絶縁性液体を構成するエポキシ変性化合物100重量部に対して、0.5〜8重量部であるのが好ましく、2〜5重量部であるのがより好ましい。
また、液体現像剤は、増感剤を含むことが好ましい。増感剤は、紫外線等の特定波長帯のエネルギー線を吸収し、その吸収したエネルギーをカチオン型重合開始剤に移行させる機能を有する。液体現像剤は増感剤を含むことにより、エネルギー線のカチオン型重合開始剤が吸収しない波長帯を増感剤が吸収し、吸収されたエネルギー線のエネルギーが増感剤からカチオン型重合開始剤に移行される。この結果、照射されるエネルギー線からより幅広い波長範囲のエネルギーを、有効にエポキシ変性化合物の重合反応のエネルギーとして用いることができる。
上述した中でも、増感剤として、ナフタレン類、アントラセン類、チオキサントン化合物類のうちいずれか1種以上を用いることが好ましく、アントラセン類を用いることがより好ましい。これにより、エネルギー線のエネルギーをより効率よくエポキシ変性化合物の重合反応のエネルギーとして用いることができる。特に、アントラセン類の増感剤の中でも、9,10-ジブトキシアントラセンを用いた場合、上述したような効果はより顕著なものとなる。
液体現像剤中に含まれる増感剤の含有量は、カチオン型重合開始剤100重量部に対して、20〜300重量部であることが好ましく、30〜200重量部であることがより好ましい。
また、液体現像剤には、分散剤が含まれていてもよい。
分散剤は、トナー粒子の分散安定性に寄与する成分である。
本発明で用いることのできる分散剤としては、特に限定されず、公知の分散剤を用いることができる。
このような骨格を有する分散剤としては、例えば、ソルスパース11200、ソルスパース13940(ソルスパースはルーブリゾール社の商品名)等が挙げられる。
液体現像剤中における分散剤の含有率は、トナー粒子100重量部に対して、1〜7重量部であるのが好ましく、1.25〜5重量部であるのがより好ましい。分散剤の含有量が上記範囲であると、トナー粒子の分散安定性をより効果的に向上させることができるとともに、正帯電の帯電特性をより優れたものとすることができる。
次に、本発明の液体現像剤の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本実施形態の液体現像剤の製造方法は、ロジン系樹脂を含有するトナー母粒子が水系分散媒中に分散した分散液を準備する分散液準備工程と、ポリアルキレンイミンを前記分散液と混合し、前記トナー母粒子の表面をポリアルキレンイミンで改質し、トナー粒子を得る化学修飾工程と、前記トナー粒子を絶縁性液体中に分散させる絶縁性液体中分散工程とを有する。
[分散液準備工程(水系分散液準備工程)]
まず、ロジン系樹脂を含有するトナー母粒子が水系分散媒中に分散した分散液(水系分散液)を調製する。
水系分散液は、いかなる方法で調製されるものであってもよいが、ロジン系樹脂等のトナー母粒子の構成材料(母粒子材料)が有機溶媒に溶解した樹脂溶液を調製する樹脂溶液調製工程と、前記樹脂溶液中に水系液体を添加することにより、W/O乳化液を経由して、O/W乳化液を調製するO/W乳化液調製工程と、前記O/W乳化液中に含まれる分散質を合一させ、合一粒子を得る合一工程と、前記合一粒子中に含まれる前記有機溶媒を除去し、前記トナー母粒子を形成する有機溶媒除去工程とを経て、懸濁液として調製されるのが好ましい。これにより、水系分散液に含まれる分散質の大きさ、形状の均一性を特に高いものとすることができ、最終的に得られる液体現像剤中に含まれるトナー粒子の粒度分布を非常にシャープなものとすることができ、トナー粒子間での特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。以下の説明では、樹脂溶液調製工程とO/W乳化液調製工程と合一工程と有機溶媒除去工程とを経て、水系分散液を調製する場合について、代表的に説明する。
まず、ロジン系樹脂等を有機溶媒に溶解させた樹脂溶液を調製する。
調製された樹脂溶液は、前述したようなトナー母粒子の構成材料、および、次に述べるような有機溶媒(有機溶剤)を含むものである。
有機溶媒としては、樹脂材料の少なくとも一部を溶解するものであればいかなるものであってもよいが、後述する水系液体よりも沸点が低いものを用いるのが好ましい。これにより、有機溶媒を容易に除去することができる。
また、有機溶媒の組成は、例えば、前述したような樹脂材料、着色剤の組成や、水系液体(水系分散媒)の組成等に応じて適宜選択することができる。
樹脂溶液は、例えば、樹脂材料、着色剤、有機溶媒等を、攪拌機等により混合することにより得ることができる。樹脂溶液の調製に用いることのできる攪拌機としては、例えば、DESPA(浅田鉄工社製)、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼(プライミクス社製)等の高速攪拌機が挙げられる。
また、攪拌時における材料温度は、20〜60℃であるのが好ましく、30〜50℃であるのがより好ましい。
また、樹脂溶液の調製においては、調製すべき樹脂溶液の構成成分をすべて同時に混合してもよいし、予め、調製すべき樹脂溶液の構成成分のうち一部を混合して混合物(マスター)を得、その後、当該混合物(マスター)を、他の成分と混合してもよい。
次に、上記樹脂溶液中に水系液体を添加することにより、W/O乳化液を経由して、O/W乳化液を調製する。
水系液体としては、主として水で構成されたものを用いることができる。
水系液体中には、例えば、水との相溶性に優れる溶媒(例えば、25℃での100重量部の水に対する溶解度が、50重量部以上である溶媒)を含むものであってもよい。
また、O/W乳化液の調製に際して、例えば、塩基性物質を用いてもよい。これにより、例えば、樹脂材料が有する官能基(例えば、カルボキシル基等)を中和することができ、調製されるO/W乳化液中における分散質の形状、大きさの均一性、分散質の分散性を特に優れたものとすることができ。このため、得られるトナー粒子は、粒度分布が特にシャープなものとなる。塩基性物質は、例えば、樹脂溶液に添加されるものであってもよいし、水系液体に添加されるものであってもよい。また、塩基性物質は、O/W乳化液の調製において、複数回に分けて添加されるものであってもよい。
また、塩基性物質の使用量は、樹脂材料が有する全カルボキシル基を中和するために必要な量の1〜3倍に相当する量(1〜3当量)が好ましく、1〜2倍に相当する量(1〜2当量)がより好ましい。これにより、異形の分散質が形成されるのを効果的に防止することができ、また、後に詳述する合一工程において得られる粒子の粒度分布を、よりシャープなものとすることができる。
また、樹脂溶液への水系液体の添加時には、翼先端速度が10〜20m/秒となるように撹拌を行うことが好ましく、12〜18m/秒となるように撹拌を行うことがより好ましい。翼先端速度が前記範囲内の値であると、O/W乳化液を効率良く得ることができるとともに、O/W乳化液中における分散質の形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができ、過剰に微細な分散質、粗大粒子の発生を防止しつつ、分散質の均一分散性を特に優れたものとすることができる。
また、本処理における材料温度は、20〜60℃であるのが好ましく、20〜50℃であるのがより好ましい。
次に、複数個の分散質を合一させ、合一粒子を得る。分散質の合一は、通常、有機溶媒を含む分散質が衝突することにより、これらが一体化して進行する。
複数個の分散質の合一は、O/W乳化液を撹拌しながら、O/W乳化液に電解質を添加することにより行う。これにより、容易かつ確実に合一粒子を得ることができる。また、電解質の添加量を調節することにより、容易かつ確実に、合一粒子の粒径、粒度分布を制御することができる。
また、電解質は、1価のカチオンの塩であることが好ましい。これにより、得られる合一粒子の粒度分布を特にシャープなものとすることができる。また、1価のカチオンの塩を用いることで、本工程において、粗大粒子が発生することを確実に防止することができる。
本工程で添加される電解質の量は、電解質が添加されるO/W乳化液に含まれる固形分:100重量部に対し、0.5〜3重量部であるのが好ましく、1〜2重量部であるのがより好ましい。これにより、合一粒子の粒径を特に容易かつ確実に制御できるとともに、粗大粒子の発生を確実に防止することができる。
また、電解質を水溶液の状態で添加する場合、水溶液中における電解質の濃度は、2〜10wt%であることが好ましく、2.5〜6wt%であることがより好ましい。これにより、特に速やかにO/W乳化液全体に、電解質を拡散させることができ、電解質の添加量を容易かつ確実に制御することができる。また、このような水溶液を加えることにより、電解質を加え終えた際におけるO/W乳化液中の水の含有量が、好適なものとなる。このため、電解質添加後における合一粒子の成長速度を、生産性が落ちない程度に、適度に遅いものとすることができる。結果として、粒径をより確実に制御できる。また、不本意な合一粒子の合一を確実に防止することができる。
また、本工程は、O/W乳化液を攪拌した状態で行う。これにより、粒子間での形状、大きさのばらつきが特に小さい合一粒子を得ることができる。
得られる合一粒子の平均粒径は、0.5〜5μmであるのが好ましく、1.5〜3μmであるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるトナー粒子の粒径を、より確実に適度なものとすることができる。
その後、O/W乳化液中(特に、分散質中)に含まれる有機溶媒を除去する。これにより、トナー母粒子が水系分散媒中に分散した分散液(水系分散液)が得られる。
有機溶媒の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、減圧により行うことができる。これにより、樹脂材料等の構成材料の変性等を十分に防止しつつ、効率良く有機溶媒を除去することができる。
また、本工程は、O/W乳化液(分散液)に、消泡剤を添加した状態で行ってもよい。これにより、効率良く有機溶媒を除去することができる。
消泡剤としては、例えば、鉱物油系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、シリコーン系消泡剤のほか、低級アルコール類、高級アルコール類、油脂類、脂肪酸類、脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等を用いることができる。
また、本工程においては、有機溶媒とともに、少なくとも一部の水系液体が除去されてもよい。
なお、本工程においては、必ずしも全ての有機溶媒(分散液中に含まれる有機溶媒の全量)が除去されなくてもよい。このような場合であっても、後述する工程において、残存する有機溶媒を十分に除去することができる。
次に、上記のようにして得られたトナー母粒子の洗浄を行う。これにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液(水系分散液)を得ることができる。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶媒等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。また、本工程を行うことにより、上述した工程で用いた電解質、塩基性物質、酸性物質や、酸塩基反応により生じた塩を効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られるトナー粒子中における、揮発性有機化合物(TVOC)量を特に少ないものとすることができる。また、絶縁性液体の電気抵抗を特に高いものとすることができるとともに、トナー粒子の特性の安定性も向上する。
次に、上述したようなトナー母粒子を含む分散液(水系分散液)とポリアルキレンイミンとを混合し、上述したようなトナー母粒子をポリアルキレンイミンで表面改質する。
本工程は、水系分散液とポリアルキレンイミンとの混合により行うものであればよいが、分散液(水系分散液)の水素イオン指数(pH)を2〜8に調整した状態で行うのが好ましい。これにより、トナー母粒子の構成材料の不本意な変質等を確実に防止しつつ、ロジン系樹脂を含む材料で構成されたトナー母粒子の表面に存在する酸性基とポリアルキレンイミンとの反応をより効率よく進行させることができ、ポリアルキレンイミンをトナー母粒子表面により強固に結合させることができる。その結果、トナー粒子の長期分散安定性、帯電特性の安定性を特に優れたものとすることができる。上記のように、本工程における分散液(水系分散液)の水素イオン指数(pH)は、2〜8であるのが好ましいが、2.5〜6.5であるのがより好ましく、4〜5であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果がさらに顕著に発揮される。
また、上記分散液とポリアルキレンイミンとの混合後、混合液を1〜3時間程度攪拌するのが好ましい。これにより、トナー母粒子表面をより均一に改質(化学修飾)することができる。
本工程でのポリアルキレンイミンの使用量は、ロジン系樹脂:100重量部に対し、0.1〜10重量部であるのが好ましく、0.3〜6.0重量部であるのがより好ましく、0.5〜3.0重量部であるのがさらに好ましい。ポリアルキレンイミンの使用量の使用量が前記範囲内の値であると、最終的に得られる液体現像剤において、過剰のポリアルキレンイミンが絶縁性液体中に溶出する等の不都合を確実に防止しつつ、トナー粒子の長期分散安定性、正帯電の帯電特性を特に優れたものとすることができる。
次に、上記のようにして得られたトナー粒子の洗浄を行う。
本工程を行うことにより、不純物として、有機溶媒等が含まれる場合であっても、これらを効率良く除去することができる。その結果、最終的に得られるトナー粒子中における、揮発性有機化合物(TVOC)量を特に少ないものとすることができる。また、トナー粒子の特性の安定性も向上する。
本工程は、例えば、固液分離(水系液体からの分離)によりトナー粒子を分離し、さらにその後、固形分(トナー粒子)の水系液体(水系分散媒)中への再分散および固液分離(水系液体からのトナー粒子の分離)をすることにより行うことができる。固形分の水中への再分散および固液分離は、複数回、繰り返し行ってもよい。
その後、乾燥処理を施すことにより、トナー粒子を得ることができる。このような工程を行うことにより、確実にトナー粒子中の水分量を十分に低いものとすることができ、最終的に得られる液体現像剤の保存性、特性の安定性を特に優れたものとすることができる。
乾燥工程は、例えば、真空乾燥機(例えば、リボコーン(大川原製作所社製)、ナウター(ホソカワミクロン社製)等)、流動層乾燥機(大川原製作所社製)等を用いて行うことができる。本実施形態では、トナー粒子が、ロジン系樹脂を含む材料で構成されているため、乾燥工程を行った場合であっても、トナー粒子の凝集が確実に防止される。
次に、上記のようにして得られたトナー粒子を、絶縁性液体中に分散する。これにより、液体現像剤が得られる。また、本発明では、絶縁性液体は、エポキシ変性化合物を含んで構成されるものである。また、本工程においては、トナー粒子の分散とともに、カチオン型重合開始剤を絶縁性液体中に分散または溶解させる。
また、この分散時において、絶縁性液体、トナー粒子以外の成分を混合してもよい。
また、トナー粒子の絶縁性液体への分散は、最終的に得られる液体現像剤を構成する絶縁性液体の全量を用いて行うものであってもよく、絶縁性液体の一部を用いて行うものであってもよい。
以上説明したような方法により液体現像剤を製造した場合、含まれるトナー粒子は、その構成材料が均一に分散したものとなるとともに、トナー粒子間での形状のばらつきが小さいものとなる。それにより、粒子表面の表面積が粒子間によって異なることがなくなる。
<第1実施形態>
次に、本発明の画像形成方法の第1実施形態について説明する。
本実施形態の画像形成方法は、上述したような本発明の液体現像剤を用いて記録媒体上にカラー画像(トナー画像)を形成するものである。
図1は、本発明の画像形成方法の第1実施形態が適用される画像形成装置の一例を示す模式図、図1に示す画像形成装置の一部を拡大した拡大図、図3は、現像ローラ上の液体現像剤層内におけるトナー粒子の状態を示す模式図である。
現像部30Y、30M、30Cは、それぞれ、イエロー系液体現像剤(Y)、マゼンダ系液体現像剤(M)、シアン系の液体現像剤(C)で、潜像を現像し、各色に対応したカラーの単色像を形成する機能を有している。また、現像部30Kは、ブラック系液体現像剤(K)で、潜像を現像し、ブラック(黒)の単色像を形成する機能を有している。
現像部30Yは、図2に示すように、像担持体の一例としての感光体10Yと、感光体10Yの回転方向に沿って、帯電ローラ11Yと、露光ユニット12Yと、現像ユニット100Yと、感光体スクイーズ装置101Yと、1次転写バックアップローラ51Yと、除電ユニット16Yと、感光体クリーニングブレード17Yと、現像剤回収部18Yとを有している。
感光体10Yは、後述する現像ユニット100Yにより液体現像剤が供給され、表面に液体現像剤の層が形成されるものである。すなわち、感光体10Yの表面に単色像が現像される(現像工程)。
感光体スクイーズ装置101Yは、現像ユニット100Yより回転方向下流側に、感光体10Yに対向して配置されており、感光体スクイーズローラ13Yと、該感光体スクイーズローラ13Yに押圧摺接して表面に付着した液体現像剤を除去するクリーニングブレード14Yと、除去された液体現像剤を回収する現像剤回収部15Yとで構成される。この感光体スクイーズ装置101Yは、感光体10Yに現像された現像剤から余剰なキャリア(絶縁性液体)および本来不要なカブリトナーを回収し、顕像内のトナー粒子比率を上げる機能を有する。
除電ユニット16Yは、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に中間転写像が転写された後に、感光体10Y上の残留電荷を除去する装置である。
感光体クリーニングブレード17Yは、感光体10Yの表面に当接されたゴム製の部材で、1次転写バックアップローラ51Yによって中間転写部40上に像が転写された後に、感光体10Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
中間転写部40は、エンドレスの弾性ベルト部材であり、図示しないモータの駆動力が伝達されるベルト駆動ローラ41および一対の従動ローラ44、45に張架されている。また、中間転写部40は、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kで感光体10Y、10M、10C、10Kと当接しながらベルト駆動ローラ41により反時計回りに回転駆動される。
この中間転写部40に、1次転写バックアップローラ51Y、51M、51C、51Kにより、現像部30Y、30M、30C、30Kで形成された各色に対応した単色像が順次転写され、各色に対応した単色像が重ね合わされる。これにより、中間転写部40にフルカラー現像剤像(中間転写像)が形成される(中間転写工程)。
中間転写部クリーニングブレード46および現像剤回収部47は、従動ローラ45側に配されている。
中間転写部クリーニングブレード46は、2次転写ユニット(2次転写部)60によって記録媒体F5上に像が転写された後に、中間転写部40上に付着した液体現像剤を掻き落として除去する機能を有している。
非接触式バイアス印加部材48はテンションローラ49に対向する位置に中間転写部40から離間して配設されている。この非接触式バイアス印加部材48は、二次転写後に中間転写部40上に残留する液体現像剤のトナー(固形分)に、このトナーと逆極性のバイアス電圧を印加するものである。これにより、トナーが除電されて中間転写部40へのトナーの静電付着力が低減されるようにしている。この例では、非接触式バイアス印加部材48として、コロナ帯電器が用いられている。
この中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40上に転写された液体現像剤が望ましい分散状態に至っていない場合に、転写された液体現像剤から余剰の絶縁性液体を除去する手段として設けられている。
中間転写部スクイーズ装置52Yは、中間転写部40に1次転写された現像剤から余剰な絶縁性液体を回収し、像内のトナー粒子比率を上げると共に、本来不要なカブリトナーを回収する機能を有する。
すなわち、上流側2次転写ローラ64、下流側2次転写ローラ65は、それぞれ、ベルト駆動ローラ41および従動ローラ44に掛けられた中間転写部40に記録媒体F5を当接させて、中間転写部40上に色重ねして形成された中間転写像を記録媒体F5に2次転写する(2次転写工程)。
紫外線照射手段F40は、上記のようにして排出された記録媒体F5のトナー画像F5aが形成されている面に対して紫外線を照射する機能を有している。紫外線照射手段F40からトナー画像F5aに紫外線が照射されることにより、トナー画像F5aを構成する絶縁性液体が固化される。これにより、トナー粒子は記録媒体に強固に定着され、トナー画像F5aの記録媒体F5に対する定着強度は優れたものとなる。本発明の画像形成方法は、この定着工程に特徴を有するものである。
また、紫外線照射手段F40から照射される紫外線の照射エネルギーは、25〜500mJ/cm2であるのが好ましく、40〜500mJ/cm2であるのがより好ましい。これにより、液体現像剤中に含まれるカチオン型光重合開始剤がより確実に活性化され、エポキシ変性化合物の硬化反応、重合反応をより効率良く引き起こすことができる。その結果、トナー画像F5aを、記録媒体F5により短時間で、かつより強固に定着させることができる。
なお、トナー画像F5aを加熱する場合、このような加熱温度は、具体的には、70〜160℃であるのが好ましく、100〜150℃であるのがより好ましく、100〜140℃であることがさらに好ましい。
現像ユニット100Yは、図2に示すように、液体現像剤貯留部31Yと、塗布ローラ32Yと、規制ブレード33Yと、現像剤攪拌ローラ34Y、連通部35Yと、回収スクリュー36Yと、現像ローラ20Yと、現像ローラクリーニングブレード21Yと、コロナ放電器(圧縮手段)25Yとを有している。
供給部31aYは、液体現像剤を塗布ローラ32Yに供給する機能を有し、現像剤撹拌ローラ34Yを設置した凹状の部分を有する。また、供給部31aYには、液体現像剤貯留部31Yから連通部35Yを通じて液体現像剤が供給される。
供給部31aYと回収部31bYとの境界には、壁状の仕切31cYが設けられている。仕切31cYは、供給部31aYと回収部31bYとを仕切り、回収された液体現像剤の新鮮な液体現像剤への混入を防ぐことができる。また、供給部31aYに過剰の液体現像剤が供給された際に、過剰分の液体現像剤は、仕切31cYを超えて供給部31aYから回収部31bYへあふれ出ることができる。このため、供給部31aYの液体現像剤の量が一定に保持されることができ、塗布ローラ32Yに供給される液体現像剤の液量を一定に維持することができる。このため、最終的に形成される画像の画質が安定したものとなる。
また、仕切31cYには、切欠部が設けられており、切欠部を通じて液体現像剤が供給部31aYから回収部31bYへあふれ出ることができる。
この塗布ローラ32Yは、鉄等金属性のローラの表面に溝が均一かつ螺旋状に形成されニッケルメッキが施された、いわゆるアニロクスローラを呼称されるものであり、その直径は約25mmである。本実施形態では、塗布ローラ32Yの回転方向に対して斜めに複数の溝が、いわゆる切削加工や転造加工等によって形成されている。この塗布ローラ32Yは、反時計回りに回転しながら液体現像剤に接触することによって、溝に、供給部31aY内の液体現像剤を担持して、該担持した液体現像剤を現像ローラ20Yへ搬送する。
供給部31aY内において、液体現像剤の中のトナー粒子1はプラスの電荷を有し、液体現像剤は、現像剤撹拌ローラ34Yにより撹拌されて一様分散状態になり、塗布ローラ32Yが回転することによって、液体現像剤貯留部31Yから汲み上げられ、規制ブレード33Yによって液体現像剤量が規制されて現像ローラ20Yに供給される。また、現像剤攪拌ローラ34Yによって攪拌されることにより、仕切31cYを超えて回収部31bY側に液体現像剤を安定して溢れさせることができ、液体現像剤が滞留し圧縮することを防ぐことができる。
連通部35Yを現像剤攪拌ローラ34Yの下方に設けることにより、連通部35Yから供給される液体現像剤は、現像剤攪拌ローラ34Yに止められることになり、吹き出しによる液上面の盛り上がりがなく、液上面がほぼ一定に保持され、塗布ローラ32Yに安定して現像剤を供給できる。
現像ローラ20Yは、感光体10Yに担持された潜像を液体現像剤により現像するために、液体現像剤を担持して感光体10Yと対向する現像位置に搬送する。
この現像ローラ20Yは、鉄等金属製の内芯の外周部に、導電性を有する弾性体の層を備えたものであり、その直径は約20mmである。また、弾性体の層は、二層構造になっており、その内層として、ゴム硬度がJIS−A約30度で、厚み約5mmのウレタンゴムが、その表層(外層)として、ゴム硬度がJIS−A約85度で、厚み約30μmのウレタンゴムが備えられている。そして、現像ローラ20Yは、前記表層が圧接部となって、弾性変形された状態で塗布ローラ32Yおよび感光体10Yのそれぞれに圧接している。
また、現像ユニット100Yは、現像ローラ20Yの表面に当接されたゴム製の現像ローラクリーニングブレード21Yと、現像剤回収部24Yとを有している。この現像ローラクリーニングブレード21Yは、前記現像位置で現像が行われた後に、現像ローラ20Y上に残存する液体現像剤を掻き落として除去するための装置である。現像ローラクリーニングブレード21Yにより除去された液体現像剤は、現像剤回収部24Y内に回収される。
なお、上記装置を用いた画像形成は、色の異なる複数の液体現像剤を用いて、感光体10(10Y、10M、10C、10K)に、各色に対応する複数の単色像を形成する現像工程と、感光体10に形成された複数の単色像を記録媒体F5に転写し、記録媒体F5上に複数の単色像を重ね合わせてなる未定着のトナー画像F5aを形成する転写工程と、未定着のトナー画像F5aに紫外線を照射することにより、未定着のトナー画像F5aを記録媒体F5上に定着する定着工程とにより行う。このような方法を用いることにより、記録媒体F5上にトナー画像F5aを速やかに定着することができ、その結果、高速での画像形成が可能となる。
次に、本発明の画像形成方法の第2実施形態について説明する。
本実施形態の画像形成方法は、未定着のトナー画像に対して、熱処理を行ってから、紫外線を照射することにより、記録媒体上にトナー画像を定着させる定着工程を有する点で、前記第1実施形態の画像形成方法とは異なる。
図4は、本発明の画像形成方法の第2実施形態が適用される画像形成装置の一例を示す模式図である。
図4に示す画像形成装置1000’は、定着装置F40’として、加熱ローラ(加熱手段)F41と、紫外線照射手段F42とを備えている以外は、前述した画像形成装置1000と同様の構成を有している。
画像形成装置1000’を用いた画像形成方法では、2次転写ユニット60で記録媒体F5上に転写されたトナー画像F5aが、加熱ローラF41において加熱された後に、紫外線照射手段F42において紫外線が照射されて、記録媒体F5に定着する。このような画像形成方法では、加熱ローラF41において、トナー画像F5aが加熱されることにより、トナー画像F5aを構成するトナー粒子が溶融する。そして、紫外線照射手段F42において、かかるトナー画像F5aに紫外線を照射し、絶縁性液体を固化する際に、溶融した状態のトナー粒子を記録媒体F5に強固に定着させることができる。そして、トナー粒子を記録媒体F5に定着させる際に、トナー粒子が溶融状態にあることから、隣接するトナー粒子同士が混ざり合って、トナー画像F5aの発色性が優れたものとなる。また、このように溶融したトナー粒子は、トナー粒子自身が紙等の記録媒体F5の表面付近に入り込み、記録媒体F5とトナー粒子との密着性が向上する。その結果、トナー画像F5aの定着強度は特に優れたものとなる。
なお、上記の説明では、加熱手段としてローラ状のものについて説明したが、これに限定されず、例えば、トナー画像に対して熱風を吹き付ける方法であってもよい。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成方法および画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、本発明の画像形成方法は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、前述した実施形態では、水系乳化液を得、該水系乳化液に電解質を添加することにより合一粒子を得るものとして説明したが、本発明は、これに限定されない。例えば、合一粒子は、水系液体に、着色剤とモノマーと界面活性剤と重合開始剤とを分散させ、乳化重合により、水系乳化液を調製し、該水系乳化液に電解質を添加して会合させる乳化重合会合法を用いて調製されたものであってもよいし、得られた水系乳化液を噴霧乾燥することにより合一粒子を得るものであってもよい。
また、前述した実施形態では、画像形成装置として、コロナ放電器を有する構成について説明したが、コロナ放電器は無くてもよい。
実施例に先立ち、液体現像剤の製造に用いるトナー粒子A〜トナー粒子Jを製造した。温度が記載されていない工程については、室温(25℃)で行った。
<トナー粒子Aの製造>
[分散液準備工程(水系分散液準備工程)]
(着色剤マスター溶液の調製)
まず、樹脂材料として、ポリエステル樹脂L(重量平均分子量Mw:5,200、ガラス転移温度:46℃、軟化温度:95℃、酸価:10.0mgKOH/g):60重量部を用意した。
次に、この原料(混合物)を2軸混練押出機を用いて混練した。2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を冷却した。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.0mm以下の着色剤マスターバッチとした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
上記着色剤マスターバッチ:97.5重量部にメチルエチルケトン:175重量部、前記ポリエステル樹脂L:117.0重量部、ポリエステル樹脂H(重量平均分子量Mw:237,000、ガラス転移温度:63℃、軟化温度:182℃、酸価:9.8mgKOH/g):55.3重量部、フェノール変性ロジン樹脂(荒川化学工業社製、商品名「タマノル145」、酸価:18mgKOH/g以下、軟化点:140〜155、重量平均分子量:10000〜20000):55.3重量部を高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)で混合し、乳化剤としてのネオゲンSC−F(第一工業製薬社製):1.38重量部を加えて樹脂溶液を作製した。なお、この溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
次いで容器内の樹脂溶液に1規定アンモニア水:72.8重量部を加えて、高速分散機(プライミクス社製、T.K.ロボミクス/T.K.ホモディスパー2.5型翼)により、攪拌翼の翼先端速度を7.5m/sとして十分に攪拌し、フラスコ内の溶液の温度を25℃に調整し、その後攪拌翼の翼先端速度を14.7m/sとして攪拌を行いつつ、400重量部の脱イオン水を滴下し、さらに、攪拌を継続しながら、脱イオン水:100重量部を加えることにより、W/O乳化液を経由して、樹脂材料を含む分散質が分散したO/W乳化液を得た。
次に、W/O乳化液を、マックスブレンド翼を有した攪拌容器に移し、攪拌翼の翼先端速度を1.0m/sとして攪拌を行いながらW/O乳化液の温度を25℃とした。
次に、同様の温度、攪拌条件を保ちつつ、5.0%の硫酸ナトリウム水溶液:200重量部を滴下し、分散質の合一を行い、合一粒子の形成を行った。滴下後、合一粒子についての50%体積粒径Dv(50)[μm]が2.5μmに成長するまで攪拌を続けた。合一粒子のDv(50)が2.5μmになったら、脱イオン水:200重量部を添加し、合一を終了した。
(有機溶媒除去工程)
次に、合一粒子を含むW/O乳化液を減圧環境下に置き、固形分含有量が23wt%となるまで有機溶媒を留去し、トナー母粒子のスラリー(分散液)を得た。
次に、スラリー(分散液)に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散(リスラリー)、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。なお、スラリーの上澄み液の導電度が20μS/cm以下となるまで、洗浄処理を行った。
その後、吸引ろ過法により、トナー母粒子のウェットケーキ(トナー母粒子ケーキ)を得、このウェットケーキを水中に分散することにより、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液(水系分散液)を得た。
次に、洗浄されたトナー母粒子を含む分散液(水系分散液)に、1N塩酸を加えることにより、水素イオン指数(pH)を4.0に調整した。
その後、この水素イオン指数(pH)が4.0に調整された分散液(水系分散液)に、ポリエチレンイミン(数平均分子量:70000)を滴下しつつ攪拌した。このとき、ポリエチレンイミンは、ロジン系樹脂:100重量部に対して1.0重量部となるように、添加した。さらにその後、十分に攪拌を行い、分散液全体が十分に均一な組成となるようにした。
次に、トナー粒子が分散した分散液に対し、固液分離を行い、さらに水中への再分散(リスラリー)、固液分離を繰り返し行うことによる洗浄処理を施した。その後、吸引ろ過法により、トナー粒子のウェットケーキ(トナー粒子ケーキ)を得た。このようにして得られたウェットケーキの含水率は35wt%であった。なお、固液分離により分離された液相・ろ液を調べたところ、ポリエチレンイミンは検出されなかった。
その後、真空乾燥機を用いて、得られたウェットケーキを乾燥することにより、トナー母粒子がポリエチレンイミンで表面改質(化学修飾)されたシアン系のトナー粒子Aを得た。
また、シアン系顔料の代わりに、マゼンダ系顔料:ピグメントレッド238(山陽色素社製)、イエロー系顔料:ピグメントイエロー180(クラリアント社製)、ブラック系顔料:カーボンブラック(デグサ社製、Printex L)に、それぞれ変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系のトナー粒子A、イエロー系のトナー粒子A、ブラック系のトナー粒子Aを製造した。
用いる樹脂材料の種類、含有量および、表面改質に用いるポリエチレンイミンの重量平均分子量、使用量を表1に示すようにした以外は、前記トナー粒子Aと同様にして、トナー粒子B〜トナー粒子Hを製造した。
<トナー粒子Iの製造>
用いる樹脂材料の種類、含有量を表1に示すように変更し、ポリエチレンイミンによる表面改質を行わなかった以外は、前記トナー粒子Aと同様にして、トナー粒子Iを製造した。
<トナー粒子Jの製造>
用いる樹脂材料として、ロジン系樹脂を用いず、ポリエステル樹脂L、Hの含有量を表1に示すようにした以外は、前記トナー粒子Aと同様にして、トナー粒子Jを製造した。
次に、以下のようにして液体現像剤を製造した。温度が記載されていない工程については、室温(25℃)で行った。
(実施例1)
[絶縁性液体中分散工程]
上記の方法で得られたシアン系のトナー粒子A:37.5重量部、カチオン型光重合開始剤としてのヨードニウム(4-メチルフェニル)[4−(2−メチルプロピル)フェニル]−ヘキサフルオロフォスフェート:3.0重量部、増感剤としての9,10−ジブトキシアントラセン:3.0重量部、エポキシ変性化合物としてのエポキシ化大豆油:90重量部、大豆油とメタノールとのエステル交換反応により生成された大豆油エステル交換液(粘度5.1mPa・s、日清オイリオ社製、商品名「大豆油脂肪酸メチル」):60重量部をセラミック製ポット(内容積600ml)に入れ、さらにジルコニアボール(ボール直径:1mm)を体積充填率85%になるようにセラミック製ポットに入れ、卓上ポットミルにて回転速度230rpmで24時間分散を行った。これにより、シアン系液体現像剤が得られた。なお、前述したエポキシ化大豆油としては、大豆油を過酢酸で酸化(エポキシ変性)させることにより得られた化合物を用いた。
また、シアン系のトナー粒子Aの代わりに、マゼンダ系のトナー粒子A、イエロー系のトナー粒子A、ブラック系のトナー粒子Aに変更した以外は、上記と同様にして、マゼンダ系液体現像剤、イエロー系液体現像剤、ブラック系液体現像剤を製造した。
(実施例2〜15)
液体現像剤の各種材料の種類、含有量等を表3に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
ロジン系樹脂を用いず、その分だけポリエステル樹脂の使用量を増やした以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。なお、洗浄工程(第2の洗浄工程)において固液分離により分離された液相・ろ液を調べたところ、ポリアルキレンイミンが含まれていることが確認された。
絶縁性液体中として、エポキシ化大豆油の代わりに、流動パラフィン(コスモ石油社製、商品名「コスモホワイトP−70」)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(比較例3)
絶縁性液体中として、エポキシ化大豆油の代わりに、大豆油(日清オイリオ社製、商品名:「大豆白絞油」)を用いた以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
(比較例4)
カチオン型光重合開始剤を用いなかった以外は、前記実施例1と同様にして各色に対応する液体現像剤を製造した。
上記のようにして得られた各液体現像剤について、以下のような評価を行った。
[2.1]定着強度
図1、図2に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成し、記録紙の搬送速度を320mm/sec、画像に照射する紫外線の照射エネルギーを70mJ/cm2として、紫外線照射による定着を行った(条件1)。
(B) :画像濃度残存率が90%以上95%未満。(良い)
(C) :画像濃度残存率が80%以上90%未満。(許容範囲)
(D) :画像濃度残存率が70%以上80%未満。(やや悪い)
(E) :画像濃度残存率が70%未満。(悪い)
前記各実施例および前記各比較例で得られたトナーについて、以下のようにしてブロッキングに対する耐性(耐ブロッキング性)の評価を行った。
まず、図1、図2に示すような構成を有する画像形成装置を用意した。この画像形成装置を用いて、記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に、記録紙に形成されたトナー画像のトナー重量が0.75mg/cm2となるように、所定のパターンの単色のトナー像を転写した。このトナー像が転写された記録紙について、記録紙の搬送速度を320mm/secに設定し、[2.1]の条件1と同様の条件で、定着を行い、トナー画像を得た。
放冷後、2枚の記録媒体を剥がすことで、密着させていた定着トナー画像同士を引き剥がした。剥がされた後の定着トナー画像を目視にて確認し、付着粉、光沢むら、濃度むら等の有無を以下の4段階の基準に従い評価した。
B :定着トナー画像上に、付着粉、光沢むら、濃度むらがほとんど認められない。
C :定着トナー画像上に、付着粉、光沢むら、濃度むらがわずかに認められる。
D :定着トナー画像上に、付着粉、光沢むら、濃度むらがはっきりと認められる。
また、定着の条件を[2.1]の条件2と同様として定着を行いトナー画像を得、当該トナー画像についても、上記と同様の評価を行った。ただし、2枚の記録紙に形成された定着トナー画像同士を密着させる際に加える荷重を1.2kgf/cm2とした。
[2.3.1]方法1
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤10mLを試験管(口径12mm、長さ120mm)に入れ、10日間静置後の沈降した深さ(液面からトナー粒子が沈降して形成された面までの距離)を測定し、以下の4段階の基準に従って評価した。
A :沈降した深さが0mm。
B :沈降した深さが0mmよりも大きく、2mm以下。
C :沈降した深さが2mmよりも大きく、5mm以下。
D :沈降した深さが5mmよりも大きい。
各実施例および各比較例で得られた液体現像剤45.5mLを遠沈管に入れ、回転半径5cm、回転数500、1000、2000、4000、5000rpm、3分間の条件で遠心分離機(コクサン社製)にかけた後、各回転数における沈降した深さを測定した。
遠心加速度rω2(rω2=1118×回転半径(cm)×1分当たりの回転数(rpm)2×10−8×g(重力加速度))を横軸にとり、沈降した深さを縦軸にとって、上記測定結果に基づいてプロットした。各プロットに基づいて、1次近似により傾きkを求め、下記基準に従い評価した。なお、kの値が低いほど、分散安定性が高いと言える。
A:0≦k<0.004
B:0.004≦k<0.008
C:0.008≦k<0.012
D:k≧0.012
前記各実施例および各比較例で得られた液体現像剤を、図1、図2に示すような画像形成装置に適用して、所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成し、記録紙の搬送速度を320mm/sec、画像に照射する紫外線の照射エネルギーを70mJ/cm2として、紫外線照射による定着を行った。このようにして得られた記録紙上の画像について、グロスメーター(村上色彩研究所製 GM−26D)を用い、光沢度(グロス)測定を行った。
◎ :G2−G1≧4.0
○ :2.5≦G2−G1<4.0
△ :1.0≦G2−G1<2.5
× :G2−G1<1.0
これらの結果を表4に示す。
また、各比較例の液体現像剤を図4の画像形成装置を用いてトナー画像を形成し、紫外線を照射せずに定着を行ない、[2.1]および[2.2]と同様の評価を行ったところ、紫外線を照射しつつ定着を行った場合と同様の結果が得られた。
また、前記各実施例で得られた液体現像剤を、それぞれ図1および図4に示すような画像形成装置に適用して画像形成を行った結果、図4に示すような画像形成装置を用いて得られた画像の方が、図1に示すような画像形成装置を用いて得られた画像よりも発色性に優れていた。
Claims (14)
- ロジン系樹脂を含むトナー粒子と、
液体状のエポキシ変性化合物を含んで構成された絶縁性液体と、
カチオン型光重合開始剤とを含むことを特徴とする液体現像剤。 - 前記トナー粒子は、前記ロジン系樹脂の他に、ポリエステル樹脂を含むものである請求項1に記載の液体現像剤。
- 前記トナー粒子は、前記ロジン樹脂を含むトナー母粒子をポリアルキレンイミンで表面改質したものである請求項1または2に記載の液体現像剤。
- 前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである請求項3に記載の液体現像剤。
- 前記エポキシ変性化合物は、植物油をエポキシ変性することにより得られるエポキシ化植物油である請求項1ないし4のいずれかに記載の液体現像剤。
- エポキシ変性に供される前記植物油は、不飽和二重結合を2以上有する不飽和脂肪酸を構成成分として含むものである請求項5に記載の液体現像剤。
- 前記エポキシ化植物油のヨウ素価をI1、前記エポキシ化植物油のエポキシ変性に供される前記植物油のヨウ素価をI2としたとき、0≦I1/I2≦0.17、かつ、70≦I2≦220の関係を満足する請求項5または6に記載の液体現像剤。
- 前記絶縁性液体は、脂肪酸モノエステルを含む請求項1ないし7のいずれかに記載の液体現像剤。
- 前記カチオン型光重合開始剤は、芳香族スルホニウム塩、あるいは芳香族ヨードニウム塩である請求項1ないし8のいずれかに記載の液体現像剤。
- 前記絶縁性液体は、さらに、増感剤を含む請求項1ないし9のいずれかに記載の液体現像剤。
- 前記ロジン系樹脂は、マレイン酸変性ロジン樹脂、フェノール変性ロジン樹脂、ポリエステル変性ロジン樹脂から選択される少なくとも1種を含んで構成される請求項1ないし10のいずれかに記載の液体現像剤。
- 色の異なる複数の液体現像剤を用いて、各色に対応した複数の単色像を形成する現像工程と、
各色に対応した複数の前記単色像を記録媒体に転写し、前記記録媒体上に、複数の前記単色像を重ね合わせてなる未定着カラー画像を形成する転写工程と、
前記未定着カラー画像に紫外線を照射することにより、前記未定着カラー画像を前記記録媒体上に定着する定着工程とを有し、
前記液体現像剤が、トナー粒子と、主としてエポキシ変性化合物で構成された絶縁性液体と、カチオン型光重合開始剤とを含むことを特徴とする画像形成方法。 - 前記定着工程において、前記未定着カラー画像に照射する紫外線の照射エネルギーは、25〜500mJ/cm2であるとともに、前記記録媒体の搬送速度は50〜1000mm/secである請求項12に記載の画像形成方法。
- 前記定着工程では、前記未定着カラー画像に対し、熱を与えつつ圧力を加える処理を有する請求項12または13に記載の画像形成方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008226516A JP5277800B2 (ja) | 2008-09-03 | 2008-09-03 | 液体現像剤 |
US12/537,122 US20100055602A1 (en) | 2008-09-03 | 2009-08-06 | Liquid Developer and Image Forming Method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008226516A JP5277800B2 (ja) | 2008-09-03 | 2008-09-03 | 液体現像剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010060849A true JP2010060849A (ja) | 2010-03-18 |
JP5277800B2 JP5277800B2 (ja) | 2013-08-28 |
Family
ID=41725970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008226516A Expired - Fee Related JP5277800B2 (ja) | 2008-09-03 | 2008-09-03 | 液体現像剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100055602A1 (ja) |
JP (1) | JP5277800B2 (ja) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140106580A (ko) * | 2011-12-19 | 2014-09-03 | 휴렛-팩커드 인디고 비.브이. | 습식 전자 사진용 잉크 |
JP2015102717A (ja) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 富士ゼロックス株式会社 | トナー、液体現像剤、現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法 |
JP2016038403A (ja) * | 2014-08-05 | 2016-03-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 |
WO2016190410A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | キヤノン株式会社 | 記録物及び画像形成方法 |
JP2016224102A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 硬化型液体現像剤の製造方法及び硬化型液体現像剤 |
JP2016224098A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 紫外線硬化型液体現像剤及びその製造方法 |
JP2016224406A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 紫外線硬化型液体現像剤 |
JP2016224407A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 紫外線硬化型液体現像剤 |
JP2016224103A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 液体現像剤、液体現像剤の製造方法、及び1級アミノ基を有する新規高分子化合物 |
US9857716B2 (en) | 2015-05-27 | 2018-01-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Curable liquid developer and image-forming method using curable liquid developer |
JP2019020630A (ja) * | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 電子写真プリンタ及び印刷方法 |
JP7302056B1 (ja) | 2022-03-09 | 2023-07-03 | 大日精化工業株式会社 | マスターバッチ、樹脂組成物、及び成形体 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5434165B2 (ja) * | 2009-03-16 | 2014-03-05 | セイコーエプソン株式会社 | 液体現像剤および画像形成方法 |
JP6056661B2 (ja) * | 2013-05-31 | 2017-01-11 | 富士ゼロックス株式会社 | 液体現像装置、および画像形成装置 |
CN105765464A (zh) * | 2013-11-28 | 2016-07-13 | 佳能株式会社 | 紫外线固化型液体显影剂 |
EP3123248B1 (en) | 2014-03-25 | 2018-08-08 | HP Indigo B.V. | Liquid electrophotographic varnish composition |
CN107430360B (zh) * | 2015-01-19 | 2021-05-07 | 惠普印迪戈股份公司 | 液体电子照相清漆组合物 |
WO2016128046A1 (en) * | 2015-02-11 | 2016-08-18 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Electrophotographic varnish composition |
JP6521742B2 (ja) * | 2015-05-27 | 2019-05-29 | キヤノン株式会社 | カチオン重合性紫外線硬化型の液体現像剤の製造方法 |
EP3098658B1 (en) | 2015-05-27 | 2018-07-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing liquid developer |
CN109074017B (zh) * | 2016-07-20 | 2021-07-20 | 惠普印迪格公司 | 电气放电表面处理 |
JP7160522B2 (ja) * | 2017-07-10 | 2022-10-25 | コニカミノルタ株式会社 | 画像形成装置及び画像形成方法 |
JP7024230B2 (ja) * | 2017-07-10 | 2022-02-24 | コニカミノルタ株式会社 | 画像形成方法、画像形成装置及びトナー像定着装置 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10254186A (ja) * | 1997-03-12 | 1998-09-25 | Toshiba Chem Corp | 液体現像剤 |
JP2000206738A (ja) * | 1999-01-08 | 2000-07-28 | Ricoh Co Ltd | 電子写真現像剤及び記録材料 |
JP2002251040A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Ricoh Co Ltd | 電子写真液体現像剤及びそれを用いる画像形成方法 |
JP2003176435A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-06-24 | Samsung Electronics Co Ltd | 安定化プラスチゾルを含む液体インキ,画像の形成方法 |
JP2003241440A (ja) * | 2002-02-18 | 2003-08-27 | Sakata Corp | 光硬化型液体現像剤 |
JP2008090187A (ja) * | 2006-10-04 | 2008-04-17 | Seiko Epson Corp | 画像形成方法および画像形成装置 |
JP2008215836A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Toyota Motor Corp | 対象物検出装置 |
JP2009258591A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-11-05 | Seiko Epson Corp | 液体現像剤および画像形成方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1438954A (en) * | 1972-07-12 | 1976-06-09 | Waddington Ltd J | Cartons and blanks therefor |
US4259428A (en) * | 1978-03-16 | 1981-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Liquid developer for electrostatic latent image |
USRE32883E (en) * | 1980-12-04 | 1989-03-07 | Xerox Corporation | Quarternary ammonium sulfate or sulfonate charge control agents for electrophotographic developers compatible with viton fuser |
US4507377A (en) * | 1982-11-19 | 1985-03-26 | Eastman Kodak Company | Self-fixing liquid electrographic developers |
JP3189185B2 (ja) * | 1991-02-13 | 2001-07-16 | ゼロックス コーポレーション | 硬化性液体ベヒクルを含有する液体現像剤 |
US5334699A (en) * | 1992-06-29 | 1994-08-02 | Xerox Corporation | Polymeric initiator compounds |
US5543177A (en) * | 1992-11-05 | 1996-08-06 | Xerox Corporation | Marking materials containing retroreflecting fillers |
ATE197997T1 (de) * | 1993-09-20 | 2000-12-15 | Australia Res Lab | Verfahren und vorrichtung zur flüssigentwicklung |
JP3765757B2 (ja) * | 2002-01-18 | 2006-04-12 | 富士通株式会社 | 液体現像剤用トナー及び液体現像剤、並びに、画像形成装置及び画像形成方法 |
US7052816B2 (en) * | 2003-01-03 | 2006-05-30 | Samsung Electronics Company | Organosol liquid toner including amphipathic copolymeric binder having crosslinkable functionality |
US20060166148A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-07-27 | Seiko Epson Corporation | Method of producing liquid developer and liquid developer produced by the method |
US7544458B2 (en) * | 2005-07-27 | 2009-06-09 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Composition, method and device for liquid electrophotographic printing |
US7608376B2 (en) * | 2006-02-24 | 2009-10-27 | Seiko Epson Corporation | Method of manufacturing liquid developer, liquid developer, and image forming apparatus |
-
2008
- 2008-09-03 JP JP2008226516A patent/JP5277800B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-08-06 US US12/537,122 patent/US20100055602A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10254186A (ja) * | 1997-03-12 | 1998-09-25 | Toshiba Chem Corp | 液体現像剤 |
JP2000206738A (ja) * | 1999-01-08 | 2000-07-28 | Ricoh Co Ltd | 電子写真現像剤及び記録材料 |
JP2002251040A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Ricoh Co Ltd | 電子写真液体現像剤及びそれを用いる画像形成方法 |
JP2003176435A (ja) * | 2001-08-10 | 2003-06-24 | Samsung Electronics Co Ltd | 安定化プラスチゾルを含む液体インキ,画像の形成方法 |
JP2003241440A (ja) * | 2002-02-18 | 2003-08-27 | Sakata Corp | 光硬化型液体現像剤 |
JP2008090187A (ja) * | 2006-10-04 | 2008-04-17 | Seiko Epson Corp | 画像形成方法および画像形成装置 |
JP2008215836A (ja) * | 2007-02-28 | 2008-09-18 | Toyota Motor Corp | 対象物検出装置 |
JP2009258591A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-11-05 | Seiko Epson Corp | 液体現像剤および画像形成方法 |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20140106580A (ko) * | 2011-12-19 | 2014-09-03 | 휴렛-팩커드 인디고 비.브이. | 습식 전자 사진용 잉크 |
KR101631975B1 (ko) * | 2011-12-19 | 2016-06-20 | 휴렛-팩커드 인디고 비.브이. | 습식 전자 사진용 잉크 |
US9395638B2 (en) | 2011-12-19 | 2016-07-19 | Hewlett-Packard Indigo B.V. | Liquid electrophotographic inks |
JP2015102717A (ja) * | 2013-11-26 | 2015-06-04 | 富士ゼロックス株式会社 | トナー、液体現像剤、現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置および画像形成方法 |
JP2016038403A (ja) * | 2014-08-05 | 2016-03-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 |
JP2016224406A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 紫外線硬化型液体現像剤 |
US9857716B2 (en) | 2015-05-27 | 2018-01-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Curable liquid developer and image-forming method using curable liquid developer |
JP2016224098A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 紫外線硬化型液体現像剤及びその製造方法 |
WO2016190410A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | キヤノン株式会社 | 記録物及び画像形成方法 |
JP2016224444A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 記録物及び画像形成方法 |
JP2016224407A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 紫外線硬化型液体現像剤 |
JP2016224103A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 液体現像剤、液体現像剤の製造方法、及び1級アミノ基を有する新規高分子化合物 |
JP2016224102A (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-28 | キヤノン株式会社 | 硬化型液体現像剤の製造方法及び硬化型液体現像剤 |
US9880482B2 (en) | 2015-05-27 | 2018-01-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Ultraviolet-curable liquid developer and method of producing same |
US9897936B2 (en) | 2015-05-27 | 2018-02-20 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing curable liquid developer and curable liquid developer |
US10372053B2 (en) | 2015-05-27 | 2019-08-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Recorded material and image forming method |
JP2019020630A (ja) * | 2017-07-19 | 2019-02-07 | 株式会社ミマキエンジニアリング | 電子写真プリンタ及び印刷方法 |
JP7302056B1 (ja) | 2022-03-09 | 2023-07-03 | 大日精化工業株式会社 | マスターバッチ、樹脂組成物、及び成形体 |
JP2023131347A (ja) * | 2022-03-09 | 2023-09-22 | 大日精化工業株式会社 | マスターバッチ、樹脂組成物、及び成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20100055602A1 (en) | 2010-03-04 |
JP5277800B2 (ja) | 2013-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5277800B2 (ja) | 液体現像剤 | |
JP5125883B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成方法 | |
US8206878B2 (en) | Liquid developer and image forming apparatus | |
JP5104654B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP5287307B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP5024229B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP5277677B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP2009186970A (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP5125824B2 (ja) | 液体現像剤の製造方法 | |
JP2009192991A (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP5418055B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成方法 | |
JP2010191222A (ja) | 液体現像剤および画像形成方法 | |
JP5309573B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP5434165B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成方法 | |
JP5310202B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成方法 | |
JP2009057399A (ja) | 着色樹脂微粒子、着色樹脂微粒子分散液、着色樹脂微粒子の製造方法、および着色樹脂微粒子分散液の製造方法 | |
JP5176818B2 (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP2010060931A (ja) | 液体現像剤の製造方法、液体現像剤および画像形成装置 | |
JP2011039309A (ja) | 液体現像剤の製造方法および液体現像剤 | |
JP2009237164A (ja) | 液体現像剤および画像形成方法 | |
JP2009180937A (ja) | 液体現像剤、液体現像剤の製造方法 | |
JP2010224299A (ja) | 液体現像剤および画像形成方法 | |
JP2010072574A (ja) | 液体現像剤の製造方法、液体現像剤および画像形成装置 | |
JP2010175780A (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 | |
JP2009217050A (ja) | 液体現像剤および画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110415 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120619 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120810 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121218 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130213 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130423 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130506 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |