JP2015513579A - 低い動的表面張力を有するフッ素化されたアクリレートブロックコポリマー - Google Patents
低い動的表面張力を有するフッ素化されたアクリレートブロックコポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015513579A JP2015513579A JP2014558122A JP2014558122A JP2015513579A JP 2015513579 A JP2015513579 A JP 2015513579A JP 2014558122 A JP2014558122 A JP 2014558122A JP 2014558122 A JP2014558122 A JP 2014558122A JP 2015513579 A JP2015513579 A JP 2015513579A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- alkyl
- block
- block copolymer
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ASUJYSMNMJAYIF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(CCOC(C=C)=O)C(C(C)(C)C(F)(F)F)(F)F Chemical compound CC(C)(CCOC(C=C)=O)C(C(C)(C)C(F)(F)F)(F)F ASUJYSMNMJAYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNTBMMKNLWUKDH-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(CC(C(C)C1(C)CC)=O)N1OC(C)c1ccccc1 Chemical compound CCC(C)(CC(C(C)C1(C)CC)=O)N1OC(C)c1ccccc1 XNTBMMKNLWUKDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJZVFVPPBDXUGR-UHFFFAOYSA-N CCCCOC(C(CC(C)(C)C(C)c1ccccc1)C(C)(C)C(C)(C)CC(C(C)(C)ON(C(C)(CN)C1)C(C)(CC)C(C)C1=O)C(OCCC(C)(C)C(C(C)(C)C(F)(F)F)(F)F)=O)=O Chemical compound CCCCOC(C(CC(C)(C)C(C)c1ccccc1)C(C)(C)C(C)(C)CC(C(C)(C)ON(C(C)(CN)C1)C(C)(CC)C(C)C1=O)C(OCCC(C)(C)C(C(C)(C)C(F)(F)F)(F)F)=O)=O BJZVFVPPBDXUGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCZFESWCTQPGNS-UHFFFAOYSA-N CCCCOC(C(CC(C)(C)C(C)c1ccccc1)C(C)(C)ON(C(C)(CC)C1)C(C)(CC)C(C)C1=O)=O Chemical compound CCCCOC(C(CC(C)(C)C(C)c1ccccc1)C(C)(C)ON(C(C)(CC)C1)C(C)(CC)C(C)C1=O)=O HCZFESWCTQPGNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/108—Hydrocarbon resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/47—Levelling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2438/00—Living radical polymerisation
- C08F2438/02—Stable Free Radical Polymerisation [SFRP]; Nitroxide Mediated Polymerisation [NMP] for, e.g. using 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl [TEMPO]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
− バインダー樹脂と、
− 少なくとも1種のブロックAおよび少なくとも1種のブロックBを含むブロックコポリマーと、
を含む組成物であって、
− 前記ブロックAは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、ビニル芳香族化合物もしくはそれらの任意の混合物から選択される化合物から誘導されるモノマー単位を含み、
− 前記ブロックBは、
以下の式(I):
H2C=CR1(C(O)ORF-1) (I)
[式中、
R1は、Hもしくはメチルであり、かつ
RF-1は、過フッ素化されたC4〜C6−アルキル基、すなわち−(CF2)3-5−CF3を含む有機基である]を有するフッ素化された(メタ)アクリル酸エステル、
以下の式(II)
H2C=CH(RF-2) (II)
[式中、
RF-2は、過フッ素化されたC4〜C6−アルキル基、すなわち−(CF2)3-5−CF3を含む有機基である]を有するフッ素化されたα−オレフィン、
もしくはそれらの任意の混合物
から選択される化合物から誘導されるモノマー単位を含む前記組成物を提供することによって解決される。
−(R2)x−(CF2)3-5−CF3 (III)
[式中、
xは、0もしくは1であり、かつR2は、二価のフッ素化されていないC1〜C4−アルキレン基であり、前記基は、置換または非置換であってよい]を有する。
− 2−フェニルプロパ−2−イルジチオベンゾエート(Ph−C(CH3,CH3)−S−C(S)−Ph)またはベンジルジチオアセテートPh−CH2−S−C(S)−CH3(これらはWO 98/01478に記載されている)、
− カルバメート、例えばベンジル 1−ピロールカルボジチオエート(これは、WO 99/31144に記載されている)、
− アルキルキサンテート、例えばエチル α(O−エチルキサンチルプロピオネート)(これは、WO 98/58974に記載されている)
である。
