JP2015533849A - 新規のネオジム化合物及びこれを含むジエン重合用触媒 - Google Patents
新規のネオジム化合物及びこれを含むジエン重合用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015533849A JP2015533849A JP2015539521A JP2015539521A JP2015533849A JP 2015533849 A JP2015533849 A JP 2015533849A JP 2015539521 A JP2015539521 A JP 2015539521A JP 2015539521 A JP2015539521 A JP 2015539521A JP 2015533849 A JP2015533849 A JP 2015533849A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- neodymium
- ethyl
- neodymium compound
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000002798 neodymium compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 58
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 aluminum halogen compound Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- GGTYKQPULPMHEN-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CC)(CC)C(O)=O GGTYKQPULPMHEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PCXUJDQRRWWDAI-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioctyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CCCCCCCC)(CCCCCCCC)C(O)=O PCXUJDQRRWWDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JUQQBXJTNZRORL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CCCC)(CCCC)C(O)=O JUQQBXJTNZRORL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YFJGAPUJUKCHSD-UHFFFAOYSA-N 2,2-dipropyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CCC)(CCC)C(O)=O YFJGAPUJUKCHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZMLHDQDNVVPPRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-butyl-decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CC)(C(O)=O)CCCC ZMLHDQDNVVPPRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SWPYTXCSOYKIBE-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-propyldecanoic acid Chemical compound C(C)C(C(=O)O)(CCCCCCCC)CCC SWPYTXCSOYKIBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IFBITJWLPGKPFA-UHFFFAOYSA-N 2-hexyl-2-propyldecanoic acid Chemical compound C(CC)C(C(O)=O)(CCCCCCCC)CCCCCC IFBITJWLPGKPFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GCXPWMYZEFIFNC-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(CC)(CC)C(O)=O GCXPWMYZEFIFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JOHFLKUOMRUMIF-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-propyldecanoic acid Chemical compound C(CC)C(C(O)=O)(CCCCCCCC)CCCC JOHFLKUOMRUMIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UTUUKDGBIVKIQW-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexyldecanoic acid Chemical compound C(C)C(C(O)=O)(CCCCCCCC)CCCCCC UTUUKDGBIVKIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IRXDXDBTHUPFNG-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl nonanoate Chemical compound CCCCCCCCC(=O)OC(C)(C)CC IRXDXDBTHUPFNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KQTWKNFPNRPNAV-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OC(C)(C)CC KQTWKNFPNRPNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEDNCXPEJRIDOY-UHFFFAOYSA-N 3-methylheptan-3-yl nonanoate Chemical compound C(CCCCCCCC)(=O)OC(C)(CCCC)CC VEDNCXPEJRIDOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OZMIDHIEAHUHSY-UHFFFAOYSA-N 3-methylheptan-3-yl octanoate Chemical compound C(CCCCCCC)(=O)OC(C)(CCCC)CC OZMIDHIEAHUHSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FOIRETPRAFRAST-UHFFFAOYSA-N 5-methylnonan-5-yl decanoate Chemical compound C(CCCCCCCCC)(=O)OC(C)(CCCC)CCCC FOIRETPRAFRAST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AJBSRKNQESBFJY-UHFFFAOYSA-N 7-methyltridecan-7-yl decanoate Chemical compound C(CCCCCCCCC)(=O)OC(C)(CCCCCC)CCCCCC AJBSRKNQESBFJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 51
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 10
- ROHFMCNIVFLSTQ-UHFFFAOYSA-K trichloroneodymium;hydrate Chemical compound O.Cl[Nd](Cl)Cl ROHFMCNIVFLSTQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 8
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 7
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 7
- MGNNZJZKKFHIOL-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihexyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CCCCCC)(CCCCCC)C(O)=O MGNNZJZKKFHIOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 7,7-dimethyloctanoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K neodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Nd](Cl)Cl ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- UIWCRBZGFSZBBP-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutylnonanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(CCCC)(CCCC)C(O)=O UIWCRBZGFSZBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTGYRRBAXQEOK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(CCCC)(CCCC)C(O)=O MOTGYRRBAXQEOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZVPWFZYLKUIV-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylnonanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(CC)(CC)C(O)=O ZNZVPWFZYLKUIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBTFKEBGGQPYOT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihexylnonanoic acid Chemical compound C(CCCCC)C(C(=O)O)(CCCCCCC)CCCCCC BBTFKEBGGQPYOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGSGLCKHPMHEPY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihexyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(CCCCCC)(CCCCCC)C(O)=O KGSGLCKHPMHEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKHIVSSICYSDFA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dipropylnonanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(CCC)(CCC)C(O)=O XKHIVSSICYSDFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUTCZKWCZNAIJY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dipropyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(CCC)(CCC)C(O)=O KUTCZKWCZNAIJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIPDKKAAFVTQLR-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-hexyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(CCCC)(CCCCCC)C(O)=O PIPDKKAAFVTQLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVZVXSXEVJTJAB-UHFFFAOYSA-N 2-butyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)CCCC AVZVXSXEVJTJAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHKYMQVGCPQGJS-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexylnonanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(CC)(C(O)=O)CCCCCC ZHKYMQVGCPQGJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZIOWBHFWSJHBQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexyloctanoic acid Chemical compound CCCCCCC(CC)(C(O)=O)CCCCCC CZIOWBHFWSJHBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDBPYPDZDZVGGS-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-propylnonanoic acid Chemical compound C(C)C(C(=O)O)(CCCCCCC)CCC GDBPYPDZDZVGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSVIFSSNXMXKIS-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yl-2-propyldecanoic acid Chemical compound C(CC)C(C(=O)O)(CCCCCCCC)C(C)C KSVIFSSNXMXKIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUWVXDLFPPFHOM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyldecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)C(C)(C)C IUWVXDLFPPFHOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNZLNIKQUNSBNH-UHFFFAOYSA-N 3-methylheptan-3-yl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OC(C)(CC)CCCC UNZLNIKQUNSBNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNCVMEMGPHOSHM-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexan-3-yl decanoate Chemical compound C(CCCCCCCCC)(=O)OC(C)(CC)CCC GNCVMEMGPHOSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoic acid Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(O)=O YPIFGDQKSSMYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSEHGONUTYKONV-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCC)(=O)OC(C)CCCCCCC(C)CCCC Chemical compound C(CCCCCCCCC)(=O)OC(C)CCCCCCC(C)CCCC PSEHGONUTYKONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- NANCCNXMWJXHFM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-propyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(CCC)C(=O)OCC NANCCNXMWJXHFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000005535 neodecanoate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010092 rubber production Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
- C07C53/128—Acids containing more than four carbon atoms the carboxylic group being bound to a carbon atom bound to at least two other carbon atoms, e.g. neo-acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F136/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F36/06—Butadiene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
Description
R1は、炭素数6から12の線形又は分枝形アルキル基であり、
R2及びR3は、互いに独立的に水素又は炭素数2から8の線形又は分枝形アルキル基であり、
R2及びR3は、互いに同時に水素ではない。
先ず、従来のジエン重合工程で触媒として用いられるネオジム化合物には、α位置に2つのメチル基が置き換えられたカルボキシレートリガンドを含有するNd(ネオデカノエート)3化合物が代表的に知られている。しかし、前記Nd(ネオデカノエート)3化合物の場合、重合工程時に下記式(2)のようなオリゴマーの形態で多量存在し、触媒活性種に切り換えられる効率性の低下を引き起こすため、触媒活性度が低いとのデメリットがある。
R1は、炭素数6から12の線形又は分枝形アルキル基であり、
R2及びR3は、互いに独立的に水素又は炭素数2から8の線形又は分枝形アルキル基であり、
R2及びR3は、互いに同時に水素ではない。
前記本発明に係るネオジム化合物は、リガンド置換反応を利用し、塩化ネオジム(Neodymium(III) chloride)水化物の塩化物を置き換えて製造され得る。すなわち、本発明では、エタノールのような有機溶媒と蒸留水の存在下で塩化ネオジム水化物とカルボン酸のリガンド交換法により製造され得る。ここで、好ましいカルボン酸には2,2-ジエチルデカン酸、2,2-ジプロピルデカン酸、2,2-ブチルデカン酸、2,2-ジヘキシルデカン酸、2,2-ジオクチルデカン酸などを挙げることができる。
蒸留水と有機溶媒の混合溶媒内に有機酸及び有機塩基を溶解して第1混合溶液を製造するステップと、
蒸留水と有機溶媒の混合溶媒内に塩化ネオジム水化物を溶解して第2混合溶液を製造するステップと、
第2混合溶液を撹拌しながら第1混合溶液を滴下(添加)して第3混合溶液を製造するステップと、
前記第3混合溶液を減圧蒸留して有機溶媒を全て取り除いた後、非極性溶媒と蒸留水を添加して有機層を抽出するステップと、
前記有機層を乾燥するステップとを含むネオジム化合物の製造方法を提供する。
さらに、本発明では、前記のような方法によって製造されたネオジム化合物とハロゲン化合物及び有機金属化合物をともに混合することにより、重合溶媒に対する溶解度が高いジエン重合用触媒に用いることができる。
さらに、本発明では、非極性溶媒の存在下で前記ネオジム化合物とハロゲン化合物及び有機金属化合物を含むジエン重合用触媒を、ジエンと非極性溶媒が混合された溶液に添加したあと、20から200℃の温度で15分から3時間の間反応させる重合反応を行うことができる。
[発明を実施するための形態]
ネオジム化合物の製造
(実施例1:Nd(2,2-ジエチルデカノエート)3の合成)
2,2-ジエチルデカン酸0.82g(3.6mmol)入りの50mlの円形フラスコに10mlのエタノールを添加し、常温で10分間撹拌した。この溶液に3.6mlの1.0M水酸化ナトリウム水溶液(3.6mmol)を添加し、常温で1時間撹拌して第1混合溶液を製造した。
FT-IR:ν2954、2920、2873、2852、1680、1511、1461、1415、1377、1317、1296、1199cm-1
2,2-ジプロピルデカン酸1.0g(3.9mmol)入りの50mlの円形フラスコに10mlのエタノールを添加し、常温で10分間撹拌した。この溶液に3.9mlの1.0M水酸化ナトリウム水溶液(3.9mmol)を添加し、常温で1時間撹拌して第1混合溶液を製造した。
FT-IR:ν2955、2923、2853、1682、1555、1503、1453、1411、1360、1307、1288、1261、1185cm-1
2,2-ジブチルデカン酸1.42g(5.0mmol)入りの50mlの円形フラスコに20mlのエタノールを添加し、常温で10分間撹拌した。この溶液に5.0mlの1.0M水酸化ナトリウム水溶液(5.0mmol)を添加し、常温で1時間撹拌して第1混合溶液を製造した。
FT-IR:ν2954、2923、2855、1669、1553、1504、1457、1410、1306、1263、1235cm-1
2,2-ジヘキシルデカン酸0.35g(1.0mmol)入りの50mlの円形フラスコに10mlのエタノールを添加し、常温で10分間撹拌した。この溶液に1.0mlの1.0M水酸化ナトリウム水溶液(1.0mmol)を添加し、常温で1時間撹拌して第1混合溶液を製造した。
FT-IR:ν2953、2921、2852、1664、1557、1505、1457、1412、1377、1311、1263cm-1
2,2-ジオクチルデカン酸0.99g(2.50mmol)入りの50mlの円形フラスコに10mlのエタノールを添加し、常温で10分間撹拌した。この溶液に2.50mlの1.0M水酸化ナトリウム水溶液(2.50mmol)を添加し、常温で1時間撹拌して第1混合溶液を製造した。
FT-IR:ν2954、2923、2855、1669、1553、1504、1457、1410、1306、1263、1235cm-1
ネオデカン酸4.32g(25mmol)入りの100mlの円形フラスコに100mlのエタノールを添加し、常温で10分間撹拌した。この溶液に25mlの1.0M水酸化ナトリウム水溶液(25mmol)を添加し、常温で1時間撹拌して第1混合溶液を製造した。
FT-IR:ν2956、2926、2872、1512、1462、1411、1375、1181、641cm-1
完全に乾燥させたガラス反応器に真空と窒素を交互に加えたあと、真空状態のガラス反応器に12wt%の1,3-ブタジエン(0.3328mol)/ヘキサン混合溶液を150g添加した。このガラス反応器に前記実施例1のネオジム化合物(0.044mmol)とジイソブチルアルミニウムハイドライド(0.55mmol)、塩化ジエチルアルミニウム(0.10mmol、1.0M in hexane)が混合された溶液を添加し、70℃でそれぞれ15分、30分間重合反応を実施した。反応完了後、反応溶液の一部を取って転換率を測定し、これに基づいて触媒活性を計算し、その結果を下記表1に示した。
前記実施例1のネオジム化合物に代えて前記実施例2のネオジム化合物を用いることを除いては、前記重合例1と同様の方法で重合反応を実施した。反応完了後、反応溶液の一部を取って転換率を測定し、これに基づいて触媒活性を計算し、その結果を下記表1に示した。
前記実施例1のネオジム化合物に代えて前記実施例3のネオジム化合物を用いることを除いては、前記重合例1と同様の方法で重合反応を実施した。反応完了後、反応溶液の一部を取って転換率を測定し、これに基づいて触媒活性を計算し、その結果を下記表1に示した。
前記実施例1のネオジム化合物に代えて前記実施例4のネオジム化合物を用いることを除いては、前記重合例1と同様の方法で重合反応を実施した。反応完了後、反応溶液の一部を取って転換率を測定し、これに基づいて触媒活性を計算し、その結果を下記表1に示した。
前記実施例1のネオジム化合物に代えて前記比較例1のネオジム化合物を用いることを除いては、前記重合例1と同様の方法で重合反応を実施した。反応完了後、反応溶液の一部を取って転換率を測定し、これに基づいて触媒活性を計算し、その結果を下記表1に示した。
Claims (11)
- 前記R1は、炭素数6から8の線形又は分枝形アルキル基であり、
前記R2及びR3は、互いに独立的に水素又は炭素数2から6の線形又は分枝形アルキル基であり、
前記R2及びR3は、互いに同時に水素ではないことを特徴とする請求項1に記載のネオジム化合物。 - 前記ネオジム化合物は、Nd(2,2-ジエチルデカノエート)3、Nd(2,2-ジプロピルデカノエート)3、Nd(2,2-ジブチルデカノエート)3、Nd(2,2-ジヘキシルデカノエート)3、Nd(2,2-ジオクチルデカノエート)3、Nd(2-エチル-2-プロピルデカノエート)3、Nd(2-エチル-2-ブチルデカノエート)3、Nd(2-エチル-2-ヘキシルデカノエート)3、Nd(2-プロピル-2-ブチルデカノエート)3、Nd(2-プロピル-2-ヘキシルデカノエート)3、Nd(2-プロピル-2-イソプロピルデカノエート)3、Nd(2-ブチル-2-ヘキシルデカノエート)3、Nd(2-ヘキシル-2-オクチルデカノエート)3、Nd(2-t-ブチルデカノエート)3、Nd(2,2-ジエチルオクタノエート)3、Nd(2,2-ジプロピルオクタノエート)3、Nd(2,2-ジブチルオクタノエート)3、Nd(2,2-ジヘキシルオクタノエート)3、Nd(2-エチル-2-プロピルオクタノエート)3、Nd(2-エチル-2-ヘキシルオクタノエート)3、Nd(2,2-ジエチルノナノエート)3、Nd(2,2-ジプロピルノナノエート)3、Nd(2,2-ジブチルノナノエート)3、Nd(2,2-ジヘキシルノナノエート)3、Nd(2-エチル-2-プロピルノナノエート)3及びNd(2-エチル-2-ヘキシルノナノエート)3からなる群より選ばれるものであることを特徴とする請求項1または2に記載のネオジム化合物。
- 前記ネオジム化合物は、Nd(2,2-ジエチルデカノエート)3、Nd(2,2-ジプロピルデカノエート)3、Nd(2,2-ジブチルデカノエート)3、Nd(2,2-ジヘキシルデカノエート)3及びNd(2,2-ジオクチルデカノエート)3からなる群より選ばれるものであることを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載のネオジム化合物。
- 前記ネオジム化合物の重量平均分子量は、800から1400であることを特徴とする請求項1から4の何れか1項に記載のネオジム化合物。
- 請求項1から5の何れか1項に記載のネオジム化合物と、
ハロゲン化合物と、
有機金属化合物を含むジエン重合用触媒。 - 前記ハロゲン化合物は、アルミニウムハロゲン化合物、前記アルミニウムハロゲン化合物でアルミニウムがボロン、シリコン、錫及びチタニウムからなる群より選ばれるものに置き換えられた無機ハロゲン化合物及び有機ハロゲン化合物からなる群より選ばれるものであることを特徴とする請求項6に記載のジエン重合用触媒。
- 前記有機ハロゲン化合物は、t-アルキルハロゲン化合物であることを特徴とする請求項7に記載のジエン重合用触媒。
- 前記有機金属化合物は、アルキルアルミニウム化合物、アルキルマグネシウム化合物及びアルキルリチウム化合物からなる群より選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項6から8の何れか1項に記載のジエン重合用触媒。
- 前記有機金属化合物は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジブチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム及びn-ブチルリチウムからなる群より選ばれる1種以上であることを特徴とする請求項9に記載のジエン重合用触媒。
- 前記ネオジム化合物とハロゲン化合物との有機金属化合物の混合比(モル比)は、1.0:1.0から20:5.0から200であることを特徴とする請求項6から10の何れか1項に記載のジエン重合用触媒。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR20130114716 | 2013-09-26 | ||
KR10-2013-0114716 | 2013-09-26 | ||
KR10-2014-0048119 | 2014-04-22 | ||
KR1020140048119A KR101627406B1 (ko) | 2013-09-26 | 2014-04-22 | 신규한 네오디뮴 화합물 및 이를 포함하는 디엔 중합용 촉매 |
PCT/KR2014/003686 WO2015046699A1 (ko) | 2013-09-26 | 2014-04-25 | 신규한 네오디뮴 화합물 및 이를 포함하는 디엔 중합용 촉매 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015533849A true JP2015533849A (ja) | 2015-11-26 |
JP5920539B2 JP5920539B2 (ja) | 2016-05-18 |
Family
ID=53031374
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015539521A Active JP5920539B2 (ja) | 2013-09-26 | 2014-04-25 | 新規のネオジム化合物及びこれを含むジエン重合用触媒 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5920539B2 (ja) |
KR (1) | KR101627406B1 (ja) |
CN (1) | CN104736545B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020512459A (ja) * | 2017-10-18 | 2020-04-23 | エルジー・ケム・リミテッド | 変性共役ジエン系重合体の製造方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4575538A (en) * | 1984-12-20 | 1986-03-11 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
JPH05186387A (ja) * | 1991-05-08 | 1993-07-27 | Bayer Ag | 金属カルボン酸塩の製造方法 |
JPH08109299A (ja) * | 1994-10-13 | 1996-04-30 | Chisso Corp | 塩化ビニル樹脂組成物 |
JP2000063386A (ja) * | 1998-08-18 | 2000-02-29 | Qimei Industry Co Ltd | ランタニド系金属カルボン酸塩の製造方法、及びそのジエン系単量体の重合用触媒としての使用 |
EP1055659A1 (en) * | 1999-05-27 | 2000-11-29 | Petroflex Industria e Comercio S/A | Process for the preparation of neodymium neodecanoate and use thereof as catalytic component for the solution polymerisation of butadiene |
JP2001511819A (ja) * | 1997-03-05 | 2001-08-14 | ローディア シミ | 蒸発法による固体粉末カルボン酸稀土類塩の調製 |
JP2001261683A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Korea Kumho Petrochem Co Ltd | 単分子カルボン酸ネオジム化合物及びこの化合物を含むジエン重合用触媒 |
JP2002512249A (ja) * | 1998-04-17 | 2002-04-23 | ローディア レアー アースズ インコーポレイティド | 安定した濃縮液体希土類カルボキシレート |
JP2002517400A (ja) * | 1998-06-05 | 2002-06-18 | ローディア レアー アースズ インコーポレイティド | 改良された溶解度を有する粉末状、固体の希土類カルボン酸塩 |
KR20150032017A (ko) * | 2013-09-17 | 2015-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 희토류 금속을 함유하는 이분자계 착화합물 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4120753B2 (ja) | 2001-02-16 | 2008-07-16 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエン重合触媒、その製造方法および共役ジエン重合体の製造方法 |
-
2014
- 2014-04-22 KR KR1020140048119A patent/KR101627406B1/ko active IP Right Grant
- 2014-04-25 JP JP2015539521A patent/JP5920539B2/ja active Active
- 2014-04-25 CN CN201480000821.3A patent/CN104736545B/zh active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4575538A (en) * | 1984-12-20 | 1986-03-11 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
JPH05186387A (ja) * | 1991-05-08 | 1993-07-27 | Bayer Ag | 金属カルボン酸塩の製造方法 |
JPH08109299A (ja) * | 1994-10-13 | 1996-04-30 | Chisso Corp | 塩化ビニル樹脂組成物 |
JP2001511819A (ja) * | 1997-03-05 | 2001-08-14 | ローディア シミ | 蒸発法による固体粉末カルボン酸稀土類塩の調製 |
JP2002512249A (ja) * | 1998-04-17 | 2002-04-23 | ローディア レアー アースズ インコーポレイティド | 安定した濃縮液体希土類カルボキシレート |
JP2002517400A (ja) * | 1998-06-05 | 2002-06-18 | ローディア レアー アースズ インコーポレイティド | 改良された溶解度を有する粉末状、固体の希土類カルボン酸塩 |
JP2000063386A (ja) * | 1998-08-18 | 2000-02-29 | Qimei Industry Co Ltd | ランタニド系金属カルボン酸塩の製造方法、及びそのジエン系単量体の重合用触媒としての使用 |
EP1055659A1 (en) * | 1999-05-27 | 2000-11-29 | Petroflex Industria e Comercio S/A | Process for the preparation of neodymium neodecanoate and use thereof as catalytic component for the solution polymerisation of butadiene |
JP2001261683A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Korea Kumho Petrochem Co Ltd | 単分子カルボン酸ネオジム化合物及びこの化合物を含むジエン重合用触媒 |
KR20150032017A (ko) * | 2013-09-17 | 2015-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 희토류 금속을 함유하는 이분자계 착화합물 및 이의 제조 방법 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JPN6015045145; Evans, William J. et al.: 'Lanthanide carboxylate precursors for diene polymerization catalysis: Syntheses, structures, and rea' Organometallics vol.20 vol.26, 2001, pp.5751-5758 * |
JPN6015045147; Zoan, Tu A. et al.: 'Synthesis, structure and properties of volatile lanthanide pivalates' Journal of Alloys and Compounds vol.225 no.1-2, 1995, pp.396-399 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020512459A (ja) * | 2017-10-18 | 2020-04-23 | エルジー・ケム・リミテッド | 変性共役ジエン系重合体の製造方法 |
US11186661B2 (en) | 2017-10-18 | 2021-11-30 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing modified conjugated diene-based polymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101627406B1 (ko) | 2016-06-03 |
CN104736545B (zh) | 2017-08-25 |
JP5920539B2 (ja) | 2016-05-18 |
KR20150034590A (ko) | 2015-04-03 |
CN104736545A (zh) | 2015-06-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3828340B2 (ja) | 単分子カルボン酸ネオジム化合物及びこの化合物を含むジエン重合用触媒 | |
Cui | Molecular catalysis of rare-earth elements | |
KR101656126B1 (ko) | 신규한 네오디뮴 화합물 및 이를 포함하는 디엔 중합용 촉매 | |
JP6560148B2 (ja) | オリゴマーの製造方法および触媒 | |
JP2015525268A (ja) | アミジナートおよびグアニジナート錯体、連鎖移動重合触媒としてのそれらの使用、ならびに当該方法により得られる長鎖アルコール | |
CN107406546B (zh) | 低聚物的制造方法和催化剂 | |
CN109942638A (zh) | 用于乙烯聚合的含邻位二对甲基苯甲基取代的不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物 | |
CN104718026A (zh) | 氢化用催化剂组合物和使用了该氢化用催化剂组合物的氢化方法 | |
CN104640629A (zh) | 氢化用催化剂组合物和使用了该氢化用催化剂组合物的氢化方法 | |
JP5920539B2 (ja) | 新規のネオジム化合物及びこれを含むジエン重合用触媒 | |
JP6664375B2 (ja) | オレフィン重合触媒およびオレフィンオリゴマーの製造方法 | |
EP2878603B1 (en) | Novel neodymium compound and catalyst for diene polymerization containing same | |
US10604602B2 (en) | Neodymium compound and catalyst for diene polymerization including the same | |
Diether et al. | Rare-earth metal-promoted (double) C–H-bond activation of a lutidinyl-functionalized alkoxy ligand: formation of [ONC] pincer-type ligands and implications for isoprene polymerization | |
CN114478351A (zh) | 一种合成α-烷基取代吲哚-3-甲醛类化合物的方法 | |
KR101593782B1 (ko) | 디엔 중합용 촉매 및 이를 이용한 디엔 중합 방법 | |
JP5603041B2 (ja) | (ヘテロ)ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 | |
Ji et al. | Zirconium and hafnium complexes with new tetra-azane ligands: Synthesis, characterization and catalytic properties for ethylene polymerization | |
JP6886858B2 (ja) | オリゴマーの製造方法 | |
WO2013022102A1 (ja) | エチレン系重合用触媒およびエチレン系重合体の製造方法 | |
KR100384813B1 (ko) | 고 1,4-시스 폴리부타디엔 및 그 유도체의 제조방법 | |
Liu | Well-defined Al-containing Lewis acids for organic transformations | |
CN115746053A (zh) | 一种Si-PCCP配体及其制备方法、乙烯齐聚催化剂及其应用 | |
CN107556246A (zh) | 咪唑亚胺类配体、其铁/钴配合物及其在聚异戊二烯合成中的应用 | |
JP2018062576A (ja) | オリゴマーの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140903 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151117 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160315 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160328 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5920539 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |