JP2015229741A - 電気化学素子電極用導電性接着剤組成物、接着剤層付集電体および電気化学素子用電極 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許文献1においては、カーボン、特定の2種の粒子状重合体及び分散剤含む導電性接着剤組成物を用いて導電性接着剤層を形成している。
(1) 導電材、末端に水酸基を持つ、ポリアミド重合体(A−1)またはポリエステル重合体(A−2)、二塩基酸単量体単位を含む粒子状共重合体(B)、及び分散媒を含む、電気化学素子電極用導電性接着剤組成物、
(2) 前記粒子状共重合体(B)が、エチレン性不飽和カルボン酸エステル60〜90質量%、二塩基酸単量体0.1〜5質量%、およびこれらと共重合可能なモノオレフィン性単量体39.9〜5質量%を含む単量体混合物を、乳化重合して得られる粒子状共重合体(B−1)および/または、ジエン系モノマー20〜50質量%、二塩基酸単量体0.1〜5質量%、およびこれらと共重合可能なモノオレフィン性単量体79.9〜50質量%を含む単量体混合物を、乳化重合して得られる粒子状共重合体(B−2)である(1)に記載の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物、
(3) 前記導電材はカーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブおよびグラフェンから選ばれる導電性カーボンである(1)または(2)記載の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物、
(4) 集電体上に、(1)〜(3)の何れかに記載の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物を塗布・乾燥してなる導電性接着剤層を有する、接着剤層付集電体、
(5) (4)に記載の接着剤層付集電体の前記導電性接着剤層上に形成された、電極活物質を含む電極組成物層を有する、電気化学素子用電極
が提供される。
本発明に係る電気化学素子電極用導電性接着剤組成物(以下、単に「接着剤組成物」と記載することがある。)に用いる導電材は、導電性カーボンであることが好ましい。また、その形態は特に限定はされないが、炭素粒子であることが好ましい。炭素粒子とは、炭素のみからなるか、又は実質的に炭素のみからなる粒子である。その具体例としては、グラファイト(具体的には天然黒鉛、人造黒鉛など)カーボンブラック(具体的にはアセチレンブラック、ケッチェンブラック、その他のファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルランプブラックなど)、炭素繊維やカーボンナノチューブ(以下、「CNT」ということがある。)などのカーボンウィスカー、グラフェンが挙げられる。これらの中でも、グラファイトとアセチレンブラックを混合して用いることが好ましく、グラファイトとアセチレンブラックにさらにカーボンナノチューブ及び/またはグラフェンを混合して用いることがより好ましく、グラファイトとアセチレンブラックにさらにカーボンナノチューブを混合して用いることがさらに好ましい。
本発明に用いるポリアミド重合体(A−1)またはポリエステル重合体は、末端に水酸基を有する。
Rは、2、4、6あるいは8個のカルボン酸アミド基によって割りこまれた炭素数6〜150の脂肪族あるいは脂肪族と芳香族との両者を含む炭化水素基、炭素数2〜60の脂肪族炭化水素基または炭素数6〜20の芳香族炭化水素基、または2〜75個の酸素原子(−O−)によって割りこまれた炭素数4〜150の脂肪族炭化水素基、
Zは炭素数2〜6のアルキレン基、
xは、1〜3、
yは、0または1の(整)数、
R′は、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基または−Z′−(Q)y−(OH)x
(Z′は炭素数2〜6のZと同じまたは異なるアルキレン基を示す)、
Qは、Zおよび/またはZ′に−O−または
nは、2〜3を示す。)
で表されるポリアミド重合体であることが好ましい。
R1は、分子当たり1〜3個のヒドロキシル基を有する化合物の有機ラジカル、又はシリコン原子に結合しない1〜3個のヒドロキシル基を有するポリシロキサンのラジカルであり、
R2が、二価の直鎖又は分枝脂肪酸又はシクロ脂肪酸ラジカルであり、
zは、2〜8、
lは、10〜500、且つ
mは、1〜3を示す)
で表されるポリエステル重合体であることが好ましい。
また、構造式(2)で表されるポリエステル重合体は、1,000〜20,000g/molの分子量及び3〜180mg KOH/gの酸価を有し、室温時に固体であることが好ましい。
粒子状共重合体(B)は、二塩基酸単量体単位を含む。ここで、二塩基酸単量体単位とは、二塩基酸であり重合性を有する化合物から導かれる繰り返し単位である。粒子形状は真球状であっても、楕円球状であってもよく、その他の異形形状であってもよいが、球形度の高い形状であることが好ましい。
さらにその他の配合可能な単量体化合物の具体例としては、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル等が挙げられる。
これらのモノオレフィン性単量体は、単独でまたは2種以上を組み合せて用いることができる。
