CN111918938A - 蓝色喷墨油墨及片剂 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还提高油墨的耐光性的蓝色喷墨油墨、以及具备由该蓝色喷墨油墨所印刷的印刷部的片剂。根据本实施方式的蓝色喷墨油墨具有可食用性，并且包含亮蓝FCF(蓝色1号色素)和新胭脂红(红色102号色素)作为色素。

Description

蓝色喷墨油墨及片剂

技术领域

本发明涉及蓝色喷墨油墨及片剂。

背景技术

某些喷墨印刷用油墨(以下也简称为“喷墨油墨”)具有可食用性。并且，作为与具有可食用性的喷墨油墨相关的技术，例如有专利文献1中所记载的技术。

在常规技术的喷墨油墨中，所印刷的文字和图像等经受光而变色和褪色，即耐光性低。若喷墨油墨的耐光性低，则可能会导致可读性的降低或色调的变化。特别地，呈现出亮蓝色的亮蓝FCF(Brilliant Blue FCF)、所谓的蓝色1号色素(FDA名称：FD&C Blue No.1，颜色索引名称：食用蓝色2号(Food Blue 2)，CAS号：3844-45-9)具有低的耐光性。因此，含有上述色素的喷墨油墨可能会发生色调变暗或印刷消失。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-169301号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还提高油墨的耐光性的蓝色喷墨油墨、以及具备由该蓝色喷墨油墨所印刷的印刷部的片剂。

解决课题的手段

根据本发明的一个方面的蓝色喷墨油墨具备可食用性，并且包含亮蓝FCF和新胭脂红(New Coccine)作为色素。

发明的效果

根据本发明的一个方面，可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还提高喷墨油墨的耐光性。

附图简要说明

[图1]是用于说明根据本发明的实施方式的蓝色喷墨油墨所具有的耐光性的示意图。

[图2]是表示根据本发明的实施方式的片剂(素片)的一个例子的示意性截面图。

[图3]是表示根据本发明的实施方式的片剂(膜包衣片)的一个例子的示意性截面图。

[图4]是根据本发明的实施方式的片剂(素片)的印刷图像的一个例子。

[图5]是根据本发明的实施方式的片剂(膜包衣片)的印刷图像的一个例子。

[图6]是表示亮蓝FCF相对于喷墨油墨中所含的着色材料总量的比例与光致变色褪色量的关系的图。

[图7]是表示亮蓝FCF和新胭脂红的总质量相对于喷墨油墨的总质量的比例与光致变色褪色量的关系的图。

[图8]是说明本发明实施例中的印刷恢复性(印刷再開性)的评价基准的图。

具体实施方式

根据本发明的实施方式的喷墨油墨涉及(例如)可以改善通过喷墨印刷法而施加到医用片剂表面上的印刷图像等的耐光性的喷墨油墨。以下，对于根据本发明的实施方式的呈现出蓝色的喷墨油墨(以下也简称为“蓝色喷墨油墨”)及具备由该蓝色喷墨油墨所印刷的印刷部的片剂的构成进行详细地说明。

[蓝色喷墨油墨的构成]

根据本实施方式的蓝色喷墨油墨是具有如下定义的颜色(色调)的油墨。

首先，使用主扫描方向上的印刷分辨率为600dpi、副扫描方向(片剂等记录介质的传输方向)上的印刷分辨率为600dpi、且总喷嘴数为2656的压电陶瓷驱动的按需喷墨型喷墨头，以每滴12pl的印刷滴量，在被印刷物上制作了不重叠印刷的实地图像。

接下来，将X-rite公司制的光谱密度计“X-Rite 530”放置在上述所打印的实地图像的上表面上，以测定当以青色、品红色和黄色来显示反射光的颜色(L*a*b*彩色体系)和由反射光所推定的印刷字体颜色时的各个颜色的光学密度。需要说明的是，设定条件如下：视角为2°且光源为D50。

在由上述条件所测定的L*a*b*彩色体系所表示的颜色当中，

将落入b*≦-5的范围内的颜色(色调)设为本实施方式中的“蓝色”，

将落入b*≦-20的范围内的颜色(色调)设为本实施方式中的“亮蓝色”。

另外，此次使用了青色的光学浓度(C值)作为蓝色印刷字体的光学浓度的评价。若该C值为0.5以上，则认为蓝色具有足够的光学密度以用于视觉识别。

需要说明的是，被印刷物优选是(例如)表面为白色(白色度为70度以上)的片剂。白色度的测定可以通过将X-rite公司制的光谱密度计“X-Rite 530”放置在片剂或纸等基材的上表面上并测定反射光的光谱来求出。设定条件依照美国纸浆技术协会(TAPPI)所规定的TAPPI-T452。只要这样的白色度为70度以上，则除了片剂以外也能够使用纸等作为被印刷物。

根据本实施方式的蓝色喷墨油墨是具有可食用性的喷墨油墨，包含也被称为蓝色1号色素(FDA名称(FDA Name)：FD&C Blue No.1，颜色索引名称(Color Index Name)：食用蓝色2号(Food Blue 2)，CAS号：3844-45-9)的亮蓝FCF(Brilliant Blue FCF)、以及也被称为红色102号色素(颜色索引名称：酸性红18(Acid Red 18)，CAS号：2611-82-7)的新胭脂红(New Coccine)作为色素。若为这样的构成，则可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还提高喷墨油墨的耐光性。以下，对于这一点，参照图1来进行说明。

需要说明的是，上述的“Color Index Name”是由美国纤维化学技术和染色技术协会(American Association of Textile Chemists and Colorists)制定的。另外，上述的“FDA名称”是由美国FDA(美国食品药品管理局，Food and Drug Administration)制定的。需要说明的是，虽然在本实施方式中使用CAS编号来指定能够使用的各种色素(各种物质)，但是本发明不限于此。例如，能够在本实施方式中使用的物质当然也包括这样的色素(物质)，其虽然具有与本实施方式中所记载的色素(物质)相同的物质名称，但是由于是几何异构体、立体异构体、包含同位素的物质或者它们的盐等，因而被赋予了不同的CAS编号。此外，在不存在异构体等的情况下，或者在能够使用的色素(物质)被指定(限定)的情况下，能够使用本实施方式中所记载的CAS编号的物质(化合物)本身。

图1是用于说明根据本实施方式的蓝色喷墨油墨所具有的耐光性的示意图。图1中，“◇”表示光致变色褪色之前的亮蓝FCF的颜色，“◆”表示光致变色褪色之后的亮蓝FCF的颜色。在此，图1的纵轴表示L*a*b*彩色体系中的“a*”值。另外，图1的横轴表示L*a*b*彩色体系中的“b*”值。

如图1所示，本实施方式中所使用的亮蓝FCF由于光而变性，颜色沿箭头(虚线)方向变化。并且，据认为，若该颜色变化的值超过一定数值，则被认为是“光致变色褪色”。也就是说，亮蓝FCF沿图1中所示的箭头(虚线)方向发生光致变色褪色。

因此，在本实施方式中，与亮蓝FCF发生光致变色褪色的方向相对应地，向含有亮蓝FCF的喷墨油墨中添加新胭脂红以预先降低油墨颜色的色彩鲜艳程度。通过这样做，可以认为亮蓝FCF在光致变色褪色之前和之后的颜色变化量小，油墨的耐光性得以提高。需要说明的是，在图1中，用“○”表示亮蓝FCF和新胭脂红的混合油墨的颜色的一个例子，其中与亮蓝FCF发生光致变色褪色的方向相对应地添加了新胭脂红。

此外，在根据本实施方式的蓝色喷墨油墨中，亮蓝FCF与新胭脂红的质量比(亮蓝FCF的质量：新胭脂红的质量)可以在1：0.025至1：2的范围内。若为这样的构成，则可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还进一步提高喷墨油墨的耐光性。其中，当亮蓝FCF与新胭脂红的质量比(亮蓝FCF的质量：新胭脂红的质量)在1∶0.025至1∶0.43的范围内时，可以在具有耐光性的同时还保持亮蓝色的印刷字体颜色。

另外，在根据本实施方式的蓝色喷墨油墨中，包括亮蓝FCF和新胭脂红的色素的总质量的比例可以在整个蓝色喷墨油墨的1质量％以上18质量％以下的范围内。若为这样的构成，则可以保持蓝色的印刷字体颜色同时提高喷墨油墨的耐光性，并且，可以对喷墨油墨赋予高的印刷恢复性。需要说明的是，当蓝色喷墨油墨中所含的色素的总质量的比例小于整个蓝色喷墨油墨的1质量％时，由于色素的总质量的比例过小，因而蓝色印刷字体的光学浓度(C值)成为0.5(该值是判断为足以使蓝色印刷字体视觉识别为蓝色的基准值)以下，可读性和耐光性这两者倾向于降低。另外，当蓝色喷墨油墨中所含的色素的总质量的比例超过整个蓝色喷墨油墨的18质量％时，由于色素的总质量的比例过多，因而印刷恢复性倾向于降低。

以下，对于上述效果的细节进行说明。

虽然亮蓝FCF和新胭脂红均用作喷墨油墨的色素，但是在单独使用亮蓝FCF作为医用片剂等用的喷墨油墨的色素的情况下，该油墨产生的印刷图像等的耐光性不充分。具体地，例如在120万勒克斯的日光暴露试验中，实心印刷图像的变色褪色ΔE为约34。在这种情况下，若为印刷文字，则可以视觉判断为变色。

