JP2015218144A - 印字入り錠剤 - Google Patents

Abstract

【課題】一般に印字が困難な易崩壊性の錠剤をも対象とすることができ、食品への添加ないし錠剤への記録を許容される材料のみで構成することができ、錠剤同士や他部材との間で転着を生じにくい印字入り錠剤を提供する。
【解決手段】本発明の印字入り錠剤は、錠剤の表面に印字が施された印字入り錠剤であって、前記印字が、色素と、分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースと、エタノール及び水を含む溶剤とを必須成分とするインクジェットインクの乾燥塗膜からなる印字ドットにより構成され、かつ、各印字ドットがそれぞれ凹状を呈していることを特徴とする。
【選択図】図１

Description

本発明は、錠剤の表面に印字が施された印字入り錠剤に関する。

錠剤においては、その錠剤の名称や記号を錠剤表面に表示し、錠剤の識別を明確にできることが、使用者や調合者に求められている。
錠剤には、薬剤や腑形剤を打錠により成型したままの素錠とその表面を白糖や水溶性高分子等でコーティングをしたコーティング錠とがある。

コーティング錠においては、錠剤の印刷を行うことができたが、素錠においては、印刷が難しく、刻印の方法が専ら用いられてきた。
従来、素錠において、刻印等が用いられてきたのは、素錠自体が易崩壊性の特性を有するような性質であるため、成型後の錠剤自体が通常の印刷における印圧に耐えられずに壊れてしまう場合や、表面の不安定な固着物（粉ふき）による印刷適性のなさが問題であったからである。
すなわち、錠剤が壊れやすいため印刷時の崩壊による歩留まりの不良や表面の印刷適性のなさによる印字不良、錠剤表面の剥離により密着性が得られない等の理由により、コーティングのない錠剤については、インクを用いての一般の印刷ができないとされていた。

しかしながら、印刷のされていない錠剤は、薬剤の特定ができず医療過誤のおそれがあった。また、刻印による方法も、実際の調剤においては、識別が行いにくい問題があり、調合の作業等では、識別しやすい印刷を施された錠剤のほうがやはり好ましい。

錠剤への印圧を避けた印刷方法としては、非接触で行うインクジェット法が従来より試みられている。
例えば、特許文献１には、薬剤成形物への文字いれまたは、しるしつけするためのインクジェットプリンタについての技術が示されている。
対象物としては、錠剤、被覆錠剤、カプセル、座薬等が示されている。
また、使用される染料液としては、アルコール、水、低脂肪族アルコール、グリコール、グリセロールのような溶剤成分、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタラート等の接着成分についても記載されている。
しかしながら、具体的な例としては被覆された錠剤が対象になっており、染料の水溶液、イソプロパノール液、酸化鉄のグリコール分散液との記載がされているにすぎない。

また、特許文献２は、連続式のインクジェットプリンタを用いての錠剤への印字について記載しているが、錠剤及びインクについての詳細な記載はない。

特許文献３には、連続式のインクジェットのインクとして、酸化チタンを用いるもの、食用色素のアルミレーキを用いるものの処方が示されている。しかしながら、食品用を主体とするもので、具体的に易崩壊性の錠剤に対しての適性にまでは至っていない。

特許文献４は、易崩壊性の投薬形態へのマーキングとして、レーザー捺印とインクジェットプリントを記載している。
易崩壊性の投薬形態としては、口中で１もしくは２秒以内に崩壊するものを対象の一部にとりあげている。そして、従来は、不浸透性のマーキングに限られていたものを多孔性の個体投薬形態まで拡大できることが可能になったとしている。
インクとしては、水、アルコールの混合物系が使用できる記載がある。しかしながら、インクジェットインクについての具体的な記載及びマーキングされた錠剤についての記載はなく、もっぱら易崩壊性技術が主体となっている。

特許文献５には、油脂ないしワックスを用いるインクジェットインクに関し、錠剤へのマーキングにも使用されることが記載されている。
しかしながら、易崩壊性の錠剤への適性を考慮したものでなく、易崩壊性での錠剤表面での密着性や錠剤同士での摩擦によるインクの転着が問題となる。

特許文献６には、インクジェット方式によるコーティングを意図した技術が記載されており、易崩壊性の錠剤へのマーキングの技術内容とは異なった強度アップの目的の方法として記載されている。

特許文献７は、錠剤へのインクジェット方式を用いる印刷について記載しており、対象の錠剤として裸錠、特に、口腔内崩壊錠でも好適に使用できる装置について記載している。
このため、錠剤の空隙率に対しての適性を５〜４０％、さらには、５〜３０％が好適と記載している。多色の印刷も意図しており、ピエゾ素子を用いるドロップオンディマンド方式のプリンタによるものを意図している。
鋳型錠、湿製錠、圧力錠等が具体的に対象物として記載されている。
しかし、具体的なインクについての記載はないものであった。

特開昭５７−１７６８号公報 特開平７−８１０５０号公報 特表２０００−５０７８２０号公報 特表２０００−５１２３０３号公報 特表２００５−５３１３３０号公報 特開２００８−４８９２４号公報 国際公開第２００９／０２５３７１号

本発明は、一般に印字が困難な易崩壊性の錠剤をも対象とすることができ、食品への添加ないし錠剤への記録を許容される材料のみで構成することができ、錠剤同士や他部材との間で転着を生じにくい印字入り錠剤を提供することを目的とする。

本発明者等は、上述した問題点を解決するため鋭意研究を重ねた結果、インクジェット法を用いることとし、乾燥性の向上を図るためにエタノールを含むインクを前提に、いずれも、食品添加物又は薬事法により認可されている材料でインクの調整を行い、錠剤表面材料及び表面性状との特性調整において、易崩壊性錠剤への印刷を行った錠剤を発明した。

すなわち、本発明は、錠剤の表面に印字が施された印字入り錠剤であって、前記印字が、色素と、分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースと、エタノール及び水を含む溶剤とを必須成分とするインクジェットインクの乾燥塗膜からなる印字ドットにより構成され、かつ、各印字ドットがそれぞれ凹状を呈していることを特徴とする。

上記において、前記色素が、タール色素から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
前記タール色素がアルミニウムレーキであることが好ましい。
前記インクジェットインクが導電剤をも含むものであることが好ましい。
前記導電剤が酢酸ナトリウム、炭酸アンモニウム及び乳酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
前記インクジェットインクは、前記色素の含有割合が０．３〜２０重量％、前記ヒドロキシプロピルセルロースの含有割合が０．１〜１０重量％、前記エタノールの含有割合が１５〜９０重量％、前記水の含有割合が３〜８０重量％であることが好ましく、連続式のインクジェットインクにおいては前記導電剤の含有割合が０．１〜２重量％であることが好ましい。

前記インクジェットインクが、水及び／又はエタノールを必須とする第１溶剤に分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースを溶解させた第１樹脂溶液に、色素を分散させて分散体を得る第１工程と、エタノールを溶剤全体の５０重量％以上含有する第２溶剤にセラック樹脂又はセラック樹脂と導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液と、前記第１工程で得られた分散体とを混合する第２工程とを備える製造方法によって製造されるインクジェットインクであるか、又は、水及び／又はエタノールを必須とする第１溶剤に分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースを溶解させた第１樹脂溶液に、色素を分散させて分散体を得る第１工程と、エタノールを溶剤全体の５０重量％以上含有する第２溶剤に分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロース又は該ヒドロキシプロピルセルロースと導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液と、前記第１工程で得られた分散体とを混合する第２工程とを備える製造方法によって製造されるインクジェットインクであることが好ましい。
前記インクジェットインクが、前記第１工程において、前記色素１０重量部に対して前記ヒドロキシプロピルセルロース２〜６重量部を用いて製造されるインクジェットインクであることが好ましい。

前記錠剤は、酸化マグネシウムを主要成分とし、表面がアルカリ性であることが好ましく、添加剤として、結晶セルロース、クロスカルメロース、クロスカルメロースナトリウム及びステアリン酸カルシウムをも含有することが好ましく、添加剤として、トウモロコシデンプンをも含有することが好ましい。
前記酸化マグネシウムが７０〜５００μｍの大きさの粒状であることが好ましい。

本発明の印字入り錠剤は、印字ドットが凹状を呈しているため、錠剤同士や他部材との間での接触によっても、印字ドットが擦れることが防止され、印字部分のはがれや転着が生じにくい。また、この凹状形状は、錠剤への印字に伴って形成され得るものであり、この場合、凹状形状を形成するために別途の工程を要しない。そして、印字は、インクジェットインクの乾燥塗膜からなる印字ドットにより構成されるものであり、印字の際の錠剤への印圧が少ないので、一般に印字が困難な易崩壊性の錠剤をも対象とすることができる。しかも、本発明の印字入り錠剤に適用されるインクジェットインクは、食品への添加ないし錠剤への記録を許容される材料のみで構成することができる。

実施例２の印字入り錠剤の印字ドットの顕微鏡写真（３Ｄ）である。 実施例６の印字入り錠剤の印字ドットの顕微鏡写真（３Ｄ）である。 比較例２の印字入り錠剤の印字ドットの顕微鏡写真（３Ｄ）である。 比較例１１の印字入り錠剤の印字ドットの顕微鏡写真（３Ｄ）である。

以下、本発明にかかる印字入り錠剤について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることはなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。

〔錠剤〕
本発明の印字入り錠剤は、錠剤の表面に印字が施されたものである。
前記錠剤自体は、常法によって製造したものでもよい。
前記錠剤としては、例えば、食品、医薬品、医薬部外品、飼料、またはこれらの添加物などとして使用されるものを挙げることができる。

一般に、錠剤に配合する薬物や賦形剤としては、経口投与が可能なものが選択されるが、この点は、本発明においても同様である。
具体的には、例えば、以下のような種々の成分を挙げることができる。

前記錠剤中に配合可能な薬物として、例えば、胃腸薬、便秘薬、ビタミン剤、解熱鎮痛消炎剤、催眠鎮静剤、抗不安薬、強心剤、鎮痙薬、鎮咳去痰剤、抗アレルギー剤、抗ヒスタミン剤、抗喘息薬、降圧剤、鎮暈剤、抗不整脈剤、抗生物質、高脂血症用剤、中枢神経興奮剤、ホルモン剤、生薬等を挙げることができる。

錠剤に配合できる添加剤としては、例えば、賦形剤、崩壊剤、安定化剤、甘味剤、矯味剤、抗酸化剤、清涼化剤、着香剤・香料、ｐＨ調整剤、芳香剤、防腐剤、保存剤等を挙げることができる。

賦形剤としては、乳糖、マンニトール、ブドウ糖、白糖、キシロット、マルトース、マルチトール、ソルビトール、果糖、トレハロース、エリスリトール、有機酸と炭酸塩の組み合わせ、デンプン、加工デンプン、ポリエチレングリコール、流動パラフィン、（微）結晶セルロース、ＣＭＣ、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ステアリン酸マグネシウム、酸化チタン、タルク等を例示できる。

崩壊剤としては、クロスポピドン、カルボキシメチルスターチナトリウム、カルメロースカルシウム、クロスカルメロースナトリウム、アルファー化デンプン等を例示できる。

安定化剤としては、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アジピン酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アルギニン、安息香酸ナトリウム、イノシトール、エデト酸ナトリウム、エリソルビン酸、エルソルビン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グリシン、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、軽質無水ケイ酸、酢酸トコフェロール、ゼラチン、大豆油不けん化物、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、無水クエン酸ナトリウム、モノステアリン酸グリセリン、リン酸水素ナトリウム等を挙げることができる。

甘味剤としては、例えば、果糖、果糖ブドウ糖液、アスパルテーム、アマチャ、カンゾウ、グリチルリチン酸二カリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、高果糖液糖、ブドウ糖、水アメ、乳糖、白糖、精製白糖、ハチミツ、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビア、アセスルファムカリウム、スクラロース、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、マルトース、マンニトール、単シロップ等を挙げることができる。

矯味剤としては、アラニン、アスコルビン酸、アスパラギン酸、５’−イノシン酸二ナトリウム、ウイキョウ、塩化ナトリウム、オレンジ油、カカオ末、グリシン、グリセリン、グルタミン酸、サフラン、酒石酸、ショウキョウ、ソルビトール、ハッカ、アジピン酸、フマル酸、ペパーミント、ボルネオール、メントール、リュウノウ、緑茶末、リンゴ果汁、リンゴ酢、レモン油、ローズ油、ローヤルゼリー等を例示することができる。

抗酸化剤としては、アスコルビン酸、酢酸トコフェロール、亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸、塩酸システイン、大豆レシチン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル等を例示することができる。

清涼化剤としては、ハッカ水、ハッカ油、メントール、ゲラニオール、ボルネオール、ミント、ペパーミントオイル等が例示できる。

着香剤・香料としては、ウイキョウ、メントール、エチルマルトール、オレンジ、エチルバニリン、カンフル、ケイヒ、シュガーフレーバー、シンナムアルデヒド、チェリーフレーバー、トウヒチンキ、ハッカ、バニラフレーバー、バニリン、ビターエッセンス、フルーツフレーバー、フレーバーＧＩ、ベルモットフレーバー、ミックスフレーバー、ミントフレーバー、ユーカリ油、リュウノウ、レモンパウダー、レモン油、ロジン、ローズ油等を例示することができる。

ｐＨ調整剤としては、クエン酸ナトリウム、酢酸、希塩酸、グリシン、コハク酸、酒石酸、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、フマル酸一ナトリウム、リン酸、リン酸三ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二カリウム、リン酸二水素ナトリウム等が例示できる。

防腐剤としては、安息香酸、アミノエチルスルホン酸、安息香酸ナトリウム、エタノール、エデト酸ナトリウム、カンテン、クエン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル等が例示できる。

保存剤としては、安息香酸ナトリウム、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、エデト酸ナトリウム、サリチル酸、ソルビトール、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸メチル等を例示できる。

本発明に適用される錠剤として、著しい効果を発揮する錠剤は、通常の印刷機では印刷が困難な非平面状の錠剤や、易崩壊性等の錠剤である。また、水及びアルコールにより、湿潤、体積収縮の生じやすい表面形成の錠剤である。
さらに、口腔内崩壊錠（ＯＤ錠）として、例えば、酸化マグネシウムを主体としたアルカリ性の表面を有する錠剤において顕著な優位性を有する。
より具体的には、例えば、粒子径が７０〜５００μｍの大きさの粒状の酸化マグネシウムを６０〜９５重量％含有し、添加剤として、乳糖、結晶セルロース、デンプン、粉末セルロース、マンニット、リン酸水素カルシウム、無水リン酸水素カルシウム、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、低置換カルボキシメチルスターチ、結晶セルロース、カルメロース、カルメロースカルシウム、カルメロースナトリウム、クロスカルメロースナトリウム、トウモロコシデンプン、ステアリン酸カルシウムなどを用いたものを挙げることができる。

また、錠剤表面のｐＨは９〜１３のアルカリ性を示すことが好ましい。なお、錠剤表面のｐＨは、蒸留水で湿らせたユニバーサル指示薬試験紙を用いて確認することができる。

〔インクジェットインク〕
本発明の印字入り錠剤は、上記の如き錠剤の表面に印字が施されたものであり、前記印字は、以下に詳述するインクジェットインクの乾燥塗膜からなる印字ドットにより構成される。
すなわち、前記インクジェットインクは、色素と、分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースと、エタノール及び水を含む溶剤とを必須成分とする。
これらの必須成分の他に、セラック樹脂やその他の添加剤を含有させてもよい。

＜色素＞
前記色素としては、錠剤に適用されるものである以上、可食性であることが求められる。
そのような色素として、例えば、タール色素が好ましく使用できる。具体的には、食用青色１号、食用青色２号、食用黄色４号、食用黄色５号、食用赤色２号、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色４０号、及びこれらのアルミニウムレーキ等が例示できる。また、酸化鉄や、酸化チタン、植物炭末色素等も使用できる。
これらは、それぞれ単独で、また、２種以上混合して用いることもできる。

＜ヒドロキシプロピルセルロース＞
本発明に適用されるインクジェットインクには、ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「ＨＰＣ」と略記することがある）が含有される。
このＨＰＣは、水及びアルコールにも溶解し、インクの粘度調整、インクと錠剤との密着性、インクジェットインクにおける色素の分散安定性などに寄与する。さらに、錠剤表面にうまく浸透することにより、凹状の形成にも寄与する。

前記ＨＰＣは、分子量が１万〜１５万である。
かかる範囲であれば、インクジェットインクとしての適正粘度を得やすい。また、色素を安定に分散させることができる。
逆に、前記の分子量が１万を下回るＨＰＣを用いると、色素を安定に分散させて安定なインクジェットインクを調製することが困難となる。
一方、分子量が１５万を越えるＨＰＣを用いると、ＨＰＣ自身の粘性が高すぎるため、インクジェットインクの粘度が過剰に高くなり、インクジェットプリンタでの吐出が困難となり、糸引きの原因にもなる。また、分散体の粘度も高くなるため、分散処理を行う際、分散の負荷がかかりすぎるため（長時間分散機に供する必要があるため）、作業効率の低下も招く。
ちなみに、上記分子量分布のＨＰＣは、２重量％濃度にしたＨＰＣ水溶液の粘度が２〜１０ｍＰａ．ｓ（２０℃）となるものに相当する。
なお、本発明でいう分子量は、下記するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ−桜田（マーク・フウィンク・桜田）の式（１）を用いて、極限粘度（測定値）から算出したものである。

［η］＝ＫＭα ・・・（１）

式（１）中、［η］：極限粘度、Ｍ：分子量、Ｋ：被測定物質固有の定数、α：被測定物質固有の定数である。定数Ｋ及び定数αは被測定物質ごとに予め知られている。極限粘度［η］は、溶媒の粘度と、被測定物質の濃度の異なる複数の溶液の粘度を測定し、複数の粘度測定値から外挿して得られる。

＜溶剤＞
本発明に適用されるインクジェットインクにおいて、溶剤はエタノール及び水を含むものである。
溶剤がエタノールを含有することにより、錠剤表面の材料との親和性が高まり、さらに、エタノールの表面浸透及び乾燥性が、印刷直後のにじみの防止、乾燥性による転着の問題を引き起こしにくくしている。
連続式インクジェットプリンタにおいては、エタノールを主体とすることが好ましく、これにより、水をインクジェットインク全体の５０重量％以上含有する水性のインクジェットインクに比べて乾燥性が向上する。また、浸透性の材料においても良好な乾燥性を有する記録部分を形成することができ、記録システムによっては高速の可変情報の印字も可
能となる。
具体的には、連続式のインクジェットインクにおいて、エタノールに対する水の量は、溶剤成分全体の４０重量％以下の使用であることが好ましい。４０重量％を超えると、使用する樹脂の溶解性の低下や乾燥性の低下を招くおそれがある。
ドロップオンディマンド式（ＤＯＤ式）のインクジェットプリンタにおいては、水をエタノールよりも多く使用する調整をすることが好ましい。
前記エタノールとしては、食品用の発酵エタノールまたは変性エタノールが知られており、本発明において好適に用いることができる。
本発明の効果を害しない範囲において、エタノール及び水以外の溶剤をさらに含んでもよい。

＜セラック樹脂＞
本発明では、ヒドロキシプロピルセルロースとともに、セラック樹脂を用いることもできる。使用するセラック樹脂は、ラックカイガラ虫由来の樹脂状物質を精製して得た可食性樹脂であり、多種類の樹脂酸およびそのエステル化物、ワックス、色素等の混合物とされていて、エタノール可溶性タイプのものが特に好ましく用いられる。インクジェットインクにおいては、セラック樹脂のなかでも、ワックスや色素分が予め除去された精製セラック樹脂を用いることが好ましい。更に、漂白処理された白色セラック樹脂も好ましく用いられる。このセラック樹脂は、本発明にて使用する色素の分散および耐水性を有する定着に寄与し、エタノールに溶解してインクの粘度を上昇させる働きも有する。また、このセラック樹脂は、水／エタノール混合系の溶剤にも溶解する。このように水を一部混合した溶剤に使える点でも好ましいバインダーとして寄与する。
なお、本発明においては、エタノール可溶性のセラック樹脂をそのまま溶解して用いることもできるが、さらに安定したインクとするためには、以下のような酸価の調整もおこなうことも優位な方法となる。

「セラック樹脂エタノール溶液の酸価の調整」
セラック樹脂は、エタノール溶液としたとき、一般的に酸価が８９前後になっていることが多い。また、このエタノール溶液のｐＨが、３．６付近になっていることが多い。しかしながら、このような酸価のセラック樹脂溶液にてインクジェットインクを調製すると、長期での連続吐出において、インキの飛行曲がりや、インキ滴着弾位置異常（ドット落ち）という現象が生じやすい。そこで、酸価について検討したところ、酸価が８０〜８５、ｐＨが０．５〜３．０のセラック樹脂エタノール溶液を用いることで、これらの問題が格段に少なくなることを確認した。
すなわち、本発明においては、酸価が８０〜８５、ｐＨが０．５〜３．０であるセラック樹脂エタノール溶液を用いることが好ましい。このエタノール溶液の酸価の調整は、酸の添加や、エタノール溶液調整後の経過時間や処理温度にても行うことができるが、調整に非常な長期間を有するため、この方法は容易には採用しがたい。そこで、セラック樹脂エタノール溶液を、固体の酸触媒と混合して処理する方法が好ましい。また、この固体の酸触媒としては、Ｈ⁺型陽イオン交換樹脂であることが、比較的短時間にて行なえるために好ましい。ここで用いられる酸触媒としては、例えばオルガノ株式会社より市販されているＸＮ−１００４、ＸＮ−１００５、アンバーリスト１５ＤＲＹ、アンバーリスト１５ＷＥＴ、アンバーリスト１５ＪＷＥＴ、アンバーリスト３１ＷＥＴ等が例示される。特に、強酸性タイプのものが好ましい。

セラック樹脂のこのような酸価、ｐＨへの調整は、粉末のセラック樹脂からエタノールの２５〜５０重量％の樹脂溶液を調整したのち、固体の酸触媒（例えば、Ｈ⁺型陽イオン交換樹脂）を２０〜４０重量％添加して攪拌し、接触処理することを３〜１０時間程度実施する。処理温度としては、２０〜３０℃にて行なうことができる。その後、酸触媒を濾過にて取り出す。また、酸触媒をカラム充填し、このカラムにセラック樹脂のエタノール溶液を通過させるという接触処理でも対応可能である。
常法により酸価を滴定し、酸価が８０〜８５、また、ｐＨメーターにてｐＨを測定し、ｐＨが０．５〜３．０であることを確認して、インクジェットインクの材料として使用する。
尚、酸価の調整に伴うセラック樹脂溶液の特性の変化としては、固形分が約１０％弱低下する。また、粘度は半分程度に低下する。再溶解性が格段に向上する。また、エタノール溶液を乾燥させてフィルム形成した表面のエタノールによる拭き取りにおいても２倍程度のふき取り速さの向上が確認できる。

そして、このセラック樹脂を水と一部混合する形態にする場合、安定した溶解性を維持させるために、インクのｐＨを７．５〜１０．５のアルカリサイドにｐＨ調整剤にて調整することができる。インクのｐＨが７．５よりも低いと、セラック樹脂の一部が析出しやすくする。他方で、インクのｐＨが１０．５を超えると、プリンタ内や印字時の臭気が問題になってくる。
インクのｐＨを上記範囲内に調整するｐＨ調整剤としては、食品添加物であって印字後に揮発していく成分であることが耐水性の観点より好ましく、例えば水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム等が挙げられる。なかでも、残留が問題にならない観点から、水酸化アンモニウムないし炭酸アンモニウムを用いてｐＨを調整することが好ましい。

＜その他の添加剤＞
本発明に適用されるインクジェットインクは、本発明の効果を害しない範囲において、湿潤剤、乳化剤、導電剤などのその他の添加剤を含んでも良い。

（湿潤剤）
前記湿潤剤としては、例えば、プロピレングリコールやグリセリンなどが挙げられる。
前記湿潤剤は、インクジェットインクの乾燥性の調整、インクジェットインクの粘度の調整などの役目をなす。また、被記録物の下地によっては、浸透性を調整する効果も使用目的として適している。
湿潤剤は、上述した溶剤の一部として用いても良い。

（乳化剤）
前記乳化剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、レシチンなどが挙げられる。これらの乳化剤は可食性で水系での安定性に優れるものであり、インクジェットインク中における色素の分散安定性に寄与する。

（導電剤）
本発明に適用されるインクジェットインクは、連続式のインクジェットプリンタとドロップオンディマンド式のインクジェットプリンタのいずれにも使用できる。
ここで、連続式インクジェットプリンタは、一定時間間隔で次々にノズルからインク滴を噴射し続け、インク滴に荷電される帯電量を調整することにより、印刷に必要なインク滴の飛行方向を曲げるようにし、印刷に不要なインク滴は直進飛行させガターで受け止めて回収するようになっている。すなわち、このような連続式インクジェットプリンタでは、導電剤を含有するインクが用いられる。
なお、ドロップオンディマンド式のインクジェットプリンタは、インク噴射手段を印刷に必要なタイミングだけ作動させてインク滴をノズルから噴射させるものである。印刷に不要なタイミングではインク滴を噴射させず、また、いったん噴射されたインク滴が回収されることもない。このようなドロップオンディマンド式のインクジェットプリンタのインク噴射手段としては、ピエゾ方式または熱方式によるものが代表的である。
連続式のインクジェットプリンタに用いるインクジェットインクの場合は、使用するプリンタに応じた導電率の調整が行われる。導電剤は、かかる導電率の調整に使用される。
前記導電剤としては、例えば、乳酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、パントテン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらはいずれも経口摂取可能である。なかでも、酢酸ナトリウムは、アルコール含有溶剤によく溶解し、プリンタにおけるインクジェットインクの液滴の導電率を適度に保つ役割を少量で達成することができるため、導電剤によるインクジェットインク中の色素の分散安定性低下を極力抑制する上でも有効である。
また、印刷対象物が吸湿性を有するような打錠品等では、インクの剥離や転写が生じやすくなるが、酢酸ナトリウムにおいては、他の導電剤よりも、これらの症状が生じにくい特徴を有している。
また、色素の分散安定性についても、他の導電剤の添加よりも安定性をより発揮する。添加直後の安定性はもとより、添加後の経時における安定性も色素と酢酸ナトリウムの組み合わせが良好である。

＜インクジェットインクの配合＞
本発明に適用されるインクジェットインクとしては、インクジェットインク全量を１００重量％とするとき、当該インクジェットインク中の各成分が、例えば、以下の含有割合のものであることが好ましい。
すなわち、前記色素の含有割合は０．３〜２０重量％であることが好ましい。
前記ＨＰＣの含有割合は０．１〜１０重量％であることが好ましい。
前記エタノールの含有割合は５〜９０重量％であることが好ましく、１５〜９０重量％であることがより好ましい。特に、連続式のインクジェットプリンタにおいては、４０〜９０重量％であることが好ましい。
前記水の含有割合は３〜８０重量％であることが好ましい。特に、連続式のインクジェットプリンタにおいては、３〜２０重量％であることが好ましい。
特に、連続式のインクジェットプリンタにおいて、前記導電剤の含有割合は０．１〜２重量％であることが好ましい。この範囲内の使用により、インクジェットインクの導電率を適正な０．５〜５ｍＳ／ｃｍ程度にすることができる。前記の範囲内であっても少量使用での調整が好ましい。導電剤の添加量が２．０重量部を超えると、色素の凝集を招くおそれがある。
セラック樹脂を配合する場合、このセラック樹脂の含有割合は、１〜２０重量％であることが好ましい。

また、色素１重量部に対し、樹脂成分０．５〜５０重量部であることが好ましく、２．５〜３５重量部であることがより好ましい。このような範囲において、錠剤とのインクの密着性に優れ、また、凹部形成においても有利であり、他錠剤や印刷搬送工程での搬送機への転着や汚れ発生を生じにくくなる。

〔インクジェットインクの製造〕
本発明に適用されるインクジェットインクは、上記必須成分及びその他の任意成分を任意に混合して調製することができ、その製造方法は、特に限定されるものではない。
ただし、色素の分散安定性に優れたものを得るためには、下記第１工程と下記第２工程とを備える製造方法が好ましい。
特に、導電剤は色素の分散安定性を低下させる傾向があるが、下記の製造方法は、導電剤による色素の分散安定性低下を有効に抑制することができる。これは、先に安定な分散体を調製した後に、導電剤を含む溶液と混合するようにしたためであると推測される。

＜第１工程＞
第１工程では、水及び／又はエタノールを必須とする第１溶剤にＨＰＣを溶解させた第１樹脂溶液に、色素を分散させて分散体を得る。
ＨＰＣは水及びエタノールに良好に溶解するとともに、色素の分散性を安定化させる。

まず、第１樹脂溶液の調製について説明する。
第１溶剤の組成は、最終的に得ようとするインクの組成を考慮し、後述の第２溶剤の組成や第２溶剤との混合割合との関連で適宜決定すればよい。具体的には、水もしくはエタノールのいずれかだけでも良いが、水及びエタノールの混合溶剤が好ましく、このような混合溶剤の場合、水とエタノールの相互比率は、例えば、重量基準で、９０：０〜３０：５０が好ましい。
前記第１樹脂溶液におけるＨＰＣの含有量も、最終的に得ようとするインクの組成、後述の第２工程で使用するＨＰＣの量や、ＨＰＣの溶解性などを考慮して適宜決定すればよく、例えば、後述する分散体全量に対してＨＰＣ１〜２０重量％となるように選定することが好ましい。ＨＰＣが１重量％未満だと、十分な濃度の色素を分散させることができなくなるおそれがある。また、ＨＰＣが２０重量％を超えると、第１樹脂溶液の粘度が過剰となり、分散機の配管詰まりを引き起こし、十分な分散処理を行うことができなくなるおそれがある。

次に、上記第１樹脂溶液に色素を分散させて分散体を得る点について説明する。
色素の添加量としては、例えば、分散体全量に対して、色素５〜３０重量％の範囲が好ましい。色素が５重量％未満だと、十分な色素濃度のインクを得るためにインク調製工程で、多量の分散体を添加する必要があるが、こうするとインクの粘度が過剰となり、インクジェットプリンタへの適正粘度への調整が制限されたり、場合によっては、ノズル孔の目詰まりを引き起こすおそれがある。また、３０重量％を超えると、分散体の粘度が過剰となり、分散機の配管詰まりを引き起こすおそれがあり、分散時の循環が不十分で、十分な分散処理を行うことができないことがある。
また、第１樹脂溶液中のＨＰＣとの関係では、例えば、色素１０重量部に対して２〜６重量部のＨＰＣを用いると、優れた分散性が得られる。ＨＰＣの色素に対する前記含有量が２重量部よりも少ないと、色素の分散を十分に行なうことが困難となるおそれがある。また、ＨＰＣの色素に対する前記含有量が６重量部を超えると、分散時の粘度が高くなりすぎ、分散効率が低下するなどの問題を生じるおそれがある。
第１樹脂溶液への分散に際しては、色素と第１樹脂溶液を高速アジテーターミルで分散させる方法、溶剤分を少なくした状態で色素と第１樹脂溶液とをボールミルによる衝撃を加える方法などを適宜選択して用いることができる。但し、分散における第１樹脂溶液との混合態様から、ジルコニアビーズなどを分散メディアとする横型サンドミルを用いた分散が好ましい。また、分散メディアを使用しないメディアレスの分散機もコンタミ（異物の混入や汚染）の少ない分散体を製造するために有効な方法である。このようなメディアレスの分散機としては、ナノマイザー（ナノマイザー社）、スターバースト（（株）スギノマシン）、マイクロフルイダイザー（（株）パウレック）などの使用ができる。

＜第２工程＞
第２工程では、エタノールを溶剤全体の５０重量％以上含有する第２溶剤にセラック樹脂又はセラック樹脂と導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液と前記第１工程で得られた分散体を混合するか、又は、エタノールを溶剤全体の５０重量％以上含有する第２溶剤にＨＰＣ又はＨＰＣと導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液と前記第１工程で得られた分散体を混合する。
第２溶剤の組成は、エタノールを溶剤全体の５０重量％以上含有するものであれば良く、最終的に得ようとするインクの組成、上述の第１溶剤の組成や第１溶剤との混合割合などを考慮して適宜決定すればよい。溶剤の残部としては水が好ましく挙げられる他、プロピレングリコールなどの他の溶剤を用いても良い。
前記第２樹脂溶液におけるセラック樹脂、ＨＰＣや導電剤の含有量も、最終的に得ようとするインクの組成、上述の第１工程で使用するＨＰＣの量や、ＨＰＣや導電剤の溶解性などを考慮して適宜決定すればよい。
例えば、セラック樹脂又はセラック樹脂と導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液を用いる場合、セラック樹脂は、第２樹脂溶液全量に対して０〜２０重量％の割合が好ましい。
ＨＰＣ又はＨＰＣと導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液を用いる場合、ＨＰＣは、第２樹脂溶液全量に対して１〜１０重量％の割合が好ましい。
また、導電剤は、第２樹脂溶液全量に対して０．２〜２重量％の割合が好ましい。０．２％重量未満では十分な導電性を付与することができず、特に、連続式インクジェットプリンタでインク滴の帯電不足が生じ、インク滴を偏向させることができず、印字不良を引き起こすおそれがある。２重量％を超えると、インク全体のイオン濃度が過剰となる。イオン濃度が過剰となると、分散粒子間の斥力が弱まり、色素の凝集を招くおそれがある。
第２樹脂溶液と分散体の混合比率は、例えば、重量基準で、９５：５〜７０：３０が好ましい。

〔印字ドット〕
本発明の印字入り錠剤における印字は、以上に詳述したインクジェットインクの乾燥塗膜からなる印字ドットにより構成される。
錠剤表面への印字ドットの形成は、例えば、以下のようにして行うことができる。
インクジェットプリンタで使用するにあたり、エタノール、水及び導電剤を含んでなる希釈溶剤で前記インクジェットインクを希釈して用いることもできる。
希釈溶剤で、適宜インクジェットインクを希釈しながらインクジェットプリンタで使用することで、インクジェットプリンタで過酷な連続印字を行なう場合でも、プリンタ内でのインクジェットインクの濃縮を防ぐことができ、適度な導電率を保持できる。これにより、インクジェットインクの導電性が低下することなく、長期の連続印字性能を安定に継続することができる。

本発明に適用されるインクジェットインクは、エタノールを溶剤として含むので乾燥性が優れている。また、非浸透性の材料においても良好な耐水性を有する記録部分を形成することができ、記録システムによっては高速の可変情報の印字も可能となる。

以下、実施例を用いて、本発明について詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下では、便宜上、「重量部」を「部」、「重量％」を「％」と表記する。

〔錠剤の試作例１〕
酸化マグネシウム２４０部、クロスカルメロースナトリウム１２部、結晶セルロース４５．６部、ステアリン酸カルシウム３．６部を混合し、さらにエタノール１５０部を加えて分散練合後、乾燥、整粒し打錠用顆粒とし、打錠機で圧縮成形して素錠を製造した。
試作例１で製造した錠剤は、精製水で湿らせたユニバーサル試験紙により、アルカリ性の表面を示した。

〔錠剤の試作例２〕
酸化マグネシウム４８０部、クロスカルメロースナトリウム２４部、結晶セルロース９１．２部、トウモロコシデンプン２４部、ステアリン酸カルシウム４．８部を加えて混合し、エタノール３６０部を加えて練合後、乾燥、整粒し打錠用顆粒とした。この打錠用顆粒を打錠機で圧縮成形して素錠を製造した。
試作例２で製造した錠剤は、精製水で湿らせたユニバーサル試験紙により、アルカリ性の表面を示した。

〔錠剤の試作例３〕
クロスポピドンよりなる粉末を小型手動の打錠プレスにて加圧して錠剤を作成した。
試作例３で製造した錠剤は、精製水で湿らせたユニバーサル試験紙により、中性の表面を示した。

〔錠剤の試作例４〕
顆粒コーンスターチよりなる粉末を小型手動の打錠プレスにて加圧して錠剤を作成した。
試作例４で製造した錠剤は、精製水で湿らせたユニバーサル試験紙により、中性の表面を示した。

〔インクジェットインクの調製例１〕
＜分散体１の調製＞
ＨＰＣ（分子量４万）１０部を水９０部（第１溶剤）に溶解させてＨＰＣ水溶液（第１樹脂溶液）を得た。
ＨＰＣ水溶液４２部と、青色１号アルミニウムレーキ３部とを混合してミルベースを作製したのち、ジルコニアビーズを収容した横型サンドミルで２時間分散して、青色１号アルミニウムレーキの平均粒子径が０．３８μｍである分散体１を得た（第１工程、後述の表１参照）。
＜インクジェットインクの調製＞
９９度の発酵エタノール（第２溶剤）にセラック樹脂（酸価８５）を加えて撹拌し、セラック樹脂のエタノール溶液（２５％セラック樹脂溶液）を得た。
２０部の上記分散体１に、２５％セラック樹脂溶液１２部、炭酸アンモニウム１部、５０％乳酸ナトリウム水溶液１部、及びエタノール６６部を加え、横型ミルを用いて分散体１中の青色１号アルミレーキを更に分散させた（第２工程、後述の表２参照）。
得られた分散液をＮｏ．６３のフィルターにより濾過した。次いで０．８μｍのグラスフィルターで濾過してインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの調製例２〕
青色１号２部、１０％のＨＰＣ（分子量４万）の水溶液２６部、炭酸アンモニウム１部、５０％乳酸ナトリウム水溶液１部、精製水１０部、及びエタノール６０部を加え、羽根つきの攪拌機を用いてよく溶解させ、青色１号の溶解液を得た。
得られた溶解液をＮｏ．６３のフィルターにより濾過した。次いで０．８μｍのグラスフィルターで濾過してインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの調製例３〕
＜分散体２の調製＞
ＨＰＣ（分子量４万）１０部を水９０部（第１溶剤）に溶解させてＨＰＣ水溶液（第１樹脂溶液）を得た。
前記のＨＰＣ水溶液４２部と、黄色５号アルミニウムレーキ３部とを混合してミルベースを作製したのち、ジルコニアビーズを収容した横型サンドミルで２時間分散して、黄色１号アルミニウムレーキの平均粒子径が０．３９μｍである分散体２を得た（第１工程、後述の表１参照）。
＜インクジェットインクの調製＞
９９度の発酵エタノール（第２溶剤）にセラック樹脂（酸価８３）を加えて撹拌し、セラック樹脂のエタノール溶液（２５％セラック樹脂溶液）を得た。
２０部の上記分散体２に、２５％セラック樹脂溶液１２部、炭酸アンモニウム１部、５０％乳酸ナトリウム水溶液１部、及びエタノール６６部を加え、横型ミルを用いて分散体２中の黄色５号アルミレーキを更に分散させた（第２工程、後述の表２参照）。
得られた分散液をＮｏ．６３のフィルターにより濾過した。次いで０．８μｍのグラスフィルターで濾過してインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの調製例４〕
青色１号３部、赤色１０２号１部、１０％のＨＰＣ（分子量４万）の水溶液２４部、炭酸アンモニウム１部、５０％乳酸ナトリウム水溶液１部、精製水１０部、及びエタノール６０部を加え、羽根つきの攪拌機を用いてよく溶解させ、黒色の溶解液を得た。
得られた溶解液をＮｏ．６３のフィルターにより濾過した。次いで０．８μｍのグラスフィルターで濾過してインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの調製例５〕
＜分散体１及び分散体２の調製＞
上記インクジェットインクの調製例１における分散体１の調製、及び上記インクジェットインクの調製例２における分散体２の調製と同様にして、分散体１及び分散体２を調製した。
＜インクジェットインクの調製＞
調製例３と同様にして、セラック樹脂（酸価８３）のエタノール溶液（２５％セラック樹脂溶液）を得た。
１０部の上記分散体１と６部の上記分散体２に、上記２５％セラック樹脂溶液１２部、炭酸アンモニウム１部、５０％乳酸ナトリウム水溶液１部、精製水１０部、及びエタノール６０部を加え、横型ミルを用いて分散体中の青色１号アルミレーキ及び黄色５号アルミレーキを更に分散させた（第２工程、後述の表２参照）。
得られた分散液をＮｏ．６３のフィルターにより濾過した。次いで０．８μｍのグラスフィルターで濾過してインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの調製例６〕
青色１号２．４部、赤色１０２号１．６部、１０％のＨＰＣ（分子量４万）の水溶液２１．１部、グリセリン０．８部、プロピレングリコール１９．５部、精製水４３．２部、及びエタノール１１．４部を加え、羽根つきの攪拌機を用いてよく溶解させ、黒色の溶解液を得た。
得られた溶解液をＮｏ．６３のフィルターにより濾過した。次いで０．８μｍのグラスフィルターで濾過してインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの調整例７〕
＜分散体３の調製＞
ＨＰＣ（分子量１０万）３部を精製水３９部で溶解し、これに、青色１号アルミニウムレーキを３部加えて攪拌し、青色１号アルミニウムレーキのプレミックスを調製した。
このプレミックスをビーズミルで２時間分散処理し、青色１号のアルミニウムレーキの６．７％分散体（分散体３）を調製した。
＜インクジェットインクの調製＞
ＨＰＣ（分子量４万）１０部を９０部のエタノールで溶解したＨＰＣ溶液を調製した。
１８部の上記分散体３を攪拌しながら、そこに前記ＨＰＣ溶液２０部を加えて、分散体３とＨＰＣ溶液を十分混合分散させた。この混合分散液に、乳酸ナトリウム１部を添加してインクジェットインクに調製した。この調製液を孔径１μｍのフィルターにより濾過し、青色のインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの調製例８〕
＜分散体４の調製＞
ＨＰＣ（分子量４万）３部を精製水８７部で溶解し、これに、三二酸化鉄を１０部加えて攪拌し、三二酸化鉄のプレミックスを調製した。
このプレミックスをビーズミルで２時間分散処理し、三二酸化鉄の１０％分散体（分散体４）を調製した。
＜インクジェットインクの調製＞
ＨＰＣ（分子量４万）２部を７７部のエタノールで溶解したＨＰＣ溶液を調製した。
２０部の上記分散体４を攪拌しながら、そこに前記ＨＰＣ溶液を加えて、分散体４とＨＰＣ溶液を十分混合分散させた。この混合分散液に、乳酸ナトリウム１部を添加してインクジェットインクに調製した。この調製液を孔径１μｍのフィルターにより濾過し、赤茶色のインクジェットインクを得た。

〔インクジェットインクの物性〕
上記調製例１〜８で得た各インクジェットインクについて、物性を測定・評価した。
表１及び表２に、各インクジェットインクで用いた分散体１〜４及び各インクジェットインクの配合をまとめるとともに、表２に、各インクジェットインクの物性を併記する。

上記表２における各物性の測定・評価は以下に示すとおりである。
＜色素の平均粒子径＞
インクジェットインク中の色素の平均粒子径は日機装株式会社製の粒度分布計（ＵＰＡ型）を用いてメジアン径（ｄ５０）で測定した。

＜インクジェットインクの粘度＞
インクジェットインクの粘度（２０℃、ｍＰａ・ｓ）は東機産業社製の粘度計（ＥＨコーン型 ＲＥ−８０Ｌ）を用いて測定した。

＜インクジェットインクの導電率＞
導電率（ｍＳ／ｃｍ）は堀場製作所社製の導電率計（ＥＳ−５１）を用いて測定した。

＜視認性＞
下記の密着性の評価と同様に印字し、目視により判読可能か確認し、以下の基準で評価した。
◎：印字直後と全く変化がない。
○：若干印字が欠けるが、判読可能である。
×：判読不可能である。

＜密着性（剥離）＞
打錠機により圧縮成形した加工品に、連続式インクジェットプリンタ（紀州技研工業社製の型式ＫＧＫ ＪＥＴ ＣＣＳ−３０００）、シェアモードのドロップオンディマンド式プリンタ（ＸＡＡＲ社製 １００１）を用いて印字し、１０秒経過したとき、ティッシュペーパーで擦り、印字塗膜の剥離の有無を以下の基準で評価した。
◎：全く剥離無し。
○：若干剥離するが、印字の判読が可能である。
×：印字が完全に剥離し、判読不可能である。

＜高温環境での印字性能＞
室温を４５℃に保持した環境室内でインクジェットプリンタで印字テストを行なったときの印字結果の状態を以下の基準で評価した。
○：印字状態良好。インクジェットプリンタのトラブルも無い。
×：インクが高温で変化を起こし・凝集し、吐出が不安定を引き起こす。

＜低温環境での印字性能＞
室温を５℃に保持した環境室内でインクジェットプリンタで印字テストを行なったときの印字結果の状態を以下の基準で評価した。
○：印字状態良好。インクジェットプリンタのトラブルも無い。
×：低温になることで、インクの流動性が増し、配管、ノズル詰まりを引き起こす。

＜連続吐出性＞
上記のように調製したインクジェットインクを、連続式インクジェットプリンタ（紀州技研工業社製の型式ＫＧＫ ＪＥＴ ＣＣＳ−３０００）に装填し、連続して印字テストを行なったときのトラブル（ノズル詰り、印字不良、インク滴の着弾位置異常、噴出圧力異常など）の有無で以下の基準で判定した。また、ＤＯＤ用インクは、シェアモードのドロップオンディマンド式プリンタ（ＸＡＡＲ社製 １００１）を用いて印字して確認した。
○：各印字ドットが正確に着弾できている。
×：ドットの欠損が生じたり、所定の位置に着弾しない。

〔実施例１〜３〕
上記調製例１で得られたインクジェットインクを紀州技研工業社製のインクジェットプリンタ「ＣＣＳ３０００」（４０μｍノズル）に入れ、上記試作例１〜３にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、実施例１〜３の各印字入り錠剤を得た。

〔実施例４〜６〕
上記調製例２で得られたインクジェットインクを上記インクジェットプリンタ「ＣＣＳ３０００」に入れ、上記試作例１〜３にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、実施例４〜６の各印字入り錠剤を得た。

〔実施例７〜９〕
上記調製例３で得られたインクジェットインクを上記インクジェットプリンタ「ＣＣＳ３０００」に入れ、上記試作例１〜３にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、実施例７〜９の各印字入り錠剤を得た。

〔実施例１０〜１２〕
上記調製例４で得られたインクジェットインクを上記インクジェットプリンタ「ＣＣＳ３０００」に入れ、上記試作例１〜３にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、実施例１０〜１２の各印字入り錠剤を得た。

〔実施例１３〜１５〕
上記調製例５で得られたインクジェットインクを上記インクジェットプリンタ「ＣＣＳ３０００」に入れ、上記試作例１〜３にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、実施例１３〜１５の各印字入り錠剤を得た。

〔実施例１６〜１８〕
上記調製例６で得られたインクジェットインクをシェアモードタイプのドロップオンディマンドインクジェットプリンタ「ＸＡＡＲ社製プリンタ １００１」に入れ、上記試作例１〜３にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、実施例１６〜１８の各印字入り錠剤を得た。

〔実施例１９〜２１〕
上記調製例７で得られたインクジェットインクを上記インクジェットプリンタ「ＣＣＳ３０００」に入れ、上記試作例１〜３にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、実施例１９〜２１の各印字入り錠剤を得た。

〔比較例１〜７〕
実施例１，４，７，１０，１３，１６，１９において、試作例１に係る錠剤を試作例４に係る錠剤に変更したこと以外は同様にして、比較例１〜７の各印字入り錠剤を得た。

〔比較例８〜１１〕
上記調製例８で得られたインクジェットインクを上記インクジェットプリンタ「ＣＣＳ３０００」に入れ、上記試作例１〜４にかかる錠剤のそれぞれに対して印字を行うことにより、比較例８〜１１の各印字入り錠剤を得た。

〔印字入り錠剤の評価〕
実施例１〜２１及び比較例１〜１１の各印字入り錠剤の表面を、顕微鏡を用いて観察した。
その結果、実施例１〜２１の各印字入り錠剤は、いずれにおいても、印字のドットが、凹状になっていることが確認できた。参考のため、実施例２及び実施例６の印字入り錠剤について、それぞれ、印字ドットの顕微鏡写真（３Ｄ）を図１及び図２に示す。
一方、比較例１〜７の錠剤においては凹状は観察されなかった。参考のため、比較例２の印字入り錠剤について、印字ドットの顕微鏡写真（３Ｄ）を図３に示す。
また、比較例８〜１１の各印字入り錠剤は、いずれにおいても、平面ないし凸状のドットになっていることが確認できた。参考のため、比較例１１の印字入り錠剤について、印字ドットの顕微鏡写真（３Ｄ）を図４に示す。
さらに、印字後のドットを指で擦ると、比較例８〜１１の各印字入り錠剤では、印字ドットよりの転移付着あるいは、印字ドットが、容易にとれてしまったが、実施例１〜２１の各印字入り錠剤では、転移付着や印字ドットを取り除くことはできなかった。

〔結果の考察〕
＜実施例の結果に基づく考察＞
錠剤表面の印字ドットが凹状であり、これにより、錠剤同士によるこすれ等の抵抗が少なくなっており、こすりに強くなっているものと理解された。

＜比較例の結果に基づく考察＞
特に比較例８〜１１の結果から、錠剤表面の印字ドットが出っ張っていることで、錠剤同士での接触によるこすれへの抵抗が大きくなることが示唆された。錠剤表面との密着性によっては、界面より剥離しやすくなると考えられる。

本発明の印字入り錠剤は、例えば、薬剤の種別の判別が容易であり、かつ、錠剤への記録が強固に保たれるので、印字部のはがれや転着が生じにくい錠剤として、各種錠剤関連用途に好適に利用することができる。

Claims (13)

1. 錠剤の表面に印字が施された印字入り錠剤であって、前記印字が、色素と、分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースと、エタノール及び水を含む溶剤とを必須成分とするインクジェットインクの乾燥塗膜からなる印字ドットにより構成され、かつ、各印字ドットがそれぞれ凹状を呈している、印字入り錠剤。
2. 前記色素が、タール色素から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の印字入り錠剤。
3. 前記タール色素がアルミニウムレーキである、請求項２に記載の印字入り錠剤。
4. 前記インクジェットインクが導電剤をも含むものである、請求項１から３までのいずれかに記載の印字入り錠剤。
5. 前記導電剤が酢酸ナトリウム、炭酸アンモニウム及び乳酸ナトリウムから選ばれる少なくとも１種である、請求項４に記載の印字入り錠剤。
6. 前記インクジェットインクは、前記色素の含有割合が０．３〜２０重量％、前記ヒドロキシプロピルセルロースの含有割合が０．１〜１０重量％、前記エタノールの含有割合が１５〜９０重量％、前記水の含有割合が３〜８０重量％、前記導電剤の含有割合が０．１〜２重量％であるインクジェットインクである、請求項４又は５に記載の印字入り錠剤。
7. 前記インクジェットインクが、
   水及び／又はエタノールを必須とする第１溶剤に分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースを溶解させた第１樹脂溶液に、色素を分散させて分散体を得る第１工程と、
   エタノールを溶剤全体の５０重量％以上含有する第２溶剤にセラック樹脂又はセラック樹脂と導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液と、前記第１工程で得られた分散体とを混合する第２工程と
   を備える製造方法によって製造されるインクジェットインクである、請求項１から６までのいずれかに記載の印字入り錠剤。
8. 前記インクジェットインクが、
   水及び／又はエタノールを必須とする第１溶剤に分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロースを溶解させた第１樹脂溶液に、色素を分散させて分散体を得る第１工程と、
   エタノールを溶剤全体の５０重量％以上含有する第２溶剤に分子量１万〜１５万のヒドロキシプロピルセルロース又は該ヒドロキシプロピルセルロースと導電剤の両方を溶解させた第２樹脂溶液と、前記第１工程で得られた分散体とを混合する第２工程と
   を備える製造方法によって製造されるインクジェットインクである、請求項１から６までのいずれかに記載の印字入り錠剤。
9. 前記インクジェットインクが、前記第１工程において、前記色素１０重量部に対して前記ヒドロキシプロピルセルロース２〜１５重量部を用いて製造されるインクジェットインクである、請求項８に記載の印字入り錠剤。
10. 前記錠剤は、酸化マグネシウムを主要成分とし、表面がアルカリ性である、請求項１から９までのいずれかに記載の印字入り錠剤。
11. 前記錠剤が、添加剤として、結晶セルロース、クロスカルメロースナトリウム及びステアリン酸カルシウムをも含有する、請求項１０に記載の印字入り錠剤。
12. 前記錠剤が、添加剤として、トウモロコシデンプンをも含有する、請求項１１に記載の印字入り錠剤。
13. 前記酸化マグネシウムが７０〜５００μｍの大きさの粒状である、請求項１０から１２までのいずれかに記載の印字入り錠剤。