本発明に係る電気化学素子電極用導電性接着剤組成物は、上記した導電材、末端に水酸基を持つ、ポリアミド重合体(A−1)またはポリエステル重合体(A−2)及び粒子状共重合体(B)が分散媒に分散されたスラリー状の組成物である。ここで分散媒は、上記各成分を均一に分散でき、安定的に分散状態を保ちうる限り、水、各種有機溶媒が特に制限されることなく使用できる。製造工程の簡素化の観点から、上記の乳化重合後に溶媒置換などの操作を行うことなく、直接接着剤組成物を製造することが好ましく、分散媒としては乳化重合時の反応溶媒を使用することが望ましい。乳化重合時には、水が反応溶媒として用いられることが多く、また作業環境の観点からも水を分散媒とすることが特に好ましい。
さらに本発明の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物には、上記各成分を分散させるための分散剤が含まれていても良い。
本発明の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物は、導電材、末端に水酸基を持つ、ポリアミド重合体(A−1)またはポリエステル重合体(A−2)、二塩基酸単量体単位を含む粒子状共重合体(B)、及び分散媒を含み、各成分の含有割合は特に限定はされないが、各成分の分散性や塗工性の観点から、上記した含有割合であることが好ましい。即ち、導電材の含有割合は、好ましくは5〜25質量%、より好ましくは8〜22質量%、さらに好ましくは11〜19質量%であり、ポリアミド重合体(A−1)またはポリエステル重合体(A−2)の含有割合は、好ましくは0.1〜3質量%、より好ましくは0.2〜2質量%、さらに好ましくは0.3〜1質量%であり、粒子状共重合体(B)の含有割合は、好ましくは4〜8質量%、より好ましくは4.5〜7.5質量%、さらに好ましくは5〜7質量%である。残部は、分散媒および必要に応じて添加される各種成分である。分散媒の含有割合は、接着剤組成物の粘度を塗工に適した粘度とする観点から、好ましくは60〜90質量%であり、更に好ましくは65〜85質量%、特に好ましくは68〜85質量%である。 分散媒の含有割合が大きすぎると、接着剤組成物により形成される導電性接着剤層の導電性が低下し、また、接着剤組成物のアルミニウム等からなる集電体に対する濡れ性が低下する。また、分散媒の含有割合が小さすぎると、接着剤組成物の粘度が増加し、塗工に適さない。
(式(4)中、Yは構造式(3)の場合と同様であり、X3〜X6は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基をそれぞれ示す。)
本発明の接着剤層付集電体は、例えば、上記の接着剤組成物を集電体上に塗布乾燥することにより得られる。
集電体の厚みは、5〜100μmで、好ましくは10〜70μm、特に好ましくは15〜50μmである。
本発明の電気化学素子用電極は、上記接着剤層付集電体の導電性接着剤層上に電極組成物層を有する。電極組成物層は、電極活物質と電極用導電材および電極用バインダーとからなり、これら成分を含むスラリーから調整される。
電極活物質は負極活物質であってもよく、また正極活物質であってもよい。電極活物質は、電池内で電子の受け渡しをする物質である。電極活物質の体積平均粒子径は、正極、負極ともに好ましくは0.01〜100μm、より好ましくは0.05〜50μm、さらに好ましくは0.1〜20μmである。これらの電極活物質は、それぞれ単独でまたは二種類以上を組み合わせて使用することができる。
電極用導電材は、導電性を有し、電気二重層を形成し得る細孔を有さない、粒子状の炭素の同素体からなり、具体的には、ファーネスブラック、アセチレンブラック、及びケッチェンブラック(アクゾノーベルケミカルズベスローテンフェンノートシャップ社の登録商標)などの導電性カーボンブラックが挙げられる。これらの中でも、アセチレンブラックおよびファーネスブラックが好ましい。
電極用バインダーは、電極活物質、電極用導電材を相互に結着させることができる化合物であれば特に制限はない。好適な電極用バインダーは、溶媒に分散する性質のある分散型バインダーである。分散型バインダーとして、例えば、フッ素重合体、ジエン重合体、アクリレート重合体、ポリイミド、ポリアミド、ポリウレタン重合体等の高分子化合物が挙げられ、フッ素重合体、ジエン重合体又はアクリレート重合体が好ましく、ジエン重合体又はアクリレート重合体が、耐電圧を高くでき、かつリチウムイオン二次電池のエネルギー密度を高くすることができる点でより好ましい。
電極組成物層は、導電性接着剤層上に設けられるが、その形成方法は制限されない。電極形成用組成物は、電極活物質、導電材及びバインダーを必須成分として、必要に応じてその他の分散剤および添加剤を配合することができる。その他の分散剤の具体例としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ならびにこれらのアンモニウム塩またはアルカリ金属塩;ポリ(メタ)アクリル酸ナトリウムなどのポリ(メタ)アクリル酸塩;ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリカルボン酸、酸化スターチ、リン酸スターチ、カゼイン、各種変性デンプンなどが挙げられる。なお、本発明において、「(メタ)アクリル」は、「アクリル」又は「メタアクリル」を意味する。
前記電気化学素子用電極の使用態様としては、かかる電極を用いたリチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタ、リチウムイオンキャパシタ、ナトリウム電池、マグネシウム電池などが挙げられ、リチウムイオン二次電池が好適である。たとえばリチウムイオン二次電池は、上記電気化学素子用電極、セパレータおよび電解液で構成される。
セパレータは、電気化学素子用電極の間を絶縁でき、陽イオンおよび陰イオンを通過させることができるものであれば特に限定されない。具体的には、(a)気孔部を有する多孔性セパレータ、(b)片面または両面に高分子コート層が形成された多孔性セパレータ、または(c)無機セラミック粉末を含む多孔質の樹脂コート層が形成された多孔性セパレータが挙げられる。これらの非制限的な例としては、ポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリオレフィン系、またはアラミド系多孔性セパレーター、ポリビニリデンフルオリド、ポリエチレンオキシド、ポリアクリロニトリルまたはポリビニリデンフルオリドヘキサフルオロプロピレン共重合体などの固体高分子電解質用またはゲル状高分子電解質用の高分子フィルム、ゲル化高分子コート層がコートされたセパレータ、または無機フィラー、無機フィラー用分散剤からなる多孔膜層がコートされたセパレータなどを用いることができる。セパレータは、上記一対の電極組成物層が対向するように、電気化学素子用電極の間に配置され、素子が得られる。セパレータの厚みは、使用目的に応じて適宜選択されるが、好ましくは1〜100μm、より好ましくは10〜80μm、さらに好ましくは20〜60μmである。
電解液は、特に限定されないが、例えば、非水系の溶媒に支持電解質としてリチウム塩を溶解したものが使用できる。リチウム塩としては、例えば、LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiAlCl4、LiClO4、CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、(CF3CO)2NLi、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)NLiなどのリチウム塩が挙げられる。特に溶媒に溶けやすく高い解離度を示すLiPF6、LiClO4、CF3SO3Liは好適に用いられる。これらは、単独、または2種以上を混合して用いることができる。支持電解質の量は、電解液に対して、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、また好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下である。支持電解質の量が少なすぎても多すぎてもイオン導電度は低下し電池の充電特性、放電特性が低下する。
協和界面科学製接触角測定装置DMs−4000を使用して、実施例及び比較例において作製した接着剤組成物を1μL滴下して接触角を測定した。評価は、下記の基準により行った。結果を表1に示す。
SA:60°以上65°未満
A:65°以上70°未満
B:70°以上75°未満
C:75°以上80°未満
D:80°以上
アルミニウム集電体に形成された導電性接着剤層表面の外観を目視で判断した。導電性接着剤層表面に欠陥が無い場合をA、ピンホールや、直径1μm以下のクレーターが見られる場合をB、直径1μm以上のクレーターや、亀裂が見られる場合をCとして評価し、結果を表1に示した。
実施例および比較例において得られたリチウムイオン二次電池電極(正極)について、電極組成物層の塗布方向が長辺となるようにリチウムイオン二次電池用電極を長さ100mm、幅10mmの長方形に切り出して試験片とした。試験片の電極組成物層面を下にして、電極組成物層表面にセロハンテープ(JISZ1522に規定されるもの)を貼り付け、集電体の一端を弓1張り速度50mm/分で垂直方向に弓1張り、テープを剥がしたときの応力を測定する(なお、セロハンテープは試験台に固定されている。)。この測定を3回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準で評価した。結果を表1に示す。ピール強度が大きいほど電極組成物層の集電体への結着力が大きい、すなわち電極強度が大きいことを示す。
A:ピール強度が30N/m以上
B:ピール強度が20N/m以上30N/m未満
C:ピール強度が20N/m未満
実施例および比較例で製造したリチウムイオン二次電池(単層ラミネートセル)を、60℃で12時間静置させた後に充放電の操作を行った。ここで、充電は定電流で開始し、電圧が3.8Vに達したら電流値を絞り、一定の電流値に達したところで充電を終了する。また、放電は充電終了後に定電流で2.5Vに達するまで行った。この充放電サイクルを60℃の恒温槽内で繰り返し、500サイクル後の初期容量に対する容量維持率を算出し、以下の基準で評価を行った。結果を表1に示す。容量維持率が大きいほど耐久性に優れる。なお、リチウムイオン二次電池の容量は放電時のエネルギー量から電極活物質の単位質量あたりの容量として算出した。
SA:容量維持率が95%以上
A:容量維持率が90%以上95%未満
B:容量維持率が85%以上90%未満
C:容量維持率が85%未満
また、下記実施例および比較例において、粒子状共重合体の体積平均粒子径は、粒子径測定機(コールターLS230=コールター社製)を用いて測定した。
(ポリエステル重合体(A−2)の製造)
撹拌装置を備えた容器に3-ヒドロキシプロピオン酸1molを加え、これに対してp-トルエンスルホン酸1gと500mlのドライトルエンを加え、100℃で撹拌を行いながら還流することを2時間行った後、還流下で溶剤及び水分を除去し、縮合反応を行った。さらに、0.05molのグリセリン及び0.05molのマロン酸及び500mlのドライトルエンを加え、100℃で撹拌を行いながら還流することを2時間行った後、同様に還流下で溶剤及び水分を除去した。混合液を冷却後、炭酸水素ナトリウム水溶液を300ml加え、撹拌して残留未反応物の抽出を行った。さらに、生成物を塩化カルシウムを加えて乾燥し、不溶解分を吸引濾過した後、ポリエステル重合体(A-2)72gを得た。これにメチルセロソルブの50%溶液と水を加え、懸濁液とした。
撹拌機付き5MPa耐圧容器に、スチレン60部、1,3−ブタジエン37.5部、イタコン酸(以下、「IA」ということがある。)2.5部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム5部、イオン交換水150部、及び重合開始剤として過硫酸カリウム1部を入れ、十分に撹拌した後、50℃に加温して重合を開始した。重合転化率が65%となった時点で、反応温度を70℃へ昇温した。
イオン交換水に分散剤としてβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩(デモールNL、花王社製)を溶かした水溶液へ、導電材(グラファイト/アセチレンブラック=50/50、平均粒子径2μm)を15部添加し、ディスパーを使用して1500rpmで15分間撹拌した後、ポリエステル重合体(A−2)を固形分相当で0.5部、粒子状共重合体(B−2)を固形分相当で6部、及びインチアゾリン化合物水溶液(ソー・ジャパン製ACTICIDE(登録商標)MBS(MIT/BIT=50/50の5%水溶液)を固形分相当で2部添加して、ディスパーを1500rpmで15分間撹拌した。さらにイオン交換水の量が75部(即ち、固形分濃度が25%)となるようにイオン交換水を加え、接着剤組成物を作製した。
アルミニウム集電体に前記導電性接着剤を、ワイヤーバーを使用して塗布し、20m/分の成形速度で集電体の片面に塗布し、オーブン中で110℃で5分間乾燥させ、厚さ1〜2μmの導電性接着剤層を形成し、導電性接着剤層付集電体を得た。
正極の電極活物質として、体積平均粒子径が4μmのリン酸鉄リチウムを100部、正極の電極用バインダーとしてポリフッ化ビニリデンの8.0%水溶液(PVDF#7208、クレハ社製)を固形分相当で5.0部、導電材としてアセチレンブラック(デンカブラック粉状、電気化学工業社製)を5.0部、及び溶媒としてN−メチルピロリドンを加えて正極用スラリーを作製した。
前記正極、負極及びセパレータを用いて、積層型ラミネートセル形状のリチウムイオン二次電池を作製した。電解液としてはエチレンカーボネートとジエチルカーボネートとを体積比1:2で混合したもの、これに加えてビニレンカーボネートを質量比で2.0%混合した溶媒に、LiPF6を1.0mol/リットルの濃度で溶解させたものを用いた。
接着剤組成物の製造において、用いる導電材の種類をグラファイト/アセチレンブラック=80/20(平均粒子径4μm)の組成のものとした以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、用いる導電材の種類をグラファイト/アセチレンブラック/CNT=50/30/20(平均粒子径2μm)の組成のものとした以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、用いる導電材の種類をグラファイト/アセチレンブラック/グラフェン=50/30/20(平均粒子径2μm)の組成のものとした以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
(粒子状共重合体(B−1)の製造)
撹拌装置を備えたステンレス製耐圧反応器に、シードラテックス(スチレン38部、メチルメタアクリレート60部及びメタクリル酸2部を重合して得られる、粒子径70nmの重合体粒子のラテックス)を固形分にて3部、n−ブチルアクリレート10部、2−エチルヘキシルアクリレート54.5部、イタコン酸2.5部、スチレン6部、アンモニウムラウリルサルフェート(アニオン性界面活性剤)2部、およびイオン交換水108部を添加し、攪拌した。次いで、反応器内の温度を60℃に昇温した後、4%過硫酸カリウム水溶液10部を投入して重合反応を開始させた。そして、重合反応を進行させ、重合転化率が70%に達したとき、反応温度を70℃に昇温した。
接着剤組成物の製造において、粒子状共重合体(B−2)に代えて粒子状共重合体(B−1)を用い、さらに用いる導電材の量を8部とした以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。
また、得られた接着剤組成物を用いて、実施例1と同様に導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、用いる導電材の量を22部とした以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、用いるポリエステル重合体(A−2)の量を固形分相当で0.2部とした以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、用いるポリエステル重合体(A−2)の量を固形分相当で2.0部とした以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
<ポリアミド重合体(A−1)の製造>
撹拌機と水分離器とを備えた反応容器内に、596mg KOH/gの酸価を有する470部の工業用アゼライン酸と530mg KOH/gのアミン価を有する525部のジエタノールアミンとを300部のキシレン中に加え、水分離器中で還流が安定化するまで加熱する(約145℃)ことにより反応させた。また、このとき生成する反応生成水を共沸的に除去した。反応は、反応生成水が分離されなくなるまで行った。即ち、初めの酸価基準理論収率の100%である約90gの反応生成水が得られるまで行った。なお、水はヒドロキシル官能性アミンの副反応によっても生成するため、この水の収率は理論収率の100%を超えることもあり得た。
接着剤組成物の製造において、ポリエステル重合体(A−2)に代えてポリアミド重合体(A−1)を用いた以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。
また、得られた接着剤組成物を用いて、実施例1と同様に導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、用いるポリアミド重合体(A−1)の量を固形分相当で0.2部とした以外は、実施例9と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、用いるポリアミド重合体(A−1)の量を固形分相当で2.0部とした以外は、実施例9と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
接着剤組成物の製造において、ポリエステル重合体(A−2)を用いなかった以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。また、得られた接着剤組成物を用いて、導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
粒子状共重合体(B−2)の製造において、イタコン酸を用いずに粒子状共重合体の製造を行い、粒子状共重合体(B−2’)を得た。
粒子状共重合体(B−2)の製造において、イタコン酸を用いずに粒子状共重合体の製造を行い、粒子状共重合体(B−2’)を得た。
<水溶性共重合体(C)の製造>
撹拌機、還流冷却管および温度計を備えた容量1LのSUS製セパラブルフラスコに、脱塩水を予め仕込み十分撹拝した後、70℃とし、過硫酸カリウム水溶液0.2部を添加した。
接着剤組成物の製造において、ポリエステル重合体(A−2)を用いず、粒子状共重合体(B−2)に代えて水溶性共重合体(C)を用いた以外は、実施例1と同様に接着剤組成物の製造を行った。
また、得られた接着剤組成物を用いて、実施例1と同様に導電性接着剤層の形成、電極の作製及び電池の製造を行った。
Claims (5)
- 導電材、
末端に水酸基を持つ、ポリアミド重合体(A−1)またはポリエステル重合体(A−2)、
二塩基酸単量体単位を含む粒子状共重合体(B)、
及び分散媒
を含む、電気化学素子電極用導電性接着剤組成物。 - 前記粒子状共重合体(B)が、
エチレン性不飽和カルボン酸エステル60〜90質量%、二塩基酸単量体0.1〜5質量%、およびこれらと共重合可能なモノオレフィン性単量体39.9〜5質量%を含む単量体混合物を、乳化重合して得られる粒子状共重合体(B−1)および/または、
ジエン系モノマー20〜50質量%、二塩基酸単量体0.1〜5質量%、およびこれらと共重合可能なモノオレフィン性単量体79.9〜50質量%を含む単量体混合物を、乳化重合して得られる粒子状共重合体(B−2)
である請求項1に記載の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物。 - 前記導電材はカーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブおよびグラフェンから選ばれる導電性カーボンである請求項1または2記載の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物。
- 集電体上に、請求項1〜3の何れかに記載の電気化学素子電極用導電性接着剤組成物を塗布・乾燥してなる導電性接着剤層を有する、接着剤層付集電体。
- 請求項4に記載の接着剤層付集電体の前記導電性接着剤層上に形成された、電極活物質を含む電極組成物層を有する、電気化学素子用電極。
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