在本实施方式中，在医用片剂等上形成的印刷图像所需的充分的耐光性主要是指在120万勒克斯的日光暴露试验中，实心印刷图像在曝光前后的变色褪色ΔE为23以下。这是从发明人与各医疗机构相关人员共同进行的意见调查的结果而得出的，若变色褪色ΔE超过15，则容易识别到颜色的变化，若变色褪色ΔE超过23，则开始识别到可读性的降低。需要说明的是，这些数字大于一般商业印刷物中的变色褪色ΔE的标准(即3至6)，但这是因为没有对曝光前后的片剂进行比较并且认为片剂会自行变色褪色，因此，能够得出这样的数字。需要说明的是，此处所说的变色褪色指的是由光的作用所引起的颜色变化的程度。

本实施方式中，设定新胭脂红相对于亮蓝FCF的配合比率，以使得新胭脂红的配合量相对于1质量份的亮蓝FCF为0.025质量份以上，其原因在于，当小于该范围时(例如，当新胭脂红相对于1质量份的亮蓝FCF的比例为0.001质量份时)，新胭脂红的添加量较少，若进行实心印刷图像的耐光性试验，则变色褪色ΔE超过23。若增加新胭脂红的配合量，则变色褪色ΔE逐渐变小，若新胭脂红的配合比大于亮蓝FCF：新胭脂红＝1:0.025的比率，则变色褪色ΔE基本上会小于23，从而比单独使用亮蓝FCF的蓝色喷墨油墨具有更优异的耐光性。

另外，本实施方式中，限定新胭脂红相对于亮蓝FCF的配合比率，以使得新胭脂红的配合量相对于1质量份的亮蓝FCF为2质量份以下，其原因在于，当超过该范围时(例如，当新胭脂红相对于1质量份的亮蓝FCF的比例为3质量份时)，显示蓝色的油墨色度大于-5，从而成为不显示蓝色的油墨。

作为本实施方式的效果得以展现的原因，据推测是因为亮蓝FCF在光致变色褪色时在L*a*b*彩色体系中的变色方向与将亮蓝FCF和新胭脂红混合时在L*a*b*彩色体系中的由混色所引起的颜色变化的方向是一致的。据推测，当亮蓝FCF发生光致变色褪色时，通过将周围呈现相同颜色的没有光致变色褪色的亮蓝FCF与新胭脂红混在一起，从而减少了所见的颜色变化。

也就是说，在本实施方式的喷墨油墨中，新胭脂红相对于亮蓝FCF的配合比率优选为使得新胭脂红的配合量相对于1质量份的亮蓝FCF为0.025质量份以上2质量份以下，其中更优选的是0.025质量份以上0.43质量份以下。

另外，包含亮蓝FCF和新胭脂红的色素在整个油墨中所占的含量的比例优选在1质量％以上18质量％以下的范围内。若含量小于1质量％，则印刷图像的印刷字体浓度不足，另一方面，若含量超过18质量％，则色素的溶解稳定性差，色素以固体形式在油墨中析出，这可能会导致印刷时的喷墨头的喷嘴堵塞，所谓的印刷恢复性降低。

(色素)

如上所述，根据本实施方式的蓝色喷墨油墨中所含的着色材料必须包含亮蓝FCF和新胭脂红，但是对于除了这两种以外的色素，只要其具有可食用性，则没有特别的限制。能够添加到根据本实施方式的蓝色喷墨油墨中的色素例如可以从常规公知的合成食用色素、天然食用色素当中适当地选择并添加。

作为合成食用色素，例如可列举出焦油类色素、天然色素衍生物、天然类合成色素等。作为焦油类色素，例如可列举出食用红色2号(苋菜红(Amaranth)，FDA名称：FD&C RedNo.2，颜色索引名称：酸性红27(Acid Red 27)，CAS编号：915-67-3)、食用红色3号(赤藓红(Erythrosine)，FDA名称：FD&C Red No.3，颜色索引名称：酸性红51(Acid Red 51)，CAS编号：16423-68-0)、食用红色40号(诱惑红(Allura Red AC)，FDA名称：FD&C Red No.40，颜色索引名称：食用红17(Food Red 17)，CAS编号：25956-17-6)、食用红色104号(荧光桃红(Phloxine B)，FDA名称：D&C Red No.28，颜色索引名称：酸性红92(Acid Red 92)，CAS编号：18472-87-7)、食用红色105号(玫瑰红(Rose Bengal)，颜色索引名称：酸性红94(AcidRed 94)，CAS编号：632-69-9)、食用红色106号(酸性红(Acid Red)，颜色索引名称：酸性红52(Acid Red 52)，CAS编号：3520-42-1)、食用黄色4号(柠檬黄(Tartrazine)，FDA名称：FD&C Yellow No.5，颜色索引名称：酸性黄23(Acid Yellow 23)，CAS编号：1934-21-0)、食用黄色5号(日落黄(Sunset Yellow FCF)，FDA名称：FD&C Yellow No.6，颜色索引名称：食用黄3(Food Yellow 3)，CAS编号：2783-94-0)、食用蓝色2号(靛胭脂红(Indigo Carmine)，FDA名称：FD&C Blue No.2，颜色索引名称：酸性蓝74(Acid Blue 74)，CAS编号：860-22-0)、食用红色2号铝色淀(FD&C Red No.2 Aluminum Lake)、食用红色3号铝色淀(FD&C Red No.3Aluminum Lake)、食用红色40号铝色淀(FD&C Red No.40 Aluminum Lake)、食用黄色4号铝色淀(FD&C Yellow No.5 Aluminum Lake)、食用黄色5号铝色淀(FD&C Yellow No.6Aluminum Lake)、食用蓝色1号铝色淀(FD&C Blue No.1 Aluminum Lake)、食用蓝色2号铝色淀(FD&C Blue No.2 Aluminum Lake)等。作为天然色素衍生物，例如可列举出降红木素钾(norbixin potassium)等。作为天然类合成色素，例如可列举出β-胡萝卜素、核黄素等。

另外，作为天然食用色素，例如可列举出花色素苷类色素、类胡萝卜素类色素、醌类色素、叶绿素类色素、黄酮类色素、甜菜碱类色素、红曲霉类色素、其他源自天然物的色素。作为花色素苷类色素，例如可列举出红萝卜色素、红甘蓝色素、红米色素、接骨木浆果色素、越橘色素、醋栗色素、蔓越莓色素、鲑鱼莓色素、紫苏色素、sim蓝莓色素、草莓色素、深色甜樱桃色素、樱桃色素、芙蓉色素、蔓越橘色素、葡萄汁色素、葡萄皮色素、黑加仑色素、黑莓色素、蓝莓色素、李子色素、欧洲越橘色素、博伊森莓色素、桑葚色素、紫薯色素、紫玉米色素、紫山药色素、覆盆子色素、红醋栗色素、洛根莓色素、其他花色素苷类色素。作为类胡萝卜素类色素，例如可列举出胭脂红素色素、栀子黄色素、其他类胡萝卜素类色素。作为醌类色素，例如可列举出胭脂红色素、紫草根色素、紫胶色素、其他醌类色素。作为黄酮类色素，例如可列举出红花黄色素、高粱色素、洋葱色素、其他黄酮类色素。作为甜菜碱类色素，例如可列举出甜菜红色素。作为红曲霉类色素，例如可列举出红曲霉色素、红曲霉黄色素。作为其他源自天然物的色素，例如可列举出姜黄色素、臭梧桐碱色素、栀子红色素、螺旋藻蓝色素等。

(分散介质)

除了上述色素以外，根据本实施方式的蓝色喷墨油墨还可以含有用于使上述色素分散的分散介质。作为能够添加到根据本实施方式的蓝色喷墨油墨中的分散介质，例如可列举出纯化水、乙醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇300(平均分子量300)、1-丙醇、2-丙醇、乳酸乙酯等。虽然配合比例没有特别的限制，但是为了防止油墨在喷嘴处的干燥，更优选在油墨中含有1质量％以上30质量％以下的范围内的选自甘油、丙二醇和聚乙二醇300中的任一者。若含量小于1质量％，则油墨容易变得干燥，从而导致喷嘴堵塞；若含量超过30质量％，则可能会引起以下问题：医用片剂表面上的印刷字体表面的干燥变得太慢，当印刷后的片剂彼此接触时，未干燥的油墨粘附在另一片剂上而造成污染。

本实施方式中的医用片剂没有特别的限定，但是在表面上覆盖有膜包衣层的膜包衣片剂中的效果倾向于特别高。据认为这是因为，当在片剂表面进行印刷时，膜包衣片中的空隙比素片中的空隙更少，使得色素成分容易残留在片剂表面上，若从外部向印刷字体表面施加光或湿度的影响时，则在膜包衣片的情况下光或湿度对色素本身的影响大于在素片的情况下光或湿度对色素本身的影响。在素片的情况下，空隙较多，色素会随着时间而继续渗透至片剂内部，从而导致印刷字体表面的变色褪色，使得影响倾向于相对较小。

[印刷方法]

根据本实施方式的蓝色喷墨油墨的印刷方法没有特别的限定，可以是使用了市售的喷墨打印机等喷墨装置的印刷。因此，根据本实施方式的喷墨油墨具有广泛的应用范围并且非常有用。例如，根据本实施方式的喷墨油墨可以通过以压电元件(压电陶瓷)作为致动器的所谓的按需喷墨方式的喷墨装置来进行印刷，也可以通过其他方式的喷墨装置来进行印刷。

作为按需喷墨方式的喷墨装置，例如可列举出采用了利用水蒸气压力来喷射喷墨油墨的热喷墨方式的装置，该水蒸气压力是通过将微型发热元件瞬时加热至高温(200℃至300℃)而产生的；通过使致动器静电振动来喷射喷墨油墨的静电型装置；采用了利用超声波的空化现象的超声波方式的装置等。另外，若根据本实施方式的蓝色喷墨油墨具备带电性能，则也能够使用采用了连续喷射式(连续方式)的装置。

[片剂]

在本实施方式中，使用上述印刷方法，根据本实施方式的蓝色喷墨油墨可以用于在(例如)片剂表面上印刷字体或图像。即，若为根据本实施方式的蓝色喷墨油墨，则例如可以提高通过使用喷墨印刷法而施加到医用片剂表面上的印刷部(即印刷图像)的耐光性。以下，对于具备印刷图像的片剂的构成进行说明，该印刷图像是利用根据本实施方式的蓝色喷墨油墨而印刷的。

根据本实施方式的片剂为(例如)医用片剂。在此，除了(例如)素片(裸片)、糖衣片、肠溶片、口腔内崩解片等以外，“医用片剂”还包括在片剂的最外表面上形成有水溶性表面层的膜包衣片等。

图2是表示进行了印刷(印刷字体、印刷图像)后的医用片剂(素片)的一个例子的示意性截面图。图2以截面视图的方式示出了在片剂的基材1的上表面上印刷有字符等印刷图像3的素片印刷物5。

图3是表示进行了印刷(印刷字体、印刷图像)后的医用片剂(膜包衣片)的一个例子的示意性截面图。图3以截面视图的方式示出了在表面形成有膜包衣层7的片剂的基材1的上表面上印刷了字符等印刷图像3的膜包衣片印刷物9。

需要说明的是，在本实施方式中，如图4所示，可以印刷实地图像作为素片印刷图像11，如图5所示，也可以印刷二维条形码作为膜包衣片印刷图像13。

医用片剂中所含的活性成分没有特别的限定。例如，含有对各种疾病的预防和治疗有效的物质(例如，具有睡眠诱导作用、镇定剂活性、抗菌活性、降压作用、抗高血压活性、镇痛作用、抗炎症作用、精神稳定作用、糖尿病治疗活性、利尿作用、抗胆碱能活性、抗胃酸过多作用、抗癫痫作用、ACE抑制活性、β-受体拮抗剂或激动剂活性、麻醉作用、食欲抑制作用、抗心律不齐作用、抗抑郁作用、抗凝血活性、抗腹泻作用、抗组胺活性、抗疟作用、抗肿瘤活性、免疫抑制活性、抗帕金森病作用、抗精神病作用、抗血小板活性、抗高血脂作用等的物质等)、具有清洁作用的物质、香料、具有除臭作用的物质等，但也不限于这些。

根据需要，根据本实施方式的片剂可以与活性成分一起掺合从其用途角度出发所容许的载体。例如，若为医用片剂，则可以掺合药学上所容许的载体。作为药学上所容许的载体，可以使用通常用作片材原材料的各种有机或无机载体物质，例如以合适的量适当地掺合赋形剂、润滑剂、粘合剂、崩解剂、增稠剂等。另外，根据需要，也可以使用防腐剂、抗氧化剂、着色剂、甜味剂等添加剂。

虽然在本实施方式中列举并说明了医用片剂作为片剂的例子，但是本发明不限于此。根据本实施方式的蓝色喷墨油墨的印刷对象没有特别的限制，例如也可以印刷在要施用于除人类以外的动物(宠物、家畜、家禽等)的片剂、或者诸如饲料、肥料、清洁剂、苏打水风味的糖果等食品之类的各种片剂的表面上。此外，根据本实施方式的蓝色喷墨油墨的印刷对象的尺寸没有特别的限制，能够适用于各种尺寸的片剂。

(本实施方式的效果)

(1)根据本实施方式的蓝色喷墨油墨具有可食用性，并且包含亮蓝FCF和新胭脂红作为色素。

若为这样的构成，则与常规技术相比，可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还提高喷墨油墨的耐光性。

(2)另外，根据本实施方式的蓝色喷墨油墨中所含的亮蓝FCF与新胭脂红的质量比(亮蓝FCF的质量/新胭脂红的质量)在1：0.025至1：2的范围内。

若为这样的构成，则与常规技术相比，可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还进一步提高喷墨油墨的耐光性。

(3)此外，根据本实施方式的蓝色喷墨油墨中所含的色素的总质量在整个喷墨油墨的1质量％以上18质量％以下的范围内。

若为这样的构成，则与常规技术相比，可以在保持蓝色的印刷字体颜色的同时还可靠地提高喷墨油墨的耐光性，且印刷恢复性也可以得以提高。

(4)另外，根据本实施方式的蓝色喷墨油墨可以用于片剂表面上的直接印刷、以及食品上的直接印刷。

若为这样的构成，则与常规技术相比，可以减少在直接印刷于片剂表面等上的印刷字体等当中出现的颜色变暗或印刷消失。

(5)此外，根据本实施方式的片剂(素片印刷物5)具备由上述蓝色喷墨油墨所印刷的印刷图像3。

若为这样的构成，则与常规技术相比，可以减少在直接印刷于片剂表面等上的印刷图像3等当中出现的颜色变暗或印刷消失。

(6)另外，根据本实施方式的片剂5可以是医用片剂。

若为这样的构成，则与常规技术相比，可以减少在直接印刷于医用片剂表面上的印刷图像3等当中出现的颜色变暗或印刷消失。

[实施例]

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不受实施例的任何限制。

<实施例1>

使用了包含蓝色1号色素(亮蓝FCF)和红色102号色素(新胭脂红)的油墨的素片和膜包衣片剂印刷品的制造及耐久性试验

(喷墨油墨的制造)

首先，制备了印刷用油墨。喷墨油墨包含色素、有机溶剂、水、内部添加树脂、流平剂各种成分。作为制备的顺序，首先，将水和有机溶剂混合以得到混合溶剂。然后，向该混合溶剂中添加内部添加树脂和流平剂以得到透明基础液。最后，向该透明基础液中添加着色材料。如此地，制备了根据本实施例的油墨。以下，对于各种成分进行具体说明。

内部添加树脂是在油墨中用作不挥发性树脂成分的材料。

流平剂是调节油墨的表面张力以便可以良好地形成来自喷墨头的喷射墨滴的材料。具体而言，油墨的表面张力优选在24mN/m至34mN/m的范围内。但是，若考虑到片剂表层处的润湿性和对内部的渗透性，则需要选择尽可能小的表面张力值，即润湿性良好的表面张力值。因此，在本实施例中，制备油墨以使其具有24mN/m至28mN/m的表面张力。需要说明的是，并非表面张力值越小越好。例如，若表面张力值小于24mN/m，则无法成为液滴，可能会引起成雾失败或飞溅现象(喷射液滴破裂)等喷射不良情况。

在本实施例中，使用了离子交换水作为构成油墨的水。另外，分别使用了聚乙二醇300(表示平均分子量为300的聚乙二醇)、丙二醇、甘油和乙醇作为有机溶剂。以表1所记载的量添加离子交换水、乙醇、聚乙二醇300、丙二醇和甘油，并充分搅拌以获得混合溶剂。以表1所记载的量，向上述混合溶剂中添加聚乙二醇1540(表示平均分子量为1540的聚乙二醇)作为内部添加树脂，然后添加脱水山梨酸脂肪酸酯(产品名称“Poem O-80V”，“理研ビタミン社”制)作为流平剂，搅拌约1小时以获得透明的基础液。

向上述的透明基础液中添加各自不同的量的蓝色1号色素、红色102号色素，获得了各自为100g的油墨(1)至(15)这15种油墨。表1中示出了各油墨的组成。

使各自为100g的上述油墨分别通过膜过滤器，从而除去了液体中的固体杂质。具体地，通过孔径为5.0μm的膜过滤器(乙酸纤维素膜)一次，接着通过孔径为0.8μm的膜过滤器(乙酸纤维素膜)一次，从而分别获得了99g的精制油墨。

(印刷)

使用上述精制油墨，采用搭载有弯曲模式压电型喷墨头的喷墨打印机，在测试用素片(基质：改性淀粉)和膜包衣片(基质：改性淀粉，包衣剂：70％羟丙基甲基纤维素和30％氧化钛的混合物，直径：6.5mm)上进行圆形实地图像(直径4.0mm)的印刷。结果是，获得了以各种颜色印刷的素片和膜包衣片印刷物。

(耐光性试验)

将X-rite公司制的光谱密度计“X-Rite 530”放置在印刷后的素片和膜包衣片印刷物的实地图像的上表面上，并测定色调(L*a*b*彩色体系)和蓝色印刷字体的光学密度(C值)。需要说明的是，设定条件如下：视角为2°且光源为D50。

使用氙气气象仪(“東洋精機製作所”制，Ci4000)，对测定了色度和光学颜色密度后的素片和膜包衣片印刷物照射累积为120万勒克斯的可见光。对于照射了可见光的素片和膜包衣片印刷物，再次在与可见光的照射前相同的条件下采用光谱密度计测定色度和光学颜色密度，并比较了由色素的混合比导致的色度和光学颜色密度在试验前后的变化量的不同。表1中示出了比较结果。结果证实了，与仅有蓝色1号色素的油墨相比，若红色102号色素相对于1质量份的蓝色1号色素在0.025质量份以上2质量份以下的范围内，则变色褪色ΔE少至23以下。

另外，若红色102号色素相对于1质量份的蓝色1号色素为超过2质量份，则b*值超过-5，油墨呈现红色，不适合作为蓝色油墨。此外，若红色102号色素相对于1质量份的蓝色1号色素为小于0.025质量份，则曝光变色褪色ΔE超过评价为良好的耐光性基准ΔE23，耐光性倾向于降低。结果示出于图6中。需要说明的是，在图6中，横轴表示添加到油墨中的着色材料当中的蓝色1号色素的比例，纵轴表示素片和膜包衣片上的印刷图像的耐光性试验产生的曝光变色褪色ΔE。另外，“○”表示印刷对象为素片印刷物的情况，“■”表示印刷对象为膜包衣片印刷物的情况。此外，在图6中，用粗线表示光致变色褪色的目标值(即ΔE＝23)。即，若曝光变色褪色ΔE是小于图6所示的粗线的值，则油墨所具有的耐光性是充分的。

需要说明的是，在表1的评价中，若是其中的耐光性(即变色褪色性)为ΔE≤14且印刷字体色度的b*值≤-20的亮蓝色，则用“◎”表示；若是其中的耐光性为ΔE≤23且印刷字体色度的b*值≤-20的亮蓝色，则用“○”表示；若是其中的耐光性为ΔE≤23且印刷字体色度的b*值≤-5的蓝色，则用“△”表示；若是其中的耐光性为ΔE＞23、或者印刷字体色度的b*值＞-5的情况，则用“×”表示。此外，当素片和膜包衣片中的一者为“◎”而另一者为“○”时，将整个油墨的评价设为“○”。

(印刷恢复性试验)

以下，参照图8来说明本实施例中的印刷恢复性的评价基准。

图8是用于说明本实施例中的印刷恢复性的评价基准的示意图。图8(a)示出了用于评价本实施例中的印刷恢复性的测试图案。该测试图案由图8(a)的在水平方向上延伸的直线和图8(a)的在垂直方向上延伸的直线构成，各直线的线宽为0.5mm。图8(b)示出了刚刚注入油墨之后的测试图案的线宽W1。图8(c)分别示出了在停止印刷30分钟后刚刚恢复印刷之后的线宽W2。在本实施例中，如图8(c)所示，将在停止印刷30分钟后刚刚恢复印刷之后的线宽W2不小于刚注入油墨之后的线宽W1的情况、或者虽然线宽W2小于线宽W1但是其减少率为10％以下的情况评价为“○”。

需要说明的是，在后述的实施例2中，如图8(d)所示，将在停止印刷30分钟后刚刚恢复印刷之后的线宽W2小于刚注入油墨之后的线宽W1、且其减少率为50％以下的情况设为“△”。另外，在后述的实施例2中，如图8(e)所示，将与刚注入油墨之后的线宽W1相比，在停止印刷30分钟后刚刚恢复印刷之后的线宽W2具有减少50％以上的部分的情况设为“×”。

<实施例2>

使用了包含蓝色1号色素(亮蓝FCF)和红色102号色素(新胭脂红)的油墨的素片和膜包衣片剂印刷品的制造及耐久性试验

(喷墨油墨的制造)

首先，制备了印刷用油墨。与实施例1同样地，喷墨油墨包含色素、有机溶剂、水、内部添加树脂、流平剂各种成分。作为制备的顺序，首先，将水和有机溶剂混合以得到混合溶剂。然后，向该混合溶剂中添加内部添加树脂和流平剂以得到透明基础液。最后，向该透明基础液中添加着色材料。如此地，制备了根据本实施例的油墨。以下，对于各种成分进行具体说明。

在本实施例中，使用了离子交换水作为构成油墨的水。另外，分别使用了聚乙二醇300(表示平均分子量为300的聚乙二醇)和乙醇作为有机溶剂。以表2所记载的量添加离子交换水、乙醇、聚乙二醇300，并充分搅拌以获得混合溶剂。

以表2所记载的量，向上述混合溶剂中添加聚乙二醇1540(表示平均分子量为1540的聚乙二醇)作为内部添加树脂，然后添加脱水山梨酸脂肪酸酯(产品名称“Poem O-80V”，“理研ビタミン社”制)作为流平剂，搅拌约1小时以获得透明的基础液。

向上述的透明基础液中添加各自不同的量的蓝色1号色素、红色102号色素，获得了各自为100g的油墨(16)至(24)这9种油墨。表2中示出了各个油墨的组成。

[表2]

使各自为100g的上述油墨分别通过膜过滤器，从而除去了液体中的固体杂质。具体地，通过孔径为5.0μm的膜过滤器(乙酸纤维素膜)一次，接着通过孔径为0.8μm的膜过滤器(乙酸纤维素膜)一次，从而分别获得了99g的精制油墨。

(印刷)

使用上述精制油墨，采用搭载有弯曲模式压电型喷墨头的喷墨打印机，在测试用素片(基质：改性淀粉)和膜包衣片(基质：改性淀粉，包衣剂：70％羟丙基甲基纤维素和30％氧化钛的混合物，直径：6.5mm)上进行圆形实地图像(直径4.0mm)的印刷。结果是，获得了以各种颜色印刷的素片和膜包衣片印刷物。

(耐光性试验)

将X-rite公司制的光谱密度计“X-Rite 530”放置在印刷后的素片和膜包衣片印刷物的实地图像的上表面上，并测定色调(L*a*b*彩色体系)和蓝色印刷字体的光学密度(C值)。需要说明的是，设定条件如下：视角为2°且光源为D50。

使用氙气气象仪(“東洋精機製作所”制，Ci4000)，对测定了色度和光学颜色密度后的素片和膜包衣片印刷物照射累积为120万勒克斯的可见光。对于照射了可见光的素片和膜包衣片印刷物，再次在与可见光的照射前相同的条件下采用光谱密度计测定色度和光学颜色密度，并比较了由色素的混合比引起的色度和光学颜色密度在试验前后的变化量的不同。

表2中示出了比较结果。结果证实，当蓝色1号色素和红色102号色素的合计质量为油墨总质量的1质量％以上时，耐光性试验后的颜色变化ΔE≤23，具有足够的耐光性以作为医用片剂上的喷墨油墨。另外，若着色材料的总质量超过15质量％，则由于着色材料的增加而引起粘度的上升，油墨难以从喷嘴中喷出。虽然当着色材料的总质量为17.5质量％时能够印刷，但是在停止印刷30分钟后确认油墨是否喷出的印刷恢复性试验中发生喷嘴堵塞，并且当着色材料的总质量为20质量％时进一步恶化，无法获得印刷样品。

也就是说，确认了当着色材料的总质量为18质量％以下时具有充分的印刷恢复性。结果示出于图7中。需要说明的是，在图7中，横轴表示油墨中的蓝色1号色素和红色102号色素的合计质量，纵轴表示素片和膜包衣片上的印刷图像的耐光性试验导致的曝光变色褪色ΔE。另外，“○”表示印刷对象为素片印刷物的情况，“■”表示印刷对象为膜包衣片印刷物的情况。此外，在图7中，用粗线表示光致变色褪色的目标值(即ΔE＝23)。另外，在表2中，用“○”表示停止印刷30分钟之后的印刷恢复性良好的油墨(参照图8(c))；用“△”表示在停止印刷30分钟之后不具有充分的印刷恢复性的油墨(参照图8(d))；用“×”表示虽然没有间歇运转但是印刷不良、不具有充分的印刷恢复性的油墨(参照图8(e))。需要说明的是，实施例2中的印刷图案与实施例1中的印刷图案相同。

评价中，在素片、膜包衣片的耐光性为ΔE≤23且印刷字体色度的b*值≤-20的亮蓝色油墨当中，用“◎”表示蓝色印刷字体的光学密度C值≥0.5且停止印刷30分钟之后的印刷恢复性良好的油墨，用“○”表示蓝色印刷字体的光学密度C值＜0.5的油墨，并且用“△”表示停止印刷30分钟之后的印刷恢复性不足的油墨。另外，用“－”表示印刷恢复性不足而无法对素片和膜包衣片剂进行印刷的油墨。

此外，对于蓝色印刷字体的光学密度(C值)，当通过青色、品红色和黄色3种颜色的光学密度的组合来显示印刷字体颜色时，采用X-rite公司制的光谱密度计“X-Rite 530”来测定表示蓝色的青色的光学密度。

符号的说明

1：片剂的基材

3：印刷图像

5：素片印刷物

7：膜包衣层

9：膜包衣片印刷物

11：素片印刷图像(实地图像)

13：膜包衣片印刷图像(二维条形码)

Claims (6)

1.一种蓝色喷墨油墨，其具有可食用性，特征在于，

包含亮蓝FCF和新胭脂红作为色素。

2.根据权利要求1所述的蓝色喷墨油墨，特征在于，

所述亮蓝FCF与所述新胭脂红的质量比(亮蓝FCF的质量:新胭脂红的质量)在1：0.025至1：2的范围内。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的蓝色喷墨油墨，特征在于，

所述色素的总质量在所述蓝色喷墨油墨总量的1质量％以上18质量％以下的范围内。

4.根据权利要求1至权利要求3中任一项所述的蓝色喷墨油墨，特征在于，用于片剂表面上的直接印刷、以及食品上的直接印刷。

5.一种片剂，其具备由权利要求1至权利要求4中任一项所述的蓝色喷墨油墨所印刷的印刷部。

6.根据权利要求5所述的片剂，特征在于，所述片剂为医用片剂。

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