JP2015537112A - 高磁束密度汎用方向性ケイ素鋼の製造方法 - Google Patents

高磁束密度汎用方向性ケイ素鋼の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】高磁束密度汎用方向性ケイ素鋼の製造方法の提供。【解決手段】磁束密度B8が1.88T以上の方向性ケイ素鋼を製造する方法であって、(1)N含量を0.002〜0.014重量%に制限した製錬と、連続鋳造とを行ってスラブを得る工程;(2)熱間圧延工程;(3)冷間圧延工程;(4)脱炭焼鈍工程;(5)浸透窒素含量[N]Dを下記式:328−0.14a−0.85b−2.33c≦[N]D≦362−0.16a−0.94b−2.57c(式中、aは製錬工程におけるAls含量(ppm);bはN元素含量(ppm);cは一次粒径(μm))を満たすよう制限した窒化処理工程;(6)表面に酸化マグネシウムコーティングを施し、焼鈍する工程;及び、(7)絶縁コーティングを施す工程を含む方法。【選択図】なし

Description

本発明は金属合金の製造方法、特に鉄基合金の製造方法に関する。
一般的に、従来の汎用方向性ケイ素鋼(CGO)は、MnS又はMnSeをインヒビターとして二回冷間圧延法によって製造されている。二回冷間圧延法の主な製造工程には、製錬、熱間圧延、焼準、一次冷間圧延、中間焼鈍、二次冷間圧延、脱炭焼鈍、高温焼鈍及び絶縁コーティングが含まれる。それらの技術的特徴は以下の通りである。
製錬工程:転炉(又は電気炉)を用いて製鋼を行い、二次精錬及び合金化処理後に連続鋳造を行ってスラブを作製する。該スラブは基本化学成分として、重量%で、Si:2.5〜4.5%、C:0.02〜0.10%、Mn:0.025〜0.25%、S又はSe:0.01〜0.035%、Al:0.01%以下、N:0.005%以下、並びに、成分系によってはCu、Mo、Sb、B及びBi等の元素のうち1種以上を含有し、残部としてFe及び不可避的不純物を含有する。
熱間圧延工程:通常、スラブを専用の高温加熱炉で1350℃以上まで加熱した後、45分以上保温することによって、好ましい介在物であるMnS又はMnSeを充分に固溶させ、その後、粗圧延及び仕上げ圧延を4〜6パス行う。仕上げ圧延と巻取りとの間に急冷を行うことによって炭化物が結晶粒内に分散分布し、それにより粒径が小さく均一な一次結晶粒が好適に得られる。
焼準工程:850〜950℃の温度で3分間保温して熱延板の組織を更に均一化する。
一次冷間圧延工程:冷間圧延の圧下率は60〜70%であり、圧延を3〜4パス行う。
中間焼鈍工程:中間焼鈍温度は850〜950℃であり、焼鈍時間は2.5〜4.0分である。
二次冷間圧延工程:中間焼鈍後の二次冷間圧延の圧下率は50〜55%であり、冷延パス数は2〜3パスである。
脱炭焼鈍工程:脱炭焼鈍工程によって、一次再結晶が完了し、二次結晶粒の核生成点が形成される。C含量を30ppm以下まで減少させることによって、その後の高温焼鈍において確実にα単相となり、完全な二次再結晶組織が発達し、最終製品の磁気時効が起こらなくなる。
高温焼鈍工程:まず高温焼鈍工程を行って二次再結晶させることによって二次結晶粒を成長させた後、帯鋼表面にケイ酸マグネシウム底層ガラス膜層を形成させなければならない。最後に純化焼鈍することによって、インヒビターから分解生成した磁気特性に有害なS及びN等の元素を除去する。これにより、配向性が高く、理想的な磁気特性を有する汎用方向性ケイ素鋼が得られる。
絶縁コーティング工程:絶縁コーティングを施し、延伸焼鈍を行うことにより、商業用途の方向性ケイ素鋼製品が得られる。
特許文献1には、一方向性電磁鋼板及びその製造方法が記載されている。該方法の製造工程には、化学成分として重量%で、C:0.02〜0.15%、Si:1.5〜2.5%、Mn:0.02〜0.20%、酸可溶性Al:0.015〜0.065%、N:0.0030〜0.0150%、S及びSeのうち1種又は2種:0.005〜0.040%を含有し、残部としてFe及び不可避的不純物を含有する原材料を製錬する工程;熱延板コイルを900〜1100℃の温度で焼鈍する工程;一次冷間圧延工程;脱炭焼鈍工程;最終焼鈍工程;及び、最終コーティング工程が含まれる。その結果、板厚が0.20〜0.55mm、平均結晶粒径が1.5〜5.5mmの電磁鋼板が得られ、その鉄損値W17/50は0.5884e1.9154×板厚(mm)≦W17/50(W/kg)≦0.7558e1.7378×板厚(mm)を満たし、B(T)の値は1.88≦B(T)≦1.95を満たす。
特許文献2は、磁気特性に優れた電磁鋼板の製造方法に関する。該製造方法は、化学成分として重量%で、C:0.021〜0.100重量%、Si:2.5〜4.5重量%を含有し、ケイ素鋼板形成用インヒビターを含有し、残部として鉄及び不可避的不純物を含有する溶鋼を製錬する工程;実際の熱延コイル鋼板の温度より80%以上低い700℃以下の巻取冷却温度で熱延コイル鋼板を形成する工程;熱延鋼板の作業面の組成中の1以上の元素を平衡化する工程;及び、冷間圧延を少なくとも1回行って方向性ケイ素鋼を製造する工程を含む。その製品の磁束密度は1.90T以上になり得る。
特許文献3には、磁気特性が向上し、結晶粒の配向性が安定した電磁鋼板の製造方法が開示されている。該方法では、低温スラブ加熱法と、焼準を省略した一次冷間圧延工程とを用いて方向性ケイ素鋼を製造する。また、製錬後の窒素含量と鋼板の磁束密度との関係についても記載されている。
中国特許出願公開第1321787号明細書(公開日2001年11月14日、名称「一方向性電磁鋼板及びその製造方法」) 米国特許出願公開第5039359号明細書(公開日1991年8月13日、名称「PROCEES FOR PRODUCING GRAIN−ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET HAVING SUPERIOR MAGNETIC CHARACTERISTIC」) 米国特許出願公開第5472521号明細書(公開日1995年12月5日、名称「MANUFACTURING METHOD OF GRAIN ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET HAVING EXCELLENT MAGNETIC CHARACTERISTICS」)
従来技術には以下のような欠点がある。
(1)主要なインヒビターとしてMnS又はMnSeを用いるため、最終製品の磁気特性が比較的低い。
(2)MnS又はMnSeインヒビターを充分に固溶させるために加熱温度を最高で1400℃まで到達させる必要があり、これは従来の加熱炉では限界温度である。また、加熱温度が高く、焼損が大きいため、加熱炉を頻繁に修理する必要があり、稼働率が低い。また、加熱温度が高いとエネルギー消費が大きく、熱延コイルのエッジクラックがひどいため、冷延工程による生産が困難であり、歩留りが低下し、コストが上昇する。
(3)従来の化学成分系では、全製造過程において焼準、中間焼鈍及び二回冷間圧延法を行わなければ、好適な磁気特性を有する汎用方向性ケイ素鋼製品は得られず、そのため手順が複雑になり、製造工程フローが長くなり、生産効率が低い。
(4)従来の汎用方向性ケイ素鋼の場合、MnS又はMnSeは完全固溶非窒化型であり、実際の製造においてはスラブの再加熱温度が非常に高いため、スラブ中のインヒビター強度は均一ではなく、粗大な結晶粒等が生成され易い。そのため、二次再結晶が不充分となり、磁束密度等が低下してしまうという問題がある。
本発明は、高磁束密度汎用方向性ケイ素鋼を製造する方法を提供することを目的とする。該製造方法によれば、焼準及び中間焼鈍等の工程を省くという前提の下、時効を省略した一次圧延のみを用いて、高磁束密度(B≧1.88T)の汎用方向性ケイ素鋼を得ることができる。
上記本発明の目的を達成するため、本発明は、高磁束密度汎用方向性ケイ素鋼を製造する方法であって、
(1)N含量を0.002〜0.014重量%に制限した製錬と、連続鋳造とを行ってスラブを得る工程;
(2)加熱温度を1090〜1200℃とした熱間圧延工程;
(3)時効を省略した一次圧延を行う冷間圧延工程;
(4)脱炭焼鈍工程;
(5)浸透窒素含量[N]を下記式:
328−0.14a−0.85b−2.33c≦[N]≦362−0.16a−0.94b−2.57c
(式中、aは製錬工程におけるAls含量(ppm);bは製錬工程におけるN元素含量(ppm);cは一次粒径(μm))を満たすものとした窒化処理工程;
(6)鋼板表面に酸化マグネシウムコーティングを施し、焼鈍する工程;及び、
(7)絶縁コーティングを施す工程
を含む方法を提供する。
本発明者らは、数多くの試験を行った結果、製鋼過程のN含量を適切に制限することによって、磁束密度が高い製品を得られるだけでなく、焼準及び中間焼鈍等の工程を省略でき、二回冷間圧延法が一回冷間圧延法に置き換えられ、それにより製造時間が短縮され、生産効率が明らかに向上することを見出した。
本技術的解決手段においては、脱炭焼鈍工程後に窒化処理は依然として行う必要があるため、製錬段階におけるN含量を低い範囲に制限しなければならない。それにより加熱温度を高くせずに済むので、本技術的解決手段では1090〜1200℃という低温スラブ加熱法を用いて製造を行う。本技術的解決手段においては、N含量が0.002%未満の場合、一次インヒビターの効果が安定して得られず、一次再結晶粒径を制御するのが困難となり、二次再結晶も不完全となってしまう。この場合、中間焼鈍及び二回冷間圧延法を用いて最終製品の磁気特性を改善する必要がある。一方、N含量が0.014%を超える場合、実際の製造過程においてスラブの再加熱温度を1350℃以上まで上昇させる必要があるだけでなく、その後の工程の窒化処理によってGoss方位も低下してしまう。更に、N含量が高い場合、依然として焼準工程を追加してAlNインヒビターを微細分散析出させると共に、一回冷間圧延時効制御法を用いて最終的な製品の厚さの冷延板を得る必要がある。したがって、本発明の技術的解決手段においては、最終製品の磁気特性、生産効率及び総合的な各種要因の観点から、N含量を0.002〜0.014重量%に制限する必要がある。
本技術的解決手段における窒化処理は、本技術的解決手段の低温スラブ加熱法のためのものであり、冷延脱炭鋼板を窒化処理することにより、基板中のインヒビターの不充分な強度を補う。また、追加したインヒビターは二次再結晶専用の二次インヒビターとなり、その量によって、高温焼鈍工程における脱炭鋼板の二次再結晶の完成度が決定される。窒化処理の浸透N含量が少なすぎると、インヒビターの強度が低下するため、二次再結晶の結晶核の位置が板厚方向に広がり、その結果、鋼板の先鋭なGoss方位の表面近傍層だけでなく、中央層の正常な結晶粒も二次再結晶して、配向度が悪化し、磁気特性が劣化して、最終製品のBが低下してしまう。一方、窒化処理の浸透N含量が多すぎると、Goss方位も大きく劣化し、高温焼鈍工程で形成されるケイ酸マグネシウムガラス膜上に金属欠陥が現れ、欠陥率が顕著に上昇する。したがって、窒化処理における浸透N含量は下記式:
328−0.14a−0.85b−2.33c≦[N]≦362−0.16a−0.94b−2.57c
(式中、aは製錬工程におけるAls含量(ppm);bは製錬工程におけるN元素含量(ppm);cは一次粒径(μm))を満たす必要がある。
また、上記工程(2)において、1180℃以下で圧延を開始し、860℃以上で圧延を終了し、圧延後に巻取りを行い、その巻取り温度は650℃未満である。
また、上記工程(3)において、冷間圧延の圧下率は80%以上に制御される。
また、上記工程(4)において、昇温速度は15〜35℃/秒、脱炭温度は800〜860℃、脱炭露点は60〜70℃に制御される。
また、上記工程(4)において、保護雰囲気は75%H+25%N(体積分率)である。
また、上記工程(5)において、体積分率が0.5〜4.0%のNHを使用し、窒化温度760〜860℃、窒化時間20〜50秒、酸化度(PH2O/PH2)0.045〜0.200で窒化処理を行う。
従来技術と比較して、本発明に係る高磁束密度汎用方向性ケイ素鋼の製造方法では、製錬工程におけるN含量を制限し、且つ、製錬工程におけるAls含量、N元素含量及び一次粒径に基づいてその後の工程の窒化処理における浸透窒素含量を制限することによって、製造工程フローを削減するという前提の下、高磁束密度(B≧1.88T)の汎用方向性ケイ素鋼が得られる。したがって、製造工程の削減により生産効率が向上するだけでなく、理想的な磁気特性及び優れた配向度を有する汎用方向性ケイ素鋼も保証される。
具体的な実施例及び比較例を参照して、本発明の技術的解決手段を以下に詳述する。
(実施例1〜3及び比較例1〜2)
転炉又は電気炉を用いて製鋼を行い、溶鋼を二次精錬及び連続鋳造してスラブを得る。該スラブは化学元素として、重量%で、C:0.02〜0.08%、Si:2.0〜3.5%、Mn:0.05〜0.20%、S:0.005〜0.012%、Als:0.010〜0.060%、N:0.002〜0.014%、Sn:0.10%以下を含有し、残部としてFe及び不可避的不純物を含有する。成分の異なる各スラブを1150℃で加熱した後、熱間圧延して厚さ2.3mmの熱延板を得る。圧延開始温度及び圧延終了温度はそれぞれ1070℃及び935℃であり、巻取り温度は636℃である。酸洗後、熱延板を一次冷間圧延して最終製品の厚さである0.30mmとする。脱炭焼鈍時の昇温速度25℃/秒、脱炭温度845℃、脱炭露点67℃という条件下で脱炭焼鈍を行って、鋼板中の[C]含量を30ppm以下まで減少させる。窒化処理工程は、780℃×30秒、酸化度(PH2O/PH2)0.065、NH量3.2重量%、浸透[N]含量160ppmとする。MgOを主成分とする分離剤を各鋼板に塗布した後、バッチ炉で高温焼鈍する。巻き戻してから絶縁コーティングを施し、延伸平坦化焼鈍を行うことにより得られた最終製品のB及び製造時間を表1に示す。
Figure 2015537112
表1から分かるように、N含量を0.002〜0.014%の範囲に制限した場合、最終製品は概して高磁束密度であり、Bは1.88T以上に達し得る。一方、比較例1及び2のN元素は本発明の技術的解決手段を満たさず、その磁束密度は実施例1〜3より低い。
また、表1から分かるように、製錬段階でのN含量が0.002〜0.014%の範囲である場合、焼準及び中間焼鈍工程を省略でき、且つ、一回冷間圧延法を採用できるため、熱延板から最終製品である冷延板を得るまでの製造時間は48時間以内に制御される。一方、N含量が上記要件を満たさない場合、焼準、中間焼鈍及び二次冷間圧延工程等が必要となるため、製造時間は約5〜20時間延長される。
(実施例4〜8及び比較例3〜7)
転炉又は電気炉を用いて製鋼を行い、溶鋼を二次精錬及び連続鋳造してスラブを得る。該スラブは化学元素として、重量%で、Si:3.0%、C:0.05%、Mn:0.11%、S:0.007%、Als:0.03%、N:0.007%、Sn:0.06%を含有し、残部としてFe及び不可避的不純物を含有する。続いて熱間圧延を行う。様々な熱間圧延プロセス条件を表2に示す。酸洗後、熱延板を一次冷間圧延して最終製品の厚さである0.30mmとする。脱炭焼鈍時の昇温速度25℃/秒、脱炭温度840℃、脱炭露点70℃という条件下で脱炭焼鈍を行って、鋼板中の[C]含量を30ppm以下まで減少させる。窒化処理工程は、800℃×30秒、酸化度(PH2O/PH2)0.14、NH量1.1重量%、浸透[N]含量200ppmとする。MgOを主成分とする分離剤を各鋼板に塗布した後、バッチ炉で高温焼鈍する。巻き戻してから絶縁コーティングを施し、延伸平坦化焼鈍を行うことにより得られた最終製品のBを表2に示す。
Figure 2015537112
表2の結果から分かるように、スラブを加熱炉で1090〜1200℃まで加熱し、圧延開始温度を1180℃以下、圧延終了温度を860℃以上とし、圧延後にラミナー冷却を行い、650℃以下の温度で巻取りを行うという条件を熱間圧延工程が満たしている実施例4〜8では、概して磁束密度は高く、Bは1.88T以上に達し得る。一方、熱間圧延工程が本技術的解決手段に合致していない比較例3〜7では、磁束密度は実施例より低い。
(実施例9〜13及び比較例8〜13)
転炉又は電気炉を用いて製鋼を行い、溶鋼を二次精錬及び連続鋳造してスラブを得る。該スラブは化学元素として、重量%で、Si:2.8%、C:0.04%、S:0.009%、Als:0.04%、N:0.005%、Mn:0.10%、Sn:0.03%を含有し、残部としてFe及び不可避的不純物を含有する。スラブを1130℃で加熱し、熱間圧延して厚さ2.5mmの熱延板を得る。圧延開始温度及び圧延終了温度はそれぞれ1080℃及び920℃であり、巻取り温度は605℃である。酸洗後、熱延板を冷間圧延して最終製品の厚さである0.35mmとする。続いて脱炭焼鈍を行う。様々な脱炭焼鈍プロセス条件を表3に示す。脱炭焼鈍後、鋼板中の[C]含量は30ppm以下まで減少する。窒化処理工程は、800℃×30秒、酸化度(PH2O/PH2)0.15、NH量0.9重量%、浸透[N]含量170ppmとする。MgOを主成分とする分離剤を各鋼板に塗布した後、バッチ炉で高温焼鈍する。巻き戻してから絶縁コーティングを施し、延伸平坦化焼鈍を行うことにより得られた最終製品のBを表3に示す。
Figure 2015537112
表3から分かるように、脱炭時の昇温速度15〜35℃/秒、脱炭温度800〜860℃及び脱炭露点60〜70℃という条件を脱炭焼鈍工程が満たしている実施例9〜13の最終製品は、概して磁束密度が高く、Bが1.88T以上に達し得る。一方、脱炭焼鈍工程が本技術的解決手段に合致していない比較例8〜13では、磁束密度は概して低い。
(実施例14〜23及び比較例14〜19)
転炉又は電気炉を用いて製鋼を行い、溶鋼を二次精錬及び連続鋳造してスラブを得る。該スラブは化学元素として、重量%で、Si:3.0%、C:0.05%、Mn:0.11%、S:0.007%、Als:0.03%、N:0.007%、Sn:0.06%を含有し、残部としてFe及び不可避的不純物を含有する。スラブを1120℃で加熱し、熱間圧延して厚さ2.5mmの熱延板を得る。圧延開始温度及び圧延終了温度はそれぞれ1080℃及び920℃であり、巻取り温度は605℃である。酸洗後、熱延板を冷間圧延して最終製品の厚さである0.35mmとする。続いて、昇温速度30℃/秒、脱炭温度840℃及び脱炭露点68℃という条件下で脱炭焼鈍を行う。その後、窒化処理を行う。様々な窒化焼鈍プロセス条件を表4に示す。MgOを主成分とする分離剤を各鋼板に塗布した後、バッチ炉で高温焼鈍する。巻き戻してから絶縁コーティングを施し、延伸平坦化焼鈍を行うことにより得られた最終製品のBを表4に示す。
Figure 2015537112
表4の試験結果から分かるように、窒化焼鈍工程が本技術的解決手段を満たす、すなわち、窒化温度を760〜860℃、窒化時間を20〜50秒、酸化度(PH2O/PH2)を0.045〜0.200、NH量を0.5〜4.0重量%とし、浸透N含量を式:328−0.14a−0.85b−2.33c≦[N]≦362−0.16a−0.94b−2.57cを満たすものとした実施例14〜23では、概して磁束密度は高く、Bは1.88T以上に達し得る。一方、窒化焼鈍工程が本技術的解決手段に合致していない比較例14〜19では、磁束密度は概して低い。
(実施例24〜29及び比較例20〜25)
転炉又は電気炉を用いて製鋼を行い、溶鋼を二次精錬及び連続鋳造してスラブを得る。該スラブは化学元素として、重量%で、Si:2.8%、C:0.045%、Mn:0.06%、S:0.009%、Als:0.024%、N:0.009%、Sn:0.04%を含有し、残部としてFe及び不可避的不純物を含有する。スラブを1120℃で加熱し、熱間圧延して厚さ2.3mmの熱延板を得る。圧延開始温度及び圧延終了温度はそれぞれ1070℃及び900℃であり、巻取り温度は570℃である。酸洗後、熱延板を冷間圧延して最終製品の厚さである0.30mmとする。続いて、昇温速度20℃/秒、脱炭温度830℃及び脱炭露点70℃という条件下で脱炭焼鈍を行う。その後、窒化処理を行う。各種の浸透N含量が最終製品のBに対して及ぼす効果を表5に示す。MgOを主成分とする分離剤を各鋼板に塗布した後、バッチ炉で高温焼鈍する。巻き戻してから絶縁コーティングを施し、延伸平坦化焼鈍を行うことにより得られた最終製品のBを表5に示す。
Figure 2015537112
表5は、浸透N含量が最終製品のBに対して及ぼす効果を示す。表5から分かるように、浸透N含量は、製錬段階におけるAls含量a、N含量b及び一次粒径cに基づく理論計算により得られる浸透窒素含量[N](328−0.14a−0.85b−2.33c≦[N]≦362−0.16a−0.94b−2.57c)を満たさなければならない。実施例24〜29などのように浸透N含量の実測値が計算値の範囲内であれば、最終製品の磁束密度は高いが、一方、比較例20〜25などでは、最終製品の磁束密度は低い。
上述の実施例は本発明の特定の実施例に過ぎない点に留意されたい。本発明は上記実施例に限定されず、多くの同様の変更を施すことができることは明らかである。当業者によりなされる本発明の開示から直接導かれる又は該開示と関連した変形例は全て、本発明の保護範囲内である。

Claims (6)

  1. 高磁束密度汎用方向性ケイ素鋼を製造する方法であって、
    (1)N含量を0.002〜0.014重量%に制限した製錬と、連続鋳造とを行ってスラブを得る工程;
    (2)加熱温度を1090〜1200℃とした熱間圧延工程;
    (3)時効を省略した一次圧延を行う冷間圧延工程;
    (4)脱炭焼鈍工程;
    (5)浸透窒素含量[N]を下記式:
    328−0.14a−0.85b−2.33c≦[N]≦362−0.16a−0.94b−2.57c
    (式中、aは製錬工程におけるAls含量(ppm);bは製錬工程におけるN元素含量(ppm);cは一次粒径(μm))を満たすものとした窒化処理工程;
    (6)鋼板表面に酸化マグネシウムコーティングを施し、焼鈍する工程;及び、
    (7)絶縁コーティングを施す工程
    を含む方法。
  2. 前記工程(2)において、1180℃以下で圧延を開始し、860℃以上で圧延を終了し、圧延後に巻取りを行い、その巻取り温度は650℃未満である、
    請求項1に記載の製造方法。
  3. 前記工程(3)において、冷間圧延の圧下率は80%以上である、
    請求項2に記載の製造方法。
  4. 前記工程(4)において、昇温速度は15〜35℃/秒、脱炭温度は800〜860℃、脱炭露点は60〜70℃である、
    請求項3に記載の製造方法。
  5. 前記工程(4)において、保護雰囲気は75%H+25%Nである、
    請求項4に記載の製造方法。
  6. 前記工程(5)において、体積分率が0.5〜4.0%のNHを使用し、窒化温度760〜860℃、窒化時間20〜50秒、酸化度(PH2O/PH2)0.045〜0.200で窒化処理を行う、
    請求項1〜5のいずれか1項に記載の製造方法。
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