− Rは、水素、中断されていないかもしくは1つ以上の酸素原子によって中断されたC1〜C18−アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、2〜18個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基、7〜15個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価の基、または3〜5個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボン酸の一価の基または7〜15個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基であり、
− R101は、C1〜C12−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C7〜C8−アラルキル、C2〜C18−アルカノイル、C3〜C5−アルケノイルまたはベンゾイルであり、
− R102は、C1〜C18−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C2〜C8−アルケニルであり、それらは、非置換またはシアノ、カルボニルもしくはカルバミド基によって置換されていてよく、またはグリシジル、式−CH2CH(OH)−Zの基または式−CO−Zもしくは−CONH−Zの基であり、その際、Zは、水素、メチルまたはフェニルであり、
− G6は、水素であり、
− G5は、水素またはC1〜C4−アルキルであり、
− G1およびG3は、メチルであり、
− G2およびG4は、エチルもしくはプロピルであるか、またはG1およびG2がメチルであり、かつG3およびG4がエチルもしくはプロピルであり、かつ
− Xは、−CH2−フェニル、CH3CH−フェニル、(CH3)2C−フェニル、(C5〜C6−シクロアルキル)2CCN、(CH3)2CCN、
前記アルキル基のいずれも非置換もしくは置換されていてよく、例えば1つ以上の官能基、例えばヒドロキシル、アミノ、カルボン酸、ハロゲン化物、シアノおよび/またはカルボニルによって置換されていてよい]。
−IN1’−Y’−IN2’− (VII)
[式中、IN1’およびIN2’基は、同一または異なってよく、前記基は、精密フリーラジカル重合の開始剤フラグメントIN1およびIN2から誘導され、かつY’は、該IN1’およびIN2’基に共有結合された二価の基であるか、または該IN1’およびIN2’基の間の共有結合(例えばσ結合またはπ結合)を表す]を有する。
−B−A−LG−A−B−または−A−B−LG−B−A−
[式中、LGは、前記の結合基であり、それは好ましくは式(VII)の基である]を含んでよい。
I.測定法
特に記載がない限り、本願で定義されるパラメータは、以下の測定方法によって測定される:
数平均分子量Mn、多分散性指数PDI
MnおよびPDIは、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によってポリスチレン標準を用いて測定される。溶出剤はTHFである。
1H NMR,400MHzによって測定
本発明による例1
n−ブチルアクリレート(nBA)および3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルアクリレート(TFOA)の直鎖状A−B型ブロックコポリマーの合成
Aブロックの合成
1816.70gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)、150.00gの開始剤化合物NOR1(317.48g/モル)および271.38gの酢酸エチル(EtAc、Mw88.11g/モル)を共に混合し、N2でパージして、120℃で3時間にわたり反応させる。残りのモノマーおよび酢酸エチルは、105℃および20ミリバールで留去する。
1211.13gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)および60.00gの開始剤化合物NOR1(317.48g/モル)を共に混合し、N2でパージして、115℃で3.5時間にわたり反応させる。残りのモノマーは、105℃および20ミリバールで留去する。
1383.92gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)、40.00gの開始剤化合物NOR1(317.48g/モル)および206.70gの酢酸エチル(EtAc、Mw88.11g/モル)を共に混合し、N2でパージして、120℃で3時間にわたり反応させる。残りのモノマーおよび酢酸エチルは、105℃および20ミリバールで留去する。
1211.13gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)および60.00gのNOR1(317.48g/モル)を共に混合し、N2でパージして、115℃で1.5時間にわたり反応させる。2422.26gのnBAのフィードを3時間にわたり前記反応器に供給する。125℃で、反応を更に4.5時間にわたり継続する。残りのモノマーは、105℃および20ミリバールで留去する。
n−ブチルアクリレート(nBA)および3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルアクリレート(TFOA)の直鎖状の多分散性の低いランダムコポリマーの合成
GK3479−027
n−ブチルアクリレート(nBA)および3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルアクリレート(TFOA)のフリーラジカル重合によるランダムコポリマーの合成
GK3365−133
オーバーヘッド型撹拌機と、温度計と、冷却器と、セプタムとを備えた200mLの5ツ口Sulfierフラスコにおいて、50.00gのs−ブタノール(Mw74.12g/モル)を、N2で30分にわたりパージして、100℃に加熱する。A(5.00)gの3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルアクリレート(TFOA、Mw418.15g/モル)、B(88.54)gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)およびC(6.46)gのt−ブチル ペルオキシ−2−エチルヘキサノエート(tBpOEH、Mw216.32g/モル)の予め混合したフィードを、前記反応器に3時間にわたり供給する。供給が完了した後に、反応を続けて更に3時間にわたり反応させる。溶剤は、100℃および10ミリバールで留去する。該ポリマーを、GPC(THFおよびPS標準を用いる)および1H−NMR(CDCl3中)によってキャラクタリゼーションする。
n−ブチルアクリレート(nBA、Aブロック)および3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロオクチルアクリレート(TFOA、Bブロック)の直鎖状B−A−B型ブロックコポリマーの合成
A(内部)ブロックの合成
2165.22gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)および80.00gの開始剤化合物NOR2(342.48g/モル)を共に混合し、N2でパージして、115℃で1.5時間にわたり反応させる。1624.54gのnBAのフィードを5時間にわたり前記反応器に供給した。125℃で、反応を更に2時間にわたり継続する。残りのモノマーは、105℃および20ミリバールで留去する。
2944.4gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)および180gのNOR2(342.48g/モル)を共に混合し、N2でパージして、115℃で3.5時間にわたり反応させる。残りのモノマーは、105℃および20ミリバールで留去する。
オーバーヘッド型機械的アンカー撹拌機、凝縮器および計量ポンプを備えた2000mLのガラス反応器において、561.36gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)および50.00gのNOR2(342.48g/モル)を共に混合し、N2でパージして、115℃で2時間にわたり反応させる。748.48gのnBAのフィードを6時間にわたり前記反応器に供給する。120℃で、反応を更に6時間にわたり継続する。残りのモノマーは、105℃および20ミリバールで留去する。
n−ブチルアクリレート(nBA)および3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルアクリレート(NFHA)のフリーラジカル重合によるランダムコポリマーの合成
GK3365−207
オーバーヘッド型撹拌機と、温度計と、冷却器と、セプタムとを備えた200mLの5ツ口Sulfierフラスコにおいて、50.00gのs−ブタノール(Mw74.12g/モル)を、N2で30分にわたりパージして、100℃に加熱する。A(5.00)gの3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルアクリレート(NFHA、Mw318.13g/モル)、B(88.54)gのn−ブチルアクリレート(nBA、Mw128.7g/モル)およびC(6.46)gのt−ブチル ペルオキシ−2−エチルヘキサノエート(tBpOEH、Mw216.32g/モル)の予め混合したフィードを、前記反応器に3時間にわたり供給する。供給が完了した後に、反応を続けて更に3時間にわたり反応させる。溶剤は、100℃および10ミリバールで留去する。該ポリマーを、GPC(THFおよびPS標準を用いる)および1H−NMR(CDCl3中)によってキャラクタリゼーションする。
n−ブチルアクリレート(nBA)および3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8−トリデカフルオロ−1−オクテン(TFO)の直鎖状A−B型ブロックコポリマーの合成
Aブロックの合成
静的表面張力:
静的表面張力は、OCA 20(Dataphysics)を用いて、キシレン中1〜10質量%の濃度で懸滴法を使用して測定する。
(i)ブロックBは、フッ素化された(メタ)アクリル酸エステルから誘導される単位を含む
動的表面張力は、バブルプレッシャー式表面張力計(Sita)を用いて、溶剤ベースの2K−PUのA成分中0.25%、0.5%の濃度で測定される。気泡寿命は、80ミリ秒から10秒までで測定される。
動的表面張力は、バブルプレッシャー式表面張力計(Sita)を用いて、溶剤ベースの2K−PUのA成分中0.1%、1.0%の濃度で測定される。気泡寿命は、80ミリ秒から10秒までで測定される。以下の試験列において、市販のレベリング添加剤EFKA 3600Nを参考に使用する。
表3.1による配合物を、約1時間にわたりロールベンチ(roll bench)で処理し、最後に均質になるまで手で振り混ぜる。表3.2に示される成分Aの量を、適切な量の成分Bを有する20mlのガラスジャーに添加する。サンプルを、直ちに均質になるまで手で振り混ぜ、PET薄片上に適用する。該混合物のドローダウンを75μmのワイヤバーで20mm/秒の速度で作製する。該サンプルを、一晩乾燥させた後にパネル上でクレーターとヘイズに関して確認する。
Claims (15)
- 以下
− バインダー樹脂と、
− 少なくとも1種のブロックAおよび少なくとも1種のブロックBを含むブロックコポリマーと、
を含む組成物であって、
− 前記ブロックAは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、ビニル芳香族化合物もしくはそれらの任意の混合物から選択される化合物から誘導されるモノマー単位を含み、
− 前記ブロックBは、
以下の式(I):
H2C=CR1(C(O)ORF-1) (I)
[式中、
R1は、Hもしくはメチルであり、かつ
RF-1は、過フッ素化されたC4〜C6−アルキル基を含む有機基である]
を有するフッ素化された(メタ)アクリル酸エステル、
以下の式(II)
H2C=CH(RF-2) (II)
[式中、
RF-2は、過フッ素化されたC4〜C6−アルキル基を含む有機基である]を有するフッ素化されたα−オレフィン、
もしくはそれらの任意の混合物
から選択される化合物から誘導されるモノマー単位を含む前記組成物。 - 請求項1に記載の組成物であって、RF-1およびRF-2は、それらは同一または異なってよく、それらは、式(III):
−(R2)x−(CF2)3-5−CF3 (III)
[式中、
xは、0もしくは1であり、かつR2は、二価のフッ素化されていないC1〜C4−アルキレン基である]を有する前記組成物。 - 請求項1または2に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーのブロックBにおいて、式(I)のフッ素化された(メタ)アクリル酸エステル化合物からおよび/または式(II)のフッ素化されたα−オレフィンから誘導されたモノマー単位の平均数は、少なくとも0.25である前記組成物。
- 請求項1から3までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーのブロックAにおいて、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミドまたはビニル芳香族化合物から選択される化合物から誘導されたモノマー単位の平均数は、少なくとも5である前記組成物。
- 請求項1から4までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーは、1000〜100000g/モルの数平均分子量Mnを有し、かつ/または前記ブロックコポリマーは、1.90未満の多分散性指数PDIを有する前記組成物。
- 請求項1から5までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーは、式(I)のフッ素化された(メタ)アクリル酸エステルからおよび/または式(II)のフッ素化されたα−オレフィンから誘導されるモノマー単位を、0.1質量%〜70質量%の量で含み、かつ/または前記ブロックコポリマーは、0.05質量%〜35質量%のフッ素含量を有する前記組成物。
- 請求項1から6までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーは、精密フリーラジカル重合によって得られ、前記精密フリーラジカル重合は、好ましくはニトロキシド媒介精密重合(NMP)、原子移動ラジカル重合(ATRP)または可逆的付加開裂連鎖移動重合(RAFT)から選択される前記組成物。
- 請求項1から7までのいずれか1項に記載の組成物であって、2つの隣接したブロックは互いに直接的に結合されている前記組成物。
- 請求項1から8までのいずれか1項に記載の組成物であって、2つの隣接したブロックは、互いに結合基LGを介して結合されており、前記結合基LGは、好ましくは、以下の式(VII):
−IN1’−Y’−IN2’− (VII)
[式中、IN1’およびIN2’基は、同一または異なってよく、前記基は、精密フリーラジカル重合の開始剤フラグメントIN1およびIN2から誘導され、かつY’は、該IN1’およびIN2’基に共有結合された二価の基であるか、または該IN1’およびIN2’基の間の共有結合を表す]を有する前記組成物。 - 請求項1から9までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーの、組成物全体に対する量は、0.05質量%〜15質量%である前記組成物。
- 請求項1から10までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーは、グラジエントブロックコポリマーである前記組成物。
- 請求項1から11までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーは、ニトロキシド媒介精密ラジカル重合(NMP)によって得られる組成物。
- 請求項1から12までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記ブロックコポリマーは、以下の式(IV)、(V)および(VI)の1つから選択されるまたは相応の安定なニトロキシルフリーラジカルとラジカル源とを組み合わせたものをベースとする重合調節剤化合物を使用したニトロキシド媒介精密重合によって得られる前記組成物:
− Rは、水素、中断されていないかもしくは1つ以上の酸素原子によって中断されたC1〜C18−アルキル、シアノエチル、ベンゾイル、グリシジル、2〜18個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の一価の基、7〜15個の炭素原子を有する脂環式カルボン酸の一価の基、または3〜5個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボン酸の一価の基または7〜15個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価の基であり、
− R101は、C1〜C12−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C7〜C8−アラルキル、C2〜C18−アルカノイル、C3〜C5−アルケノイルまたはベンゾイルであり、
− R102は、C1〜C18−アルキル、C5〜C7−シクロアルキル、C2〜C8−アルケニルであり、それらは、非置換またはシアノ、カルボニルもしくはカルバミド基によって置換されていてよく、またはグリシジル、式−CH2CH(OH)−Zの基または式−CO−Zもしくは−CONH−Zの基であり、その際、Zは、水素、メチルまたはフェニルであり、
− G6は、水素であり、
− G5は、水素またはC1〜C4−アルキルであり、
− G1およびG3は、メチルであり、
− G2およびG4は、エチルもしくはプロピルであるか、またはG1およびG2がメチルであり、かつG3およびG4がエチルもしくはプロピルであり、かつ
− Xは、−CH2−フェニル、CH3CH−フェニル、(CH3)2C−フェニル、(C5〜C6−シクロアルキル)2CCN、(CH3)2CCN、
- 請求項1から13までのいずれか1項に記載の組成物であって、前記組成物は、コーティング組成物、インキ組成物もしくは接着剤組成物またはそれらの組み合わせである前記組成物。
- 請求項1から14までのいずれか1項に記載のブロックコポリマーの、コーティング組成物、インキ組成物または接着剤組成物における耐クレータリング性の、および/またはレベリング性の、および/または基材濡れ性の剤としての使用。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261602096P | 2012-02-23 | 2012-02-23 | |
US61/602,096 | 2012-02-23 | ||
EP12156662 | 2012-02-23 | ||
EP12156662.4 | 2012-02-23 | ||
PCT/EP2013/053567 WO2013124421A1 (en) | 2012-02-23 | 2013-02-22 | Fluorinated acrylate block copolymers with low dynamic surface tension |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015513579A true JP2015513579A (ja) | 2015-05-14 |
JP6242822B2 JP6242822B2 (ja) | 2017-12-06 |
Family
ID=49005035
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014558122A Active JP6242822B2 (ja) | 2012-02-23 | 2013-02-22 | 低い動的表面張力を有するフッ素化されたアクリレートブロックコポリマー |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9587105B2 (ja) |
EP (2) | EP2817370B1 (ja) |
JP (1) | JP6242822B2 (ja) |
CN (1) | CN104125984B9 (ja) |
WO (1) | WO2013124421A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019069821A1 (ja) * | 2017-10-02 | 2019-04-11 | Agc株式会社 | 水性塗料、塗膜及び塗膜付き基材の製造方法 |
JP2021011583A (ja) * | 2015-07-01 | 2021-02-04 | 日油株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びその樹脂成形物 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10133245B2 (en) | 2013-11-11 | 2018-11-20 | Tmeic Corporation | Method for predicting and mitigating power fluctuations at a photovoltaic power plant due to cloud cover |
CN107001843B (zh) * | 2014-11-11 | 2020-06-23 | Agc株式会社 | 粉体涂料用组合物、粉体涂料及涂装物品 |
KR102590627B1 (ko) * | 2015-03-16 | 2023-10-19 | 알케마 인코포레이티드 | 개질된 불소중합체 |
JP6604504B2 (ja) * | 2015-08-06 | 2019-11-13 | ダイキン工業株式会社 | 撥水撥油性樹脂組成物 |
US9879152B2 (en) | 2015-10-21 | 2018-01-30 | International Business Machines Corporation | Block copolymers for directed self-assembly applications |
US9982097B2 (en) | 2016-02-11 | 2018-05-29 | International Business Machines Corporation | Thin film self assembly of topcoat-free silicon-containing diblock copolymers |
US9768059B1 (en) | 2016-04-07 | 2017-09-19 | International Business Machines Corporation | High-chi block copolymers for interconnect structures by directed self-assembly |
CN106749868A (zh) * | 2016-12-07 | 2017-05-31 | 海门埃夫科纳化学有限公司 | 一种聚丙烯酸酯流平剂、制备方法及其应用 |
CN110105513B (zh) * | 2019-04-25 | 2022-03-11 | 珠海雅天科技有限公司 | 最高分辨率为5nm含酰胺基团含氟嵌段的纳米复合材料的制备及在DSA光刻领域的应用 |
WO2020237755A1 (zh) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | 鸿基创能科技(广州)有限公司 | 一种含氟粘结剂,膜电极及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0320346A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-01-29 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物 |
JPH0465409A (ja) * | 1990-07-05 | 1992-03-02 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型高分子材料用表面改質剤及びその製造方法 |
JPH09325474A (ja) * | 1996-06-07 | 1997-12-16 | Konica Corp | 画像形成材料 |
JP2001206923A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-07-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 荷電制御樹脂、電子写真用トナ−用樹脂組成物及び電子写真用トナ− |
US20030100675A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-05-29 | Goetz Jonathan D. | Coating compositions which contain a low surface tension (meth) acrylate containing block copolymer flow control agent |
JP2007502355A (ja) * | 2003-06-11 | 2007-02-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマー複合材料の加工を改善するための組成物および方法 |
JP2009520074A (ja) * | 2005-12-16 | 2009-05-21 | アーケマ・インコーポレイテッド | 低表面エネルギーブロック共重合体の製造方法及び用途 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5872481A (ja) | 1981-10-28 | 1983-04-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 感熱記録ヘッド用半導体装置 |
US5763548A (en) | 1995-03-31 | 1998-06-09 | Carnegie-Mellon University | (Co)polymers and a novel polymerization process based on atom (or group) transfer radical polymerization |
EP0910587B1 (en) | 1996-07-10 | 2001-12-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization with living characteristics |
DE19724930A1 (de) | 1997-06-12 | 1998-12-17 | Bosch Siemens Hausgeraete | Antriebsvorrichtung für eine Waschmaschine |
FR2764892B1 (fr) | 1997-06-23 | 2000-03-03 | Rhodia Chimie Sa | Procede de synthese de polymeres a blocs |
WO1999005099A1 (en) | 1997-07-21 | 1999-02-04 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Synthesis of dithioester chain transfer agents and use of bis(thioacyl) disulfides or dithioesters as chain transfer agents |
ES2277678T3 (es) | 1997-12-18 | 2007-07-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Proceso de polimerizacion con caracteristicas vivientes y polimeros obtenidos mediante este proceso. |
SG82601A1 (en) | 1998-03-09 | 2001-08-21 | Ciba Sc Holding Ag | 1-alkoxy-polyalkyl-piperidine derivatives and their use as polymerization regulators |
TW541303B (en) | 2000-03-22 | 2003-07-11 | Ciba Sc Holding Ag | 2,2,6,6 diethyl-dimethyl-1-alkoxy-piperidine compounds and their corresponding 1-oxides |
AU2002341865A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions containing a low surface tension (meth)acrylate containing block copolymer |
US6586530B1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-07-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low surface tension (meth) acrylate containing block copolymer prepared by controlled radical polymerization |
WO2003033603A1 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | Efka Additives B.V. | Levelling agent and anti-cratering agent |
FR2853534B1 (fr) * | 2003-04-14 | 2006-06-23 | Oreal | Composition photoprotectrice aqueuse comprenant au moins un copolymere diblocs ou triblocs et un 4,4-diarylbutadiene, utilisations |
WO2005059048A1 (en) | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Coating compositions containing levelling agents prepared by nitroxyl mediated polymerisation |
EP2247678B1 (en) | 2008-02-22 | 2011-11-30 | Basf Se | Fluoro levelling agents |
-
2013
- 2013-02-22 CN CN201380010065.8A patent/CN104125984B9/zh active Active
- 2013-02-22 EP EP13706244.4A patent/EP2817370B1/en active Active
- 2013-02-22 WO PCT/EP2013/053567 patent/WO2013124421A1/en active Application Filing
- 2013-02-22 JP JP2014558122A patent/JP6242822B2/ja active Active
- 2013-02-22 US US14/375,670 patent/US9587105B2/en active Active
- 2013-02-22 EP EP20191489.2A patent/EP3778768A1/en active Pending
-
2016
- 2016-07-14 US US15/210,748 patent/US9944786B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0320346A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-01-29 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル樹脂組成物 |
JPH0465409A (ja) * | 1990-07-05 | 1992-03-02 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型高分子材料用表面改質剤及びその製造方法 |
JPH09325474A (ja) * | 1996-06-07 | 1997-12-16 | Konica Corp | 画像形成材料 |
JP2001206923A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-07-31 | Sekisui Chem Co Ltd | 荷電制御樹脂、電子写真用トナ−用樹脂組成物及び電子写真用トナ− |
US20030100675A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-05-29 | Goetz Jonathan D. | Coating compositions which contain a low surface tension (meth) acrylate containing block copolymer flow control agent |
JP2007502355A (ja) * | 2003-06-11 | 2007-02-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリマー複合材料の加工を改善するための組成物および方法 |
JP2009520074A (ja) * | 2005-12-16 | 2009-05-21 | アーケマ・インコーポレイテッド | 低表面エネルギーブロック共重合体の製造方法及び用途 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021011583A (ja) * | 2015-07-01 | 2021-02-04 | 日油株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物及びその樹脂成形物 |
WO2019069821A1 (ja) * | 2017-10-02 | 2019-04-11 | Agc株式会社 | 水性塗料、塗膜及び塗膜付き基材の製造方法 |
JPWO2019069821A1 (ja) * | 2017-10-02 | 2020-11-05 | Agc株式会社 | 水性塗料、塗膜及び塗膜付き基材の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2817370A1 (en) | 2014-12-31 |
JP6242822B2 (ja) | 2017-12-06 |
US9944786B2 (en) | 2018-04-17 |
WO2013124421A1 (en) | 2013-08-29 |
CN104125984A (zh) | 2014-10-29 |
EP3778768A1 (en) | 2021-02-17 |
CN104125984B9 (zh) | 2017-09-22 |
CN104125984B (zh) | 2017-06-20 |
US9587105B2 (en) | 2017-03-07 |
US20170009096A1 (en) | 2017-01-12 |
EP2817370B1 (en) | 2020-08-19 |
WO2013124421A9 (en) | 2013-12-19 |
US20150018476A1 (en) | 2015-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6242822B2 (ja) | 低い動的表面張力を有するフッ素化されたアクリレートブロックコポリマー | |
JP5591125B2 (ja) | フルオロ平滑化剤 | |
KR100823306B1 (ko) | 표면 피막용 레벨링제 | |
US7230051B2 (en) | Use of polyacrylate-modified polysiloxanes as levelling agents in coating compositions | |
WO2015107726A1 (ja) | 粘着剤組成物 | |
US20140171593A1 (en) | Fluorinated block copolymer and process for its production, and surface treatment agent | |
JP2008525619A (ja) | フルオロアクリレート多官能性アクリレートコポリマー組成物 | |
CN101501150A (zh) | 水性涂料用树脂组合物和水性涂料组合物 | |
CN103282340A (zh) | 取代的3-氧代戊酸酯及其在涂料组合物中的用途 | |
EP4196510A1 (en) | (meth)acrylate structural adhesives and methods | |
EP3086145B1 (en) | Optical film | |
WO2020245690A1 (en) | Water-based acrylate adhesive composition | |
ES2693057T3 (es) | Modificadores de flujo para composiciones de revestimiento | |
WO2018221564A1 (ja) | 接着剤及び構造体 | |
JP5128967B2 (ja) | 感熱応答性abaトリブロックポリマーおよびそれを含有する水性塗料組成物。 | |
JP2013144801A (ja) | ペイント中の接着促進剤としてのコポリマーの使用 | |
JP6065193B2 (ja) | 重合体分散液の製造方法および重合体分散液並びに塗料 | |
JP5208590B2 (ja) | プラスチック塗料用水性エマルジョン組成物 | |
JP3086053B2 (ja) | 架橋性塗料用樹脂 | |
JP2019183078A (ja) | 粘着剤 | |
JPH10101742A (ja) | 水溶性共重合体及び水性塗料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160210 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161109 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161205 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170224 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170508 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170911 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20171011 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171108 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6242822 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |