JP2015201623A - 半導体発光装置及び光半導体実装用基板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基板14、凹部形状のキャビティを有するリフレクター12、及び光半導体素子10を少なくとも備えた半導体発光装置1であって、リフレクター12が無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、リフレクター12を、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と、回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつリフレクター12の灰分が60質量%以上である。
【選択図】図1
Description
このように、リフレクターには耐熱性が要求されることから、耐熱性を改良したリフレクターの開発が進められている。例えば、特許文献1では、(A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、(C)硬化触媒、(D)無機充填剤、(E)白色顔料、および(F)カップリング剤を含有する光反射用熱硬化性樹脂組成物が提案されている。
特許文献2では、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸単位を50〜100モル%含むジカルボン酸単位と炭素数4〜18の脂肪族ジアミン単位を50〜100モル%含むジアミン単位とを有するポリアミドを含有するポリアミド組成物が提案されている。
特許文献3では、炭素−水素結合を有するフッ素樹脂(A)及び酸化チタン(B)からなる樹脂組成物が提案されている。また、特許文献4では、特定の架橋処理剤を含む電子線硬化性樹脂組成物なども提案され、該樹脂組成物をリフレクターに用いた半導体発光装置が提案されている。
しかしながら、従来使用されてきた半導体発光装置は耐熱性が十分とは言えず、特に上記の加熱によるリフロー工程においては、部品表面の温度が局部的に高くなり変形が生じる等の問題がある。リフレクターの形状が変化すると光の反射角等も変化してしまうため、LEDパッケージは、設計通りの発光特性を示しにくくなる。また、LEDパッケージの外形寸法が変化し、配線基板との接続に対して不具合を生じる。このため、熱に対する寸法安定性に優れたリフレクターを備えた半導体発光装置が望まれていた。
(1)基板、凹部形状のキャビティを有するリフレクター、及び光半導体素子を少なくとも備えた半導体発光装置であって、該リフレクターが無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、該リフレクターを、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつ該リフレクターの灰分が60質量%以上であることを特徴とする半導体発光装置、及び
(2)基板及び凹部形状のキャビティを有するリフレクターを備えた光半導体実装用基板であって、該リフレクターが無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、該リフレクターを、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつ該リフレクターの灰分が60質量%以上であることを特徴とする光半導体実装用基板を提供するものである。
本発明の半導体発光装置1は、凹部形状のキャビティを有するリフレクター12と、凹部の底面に設けられ、少なくとも1つの光半導体素子10と、該光半導体素子を搭載するためのパッド部13a、及び光半導体素子と電気的に接続するためのリード部13bを有した基板14を備える。パッド部に搭載された光半導体素子は、リード線16によりリード部に電気的に接続されている。
また、キャビティは、空隙であってもよいが、電気的な不具合の防止、光半導体素子の湿気及び塵埃等からの保護の観点から、光半導体素子を封止するとともに光半導体素子から発せられた光を外部に透過させることが可能な樹脂(封止樹脂)が充填されていることが好ましい。該封止樹脂は、必要に応じて蛍光体などの光の波長を変換する物質が含有されていてもよい。さらに、光半導体素子から発せられた光を集光させるためのレンズ18をリフレクター12の上に設けてもよい。該レンズは、通常樹脂製であり、目的、用途等により様々な構造が採用され、必要に応じて着色されていてもよい。
以下、各部材について、詳細に説明する。
本発明の半導体発光装置1における基板14は、リードフレームとも称される金属製の薄板であり、用いられる材料としては主に金属(純金属や合金など)、例えば、アルミニウム、銅、銅−ニッケル−スズの合金、鉄−ニッケルの合金などが挙げられる。また基板は、表裏面の一部、または全部を覆うように光反射層が形成されていてもよい。光反射層は、光半導体素子からの光を反射する反射機能が高いことが望ましい。具体的には、380nm以上800nm以下の波長の電磁波に対して、各波長における反射率が65%以上100%以下であることが好ましく、75%以上100%以下であることがより好ましく、80%以上100%以下であることがさらに好ましい。反射率が高いとLED素子が発する光のロスが小さく、LEDパッケージとしての発光効率が高くなる。
光反射層の材質としては例えば銀や銀を含有する合金を挙げることができるが、銀の含有率は60質量%以上であることが好ましい。銀の含有率が60質量%以上であると、十分な反射機能が得られる。同様の観点から、銀の含有率は70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましい。
なお反射層の厚みは1〜20μmが望ましい。反射層の厚みが1μm以上であると十分な反射機能が得られ、20μm以下であればコスト的に有利であるとともに、加工性が向上する。
基板は、金属製の板材をエッチングやプレス加工などの工程を経て形成され、LEDチップ等の光半導体素子を搭載するパッド部と該光半導体素子に電力を供給するリード部を有する。パッド部とリード部は絶縁されており、光半導体素子はワイヤーボンディングやチップボンディングなどの工程を経て、リード線によりリード部と接続される。
リフレクター12は、光半導体素子からの光を出光部の方向(図1においては、レンズ18の方向)に反射させる作用を有する。
本発明に係るリフレクターは、無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、該リフレクターを、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつ灰分が60質量%以上であることを特徴とする。
結晶化した部位を含有する樹脂組成物を用いることで、耐疲労性、耐薬品性、機械的特性に優れたリフレクターを得ることができる。本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物としては、結晶化した部位を有する樹脂が単独で含有されていてもよいし、結晶化した部位を有する樹脂が複数含まれる混合物となっていてもよい。さらに、本願発明の効果を阻害しない範囲で結晶化した部位を含む樹脂の他に、非結晶性の樹脂を含むそれ以外の樹脂が混合物として含有されていてもよい。
結晶化した部位が含有されている樹脂のなかでも、上記回折ピークを有する樹脂、すなわち炭化水素系樹脂であると、成形加工性や、光に対する耐性が向上する。
リフレクターを形成する樹脂組成物に含まれるポリメチルペンテンとしては4−メチルペンテン−1の単独重合体でも、4−メチルペンテン−1と他のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン等の炭素数2〜20のα−オレフィンとの共重合体でもよい。さらに、前記ポリメチルペンテンは、架橋体であってもよい。
本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物に含まれる無機物質としては、特に限定されるものではないが、前記2θが24度超から70度の範囲の回折ピークのうち、強度が最大となる回折ピークが2θ=27.4±1度、36.1±1度、41.2±1度、54.3±1度、56.6±1度、69.0±1度、25.3±1度、37.9±1度、48.1±1度、54.0±1度、55.1±1度、62.7±1度、25.3±1度、25.7±1度、30.8±1度、36.3±1度、48.0±1度、54.2±1度、55.2±1度のいずれかであることが好ましく、次の(1)〜(3)のいずれかの組み合わせを有することがより好ましい。
(1)少なくとも2θ=27.4±1度、36.1±1度、41.2±1度、54.3±1度、56.6±1度、69.0±1度の回折ピークの組み合わせ
(2)少なくとも2θ=25.3±1度、37.9±1度、48.1±1度、54.0±1度、55.1±1度、62.7±1度の回折ピークの組み合わせ
(3)少なくとも2θ=25.3±1度、25.7±1度、30.8±1度、36.3±1度、48.0±1度、54.2±1度、55.2±1度の回折ピークの組み合わせ
また、ルチル型の場合は、2θ=27.4±1度に最大強度の回折ピークがあり、アナターゼ型およびブルッカイト型の場合は、2θ=25.3±1度に最大強度の回折ピークがある。
これらのうち、リフレクターを形成する樹脂組成物に無機物質として含まれる酸化チタンの結晶型はルチル型であることが、熱安定性が高い上に、特に高い反射性が得られるため好ましい。すなわち、酸化チタンに由来する回折ピークのうち最大強度の回折ピークはルチル型結晶の(110)面に帰属される2θ=27.4±1度の回折ピークであることが好ましい。
本発明のリフレクターの回折ピーク強度比(P1/P2)はX線回折装置により測定することができる。測定試料形態としては、本発明の半導体発光装置または光半導体実装用基板からリフレクターのみを切り出すか、あるいは半導体発光装置または光半導体実装用基板をそのまま使用することができ、これを試料台の上に置き、下記の条件でX線回折測定を行う。このとき、非晶ハローピークの影響を排除するため、得られたスペクトルのうち半値幅が2θ=6度以下となる波形を回折ピークと定義する。また、ピーク強度P1及びP2は、各X線回折ピークの積分値とする。
X線回折測定条件
線源;CuKα線(波長;1.5418A)
走査軸;2θ/θ
管電圧;45kV
管電流;200mA
スリット;soller slit 5.0度
スキャンスピード;5.5度/分
スキャンステップ;0.05度
本発明のリフレクターの灰分は、半導体発光装置または光半導体実装用基板からリフレクターのみを切り出したものを測定試料とすることができ、一般的な樹脂組成物の灰分の求め方として規定された方法(JIS K 7250−1(ISO 3451−1))及びそれに準拠した方法、あるいはTG−DTA法に従って測定することができる。これらの測定方法の内、JIS K 7250−1(ISO 3451−1)及びそれに準拠した方法で測定することが好ましい。ただし、JIS K 7250−1(ISO 3451−1)及びそれに準拠した方法は非常に多くの試料量が必要であるため、十分な試料量が得られない場合はTG−DTA法で測定してもよい。
以下に灰分の測定条件を記す。
(1)JIS K 7250−1(ISO 3451−1)
A法(直接灰化法)
灰化温度;800℃
灰化時間;2時間
(2)TG−DTA法
熱重量/示差熱同時分析装置(TG−DTA)を用いて、測定試料の質量を測定した後、アルミパン中、大気雰囲気下、10℃/分で600℃まで昇温後、そのまま600℃で30分間加熱し試料を灰化する。加熱前の質量に対する加熱後の質量を百分率で表し、その値を灰分とする。
本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物に含有される無機物質の中で、高い反射性を得ることができる効果を有するものとしては、例えば、酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、硫化バリウム、チタン酸カリウムなどが挙げられ、これらは単独または混合されて含有されていてもよいが、特に高い反射性を得られるという観点から、酸化チタンが含有されていることが好ましく、その結晶型はルチル型であることがより好ましい。
これらは単独または混合されて含有されていてもよい。本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物に含有される、高い機械的特性及び寸法安定性を得ることができる無機物質としては、特に限定されるものではないが、シリカ粒子またはガラス繊維であることが透明性、強靭性等の点から好ましい。
なお、これらはX線回折測定において回折ピークが検出されにくいという特徴を持つが、灰分の測定をすることで、X線回折測定において回折ピークが検出できる無機物質を含めた全ての無機物質の重量比として検出することができる。
本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物は、上記材料に加えて、本願発明の効果を阻害しない範囲で分散剤が混合されていてもよい。分散剤としては、一般的に無機物質を含有する樹脂組成物に用いられるものを使用することができるが、シランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤は樹脂に対する無機物質の分散性、相溶性が高く、リフレクターに高い機械的特性、寸法安定性を付与することができる。
シランカップリング剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン等のジシラザン;環状シラザン;トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、トリメトキシシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、n−ブチルトリメトキシシラン、n−ヘキサデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、プロペニルトリメトキシシラン、プロペニルトリエトキシシラン、ブテニルトリメトキシシラン、ブテニルトリエトキシシラン、ペンテニルトリメトキシシラン、ペンテニルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシラン、ヘプテニルトリメトキシシラン、ヘプテニルトリエトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン、オクテニルトリエトキシシラン、ノネニルトリメトキシシラン、ノネニルトリエトキシシラン、デケニルトリメトキシシラン、デケニルトリエトキシシラン、ウンデケニルトリメトキシシラン、ウンデケニルトリエトキシシラン、ドデケニルトリメトキシシラン、ドデケニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びビニルトリアセトキシシラン等のアルキルシラン化合物;γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物;等が挙げられる。
本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物は、上記材料に加えて、本願発明の効果を阻害しない範囲で架橋処理剤が混合されていてもよい。架橋処理剤としては、飽和もしくは不飽和の環構造を有し、少なくとも1つの環を形成する原子のうち少なくとも1つの原子が、アリル基、メタクリル基、連結基を介したアリル基、及び連結基を介したメタクリル基のいずれかのアリル系置換基と結合してなる構造を有するものが好ましい。
かかる構造を有する架橋処理剤は、特に電子線硬化性樹脂と併用することで、良好な電子線硬化性を発揮し、リフレクターに優れた寸法安定性を付与することができる。
より具体的には、トリアリルイソシアヌレート、メチルジアリルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、オルトフタル酸のジアリルエステル、イソフタル酸のジアリルエステル等が挙げられる。
また、架橋処理剤の含有量は、樹脂100質量部に対して、0.5〜40質量部であることが好ましい。この含有量であると、ブリードアウトすることなく、かつ良好な硬化性を付与することができる。以上の観点から、架橋処理剤の含有量は1〜30質量部であることがさらに好ましく、5〜20質量部であることが特に好ましい。
本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物は、上記材料に加えて、本願発明の効果を阻害しない範囲で種々の添加剤が含有されていてもよい。例えば、樹脂組成物の性質を改善する目的で、種々のウィスカー、シリコーンパウダー、熱可塑性エラストマー、有機合成ゴム、脂肪酸エステル、グリセリン酸エステル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の内部離型剤や、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系、イソシアヌレート系、シュウ酸アニリド系、ベンゾエート系、ヒンダードアミン系、ベンゾトリアゾール系、フェノール系等の酸化防止剤や、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等の光安定剤といった添加剤を配合することができる。
本発明のリフレクターを形成する樹脂組成物は、樹脂、無機物質、及び必要に応じて添加される架橋処理剤、その他の添加剤を所定比で混合して作製することができる。混合方法としては、2本ロールあるいは3本ロール、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、2軸混練押出機等の撹拌機、ポリラボシステムやラボプラストミル等の溶融混練機等の公知の手段を適用することができる。これらは常温、冷却状態、加熱状態、常圧、減圧状態、加圧状態のいずれで行ってもよい。
リフレクター12の形状は、レンズ18の端部(接合部)の形状に準じており、通常、角形、円形、楕円形等の筒状又は輪状である。図1の概略断面図においては、リフレクター12は、筒状体(輪状体)であり、リフレクター12のすべての端面が基板14の表面に接触、固定されている。
また、リフレクター12は、凹部形状のキャビティを有する形状であり、リフレクター12の内面は、光半導体素子10からの光の指向性を高めるために、テーパー状に上方に広げられていてもよい。
また、リフレクター12は、レンズ18側の端部を、当該レンズ18の形状に応じた形に加工された場合には、レンズホルダーとしても機能させることができる。
本発明に係るリフレクターの製造方法としては、特に限定されるものではないが、上記樹脂組成物を用いた射出成形による製造が好ましい。このとき、成形性の観点から、シリンダー温度は200〜400℃が好ましく、220〜320℃がより好ましい。また、金型温度は10〜170℃が好ましく、20〜150℃がより好ましい。
本発明に係るリフレクターは、さらに必要に応じて、成形工程の前又は後に、電離放射線照射処理を施しても良く、なかでも、電子線照射処理が好ましい。電子線照射処理を施すことによって、リフレクターの機械的特性、寸法安定性を向上させることができる。。
本発明に係るリフレクターのキャビティは、光半導体素子を封止するとともに光半導体素子から発せられた光を外部に透過させることが可能な樹脂(封止樹脂)で封止されていることが好ましい。ワイヤーボンディング実装において、リード線に直接接触することにより加わる力、及び、間接的に加わる振動、衝撃等により、光半導体素子との接続部、及び/又は、電極との接続部からリード線が外れたり、切断したり、短絡したりすることによって生じる電気的な不具合を防止することができる。また、同時に、湿気、塵埃等から光半導体素子を保護し、長期間に渡って信頼性を維持することができる。
封止樹脂として用いられるものとしては、特に限定されるものではないが、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらのうち、耐熱性、耐候性、低収縮性及び耐変色性の観点から、シリコーン樹脂が好ましい。さらに該封止樹脂は、必要に応じて蛍光体などの光の波長を変換する物質が含有されていてもよい。
光半導体素子は、放射光(一般に、白色光LEDにおいてはUV又は青色光)を放出する、例えば、AlGaAs、AlGaInP、GaP又はGaNからなる活性層を、n型及びp型のクラッド層により挟んだダブルヘテロ構造を有する半導体チップ(発光体)であり、例えば、一辺の長さが0.5mm程度の六面体の形状をしている。そして、ワイヤーボンディング実装の形態の場合には、リード線を介してリード部に接続されている。
本願発明の光半導体実装用基板は、上記半導体発光装置に好適に用いられ、基板14及び凹部形状のキャビティを有するリフレクター12を備える。該リフレクターは、上述のように、無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、該リフレクターを、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲の中で強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と、回折角2θが24度超から70度の範囲で強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつ該リフレクターの灰分が60質量%以上であることを特徴とする。
本発明の光半導体実装用基板の製造方法の一例について、図2を参照しつつ説明するが、本発明の光半導体実装用基板の製造方法は、この例によってなんら限定されるものではない。
まず、基板(金属フレーム又はリードフレーム)14上にリフレクターを形成するための樹脂組成物を、所定形状のキャビティ空間を備える金型を用いたトランスファー成形、圧縮成形、射出成形等により成形し、所定形状のリフレクターを複数有する成形体を得る。リフレクターを複数個、同時に作製することができるので効率的であり、射出成形が好ましい手法である。このようにして得た成形体は必要に応じて電子線照射等の硬化過程を経てもよい。この段階、すなわち基板上にリフレクターを載置したものが光半導体実装用基板(図2(a))である。
続いて、本発明の半導体発光装置の製造方法の一例について、図2を参照しつつ説明するが、本発明の半導体発光装置の製造方法は、この例によってなんら限定されるものではない。
上記光半導体実装用基板に、別途、準備したLEDチップ等の光半導体素子10を配置する(図2(b))。この際、光半導体素子10を固定するために、接着剤や接合部材を用いてもよい。
次に、図2(c)に示すように、リード線16を設けて、光半導体素子とリード部(電極)を電気的に接続する。その際には、リード線の接続を良好にするために、100〜250℃で5〜20分間加熱することが好ましい。
次に、図2(e)に示すように、リフレクターのほぼ中央(点線部)で、ダイシングなどの方法で個片化し、図1に示す半導体発光装置を得る。必要に応じて、封止部22上にレンズ18を配設することができる。なおその場合は、封止樹脂が未硬化の状態でレンズ18を載置してから、封止樹脂を硬化させてもよい。
該半導体発光装置を配線基板24上に接続し、実装したものが図2(f)である。半導体発光装置を配線基板上に実装する方法は、特に限定されるものではないが、溶融させた半田を用いて行うことが好ましい。より具体的には、配線基板上に半田を設けておき、その半田上にパッケージを載せてから、リフロー炉により一般的な半田の溶融温度である220〜270℃に加熱して、半田を溶融させて配線基板上に半導体発光装置を実装する方法(半田リフロー法)である。上記の半田を用いる方法で使用する半田は、周知のものが使用できる。
製造例1
ポリメチルペンテン TPX RT18(三井化学(株)製、重量平均分子量50万〜70万)100質量部に対して、無機物質として、酸化チタン PF−691(石原産業(株)製、ルチル型、平均粒径0.21μm、以下「TiO2」と記載する。)450質量部、ガラス繊維 PF70E−001(日東紡績(株)製、平均繊維長70μm、平均繊維径10μm)120質量部、架橋処理剤として、トリアリルイソシアネート(日本化成(株)製、分子量249.3、以下「TAIC」と記載する。)20質量部、酸化防止剤としてIRGANOX1010(BASF・ジャパン(株)製)5質量部、PEP−36((株)ADEKA製)0.5質量部、離型剤としてSZ−2000(堺化学(株)製)0.5質量部、分散剤としてKBM−3063(信越シリコーン(株)製)7質量部を配合、混練し、樹脂組成物1を得た。なお、混練はポリラボシステム(バッチ式2軸)で行った。配合を表1に記す。
製造例1において、TiO2の含有量を350質量部に変更したこと、及び分散剤の配合量を5質量部としたこと以外は製造例1と同様にして樹脂組成物2を得た。製造例1と同様に、配合を表1に記す。
製造例1において、TiO2の含有量を200質量部に変更したこと、分散剤の配合量を5質量部としたこと、及びTAICの配合量を12質量部としたこと以外は製造例1と同様にして樹脂組成物3を得た。製造例1と同様に、配合を表1に記す。
製造例3において、酸化防止剤であるIRGANOX1010(BASF・ジャパン(株)製)の配合量を1質量部とし、さらにIRGAFOS168(BASF・ジャパン(株)製)を0.5質量部配合したこと、及び分散剤としてKBM−303(信越シリコーン(株)製)を1質量部配合したこと以外は製造例3と同様にして樹脂組成物4を得た。製造例1と同様に、配合を表1に記す。
製造例1において、TAICの配合量を18質量部としたこと以外は製造例1と同様にして樹脂組成物5を得た。製造例1と同様に、配合を表1に記す。
製造例5において、ガラス繊維としてPF70E−001に代えて、SS05DE−413SP(日東紡績(株)製、平均繊維長100μm、平均繊維径6μm)を120質量部配合したこと以外は製造例5と同様にして樹脂組成物6を得た。製造例1と同様に、配合を表1に記す。
製造例6において、樹脂としてポリメチルペンテン TPX RT18に代えて、ポリメチルペンテン TPX MX002(三井化学(株)製、重量平均分子量50万〜70万)を用いたこと以外は製造例6と同様にして樹脂組成物7を得た。製造例1と同様に、配合を表1に記す。
製造例5において、樹脂としてポリメチルペンテン TPX RT18に代えて、ポリメチルペンテン TPX DX820(三井化学(株)製、重量平均分子量15万〜35万)を用いたこと以外は製造例5と同様にして樹脂組成物8を得た。製造例1と同様に、配合を表1に記す。
製造例5において、樹脂としてポリメチルペンテン TPX RT18に代えて、ポリメチルペンテン TPX DX231(三井化学(株)製、重量平均分子量20万〜40万)を用いたこと以外は製造例5と同様にして樹脂組成物9を得た。配合を表2に記す。
製造例5において、樹脂としてポリメチルペンテン TPX RT18に代えて、ポリエチレン ハイゼックス 1300J((株)プライムポリマー製)を用いたこと以外は製造例5と同様にして樹脂組成物10を得た。製造例9と同様に、配合を表2記す。
製造例5において、樹脂としてポリメチルペンテン TPX RT18に代えて、ポリプロピレン プライムポリプロ J137G((株)プライムポリマー製)を用いたこと以外は製造例5と同様にして樹脂組成物11を得た。製造例9と同様に、配合を表2に記す。
製造例4において、ガラス繊維を配合しなかったこと以外は製造例4と同様にして比較樹脂組成物1を得た。製造例9と同様に、配合を表2に記す。
製造例4において、TiO2の配合量を100質量部とし、TAICの含有量を4質量部とし、かつガラス繊維を配合しなかったこと以外は製造例4と同様にして比較樹脂組成物2を得た。製造例9と同様に、配合を表2に記す。
製造例4において、TiO2の配合量を45質量部とし、TAICの含有量を4質量部とし、かつガラス繊維として、ガラス繊維CSG3PA−820(日東紡績(株)製、平均繊維長3mm、異形比4)を60質量部配合したこと以外は製造例4と同様にして比較樹脂組成物3を得た。製造例9と同様に、配合を表2に記す。
製造例1において、TiO2を配合せず、またTAICの含有量を6質量部としたこと以外は製造例1と同様にして比較樹脂組成物4を得た。製造例9と同様に、配合を表2に記す。
製造例1〜11にて調製した樹脂組成物1〜11を用いて、それぞれ射出成形機TR55EH((株)ソディック製、スクリュー径φ22mm)により、光反射層として銀メッキを施した、銅からなる基板(リードフレーム)(75mm×62mm×0.25mm)上に外形寸法:30mm×30mm、厚み:0.35mmとなるようなリフレクターを複数有する成形体を得た。射出成形の条件はシリンダー温度220〜320℃、金型温度20〜150℃の間で、樹脂組成物に応じてそれぞれ適宜設定した。各成形体について、加速電圧800kV、吸収線量400kGyにて電子線を照射し、光半導体実装用基板を得た。
上記により作製した各光半導体実装用基板のパッド部に、それぞれ別途準備したLED素子(発光色:青)を配置し、接着剤により固定した。リード線により、LED素子とリード部を接続した後ダイシングして個片化し、半導体発光装置を得た。
比較製造例1〜4にて調製した比較樹脂組成物1〜4を用いて、実施例と同様にして光半導体実装用基板及び半導体発光装置を得た。
(1)回折ピーク強度比(P1/P2)
各実施例及び比較例にて作製した光半導体実装用基板をX線回折装置の試料台の上に置き、下記の条件でX線回折測定を行った。測定結果を表3及び表4に示す。
X線回折測定条件
装置名;Smart Lab((株)リガク製)
線源;CuKα線(波長;1.5418A)
走査軸;2θ/θ
管電圧;45kV
管電流;200mA
スリット;soller slit 5.0度
スキャンスピード;5.5度/分
スキャンステップ;0.05度
各実施例及び比較例にて作製した光半導体実装用基板からリフレクターのみを切り出したものを測定試料とし、JIS K 7250−1(ISO 3451−1)のA法(直接灰化法)に基づいて下記の通り灰分を測定した。
まず、800℃に加熱されたマッフル炉(FO310 ヤマト科学(株)製)で、恒量になるまでるつぼを加熱した後、デシケータ中で室温になるまで冷却した。次いで、電子小型天秤(AG104 メトラー・トレド(株)製)で0.1mgの桁までるつぼの質量を測定した。次に試料を送風定温恒温器(DKM400 ヤマト科学(株)製)で60℃2〜5時間予備乾燥した後、るつぼに全量を移して電子小型天秤で0.1 mgの桁まで質量を測定し、その値からるつぼの質量を差し引いて灰化前の試料の質量とした。その後試料の入ったるつぼを800℃に加熱されたマッフル炉に入れて 2時間灰化を行い、電子小型天秤で灰化後の質量を0.1mgの桁まで測定し、その値からるつぼの質量を差し引いて灰化後の試料の質量とした。灰化前の試料の質量に対する灰化後の試料の質量を百分率で表し、その値を灰分とした。測定結果を表3及び表4に示す。
各実施例及び比較例にて作製した光半導体実装用基板をダイシングして個片化したものについて、デジタルマイクロスコープ(VHX1000 (株)キーエンス製)にて倍率を適宜調節し、縦方向と横方向の寸法を測定した。次に、表面温度265℃に設定したホットプレート上で20秒間加熱した。加熱後の個片について、加熱前と同様にデジタルマイクロスコープで縦方向と横方向の寸法を測定した。上記個片の加熱前後の寸法差から、寸法変化率を算出した。寸法変化率は上記個片の縦方向と横方向についてそれぞれ算出し、このときの寸法変化率がより大きかった方向の結果を寸法安定性として、測定結果を表3及び表4に示す。上記個片を、265℃で20秒間放置することは、加熱して半田を溶融させて半導体発光装置を固定するなどの半導体発光装置の配線基板への実装における高熱処理を想定した条件である。
各実施例及び比較例にて作製した半導体発光装置について、リフレクター部の波長230〜780nmにおける光反射率を反射率測定装置MCPD-9800(大塚電子(株)製)を使用して測定した。波長450nmの反射率の結果を表3及び表4に示す。
各実施例及び比較例にて作製した半導体発光装置について、配線基板上に半田を設けておき、その半田上に該半導体発光装置を載せ、リフロー炉により240℃に加熱し、半田を溶融させて配線基板上に半導体発光装置を実装した。配線基板に実装された半導体発光装置について、定電流200mAで発光させた際の光束を瞬間マルチ測光システム(広ダイナミックレンジタイプ) MCPD−9800(大塚電子(株)製)にて測定し初期光束(Φ0)とした。また、同一の半導体時発光装置を温度85℃、湿度85%RHの環境下で定電流200mAにて連続発光させた。累積で500時間経過後に定電流200mAで発光させた際の光束を瞬間マルチ測光システム(広ダイナミックレンジタイプ) MCPD−9800(大塚電子(株)製)にて測定し500時間後光束(Φ500)とした。
測定した初期光束(Φ0)、及び500時間後光束(Φ500)から下記の式Aに従って光束劣化率を算出した。
光束劣化率(%)=|(Φ500−Φ0)/Φ0×100| ・・・式A
初期光束(Φ0)と、500時間後光束(Φ500)より算出した光束劣化率を表3及び表4に示す。
一方、比較例1〜3は、寸法安定性10%以上、かつ、高温高湿動作試験後の光束劣化率10%以上であったので、半導体発光装置として十分な性能を満たせなかった。さらに比較例4は寸法安定性10%以上、かつ、反射率46%であったので、半導体発光装置として十分な性能を満たせなかった。
上記の結果から、基板、凹部形状のキャビティを有するリフレクター、及び光半導体素子を少なくとも備えた半導体発光装置であって、該リフレクターが無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、該リフレクターを、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつ灰分が60質量%以上であることで、寸法安定性が高く、高温高湿環境での長期の使用においても信頼性が高く光束劣化の少ない優れた半導体発光装置とすることができた。
10;半導体素子
12;リフレクター
13a;パッド部
13b;リード部
14;基板(金属フレーム、リードフレーム)
15;絶縁部
16;リード線
18;レンズ
22;封止部
24;配線基板
Claims (20)
- 基板、凹部形状のキャビティを有するリフレクター、及び光半導体素子を少なくとも備えた半導体発光装置であって、該リフレクターが無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、該リフレクターを、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と、回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつ該リフレクターの灰分が60質量%以上であることを特徴とする半導体発光装置。
- 前記回折角2θが0度から24度の範囲の回折ピークのうち、強度が最大となる回折ピークが2θ=9.3±1度、13.4±1度、16.7±1度、及び18.3±1度のいずれかである請求項1に記載の半導体発光装置。
- 前記回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークが2θ=27.4±1度、36.1±1度、41.2±1度、54.3±1度、56.6±1度、69.0±1度、25.3±1度、37.9±1度、48.1±1度、54.0±1度、55.1±1度、62.7±1度、25.7±1度、30.8±1度、36.3±1度、48.0±1度、54.2±1度、55.2±1度のいずれかである請求項1又は2に記載の半導体発光装置。
- 前記回折角2θが0度から24度の範囲の回折ピークが、少なくとも2θ=9.3±1度、13.4±1度、16.7±1度、18.3±1度の回折ピークの組合せを有する請求項1〜3のいずれかに記載の半導体発光装置。
- 前記回折角2θが24度超から70度の範囲の回折ピークが次の(1)〜(3)のいずれかの組み合わせを有する請求項1〜4のいずれかに記載の半導体発光装置。
(1)少なくとも2θ=27.4±1度、36.1±1度、41.2±1度、54.3±1度、56.6±1度、69.0±1度の回折ピークの組合せ
(2)少なくとも2θ=25.3±1度、37.9±1度、48.1±1度、54.0±1度、55.1±1度、62.7±1度の回折ピークの組合せ
(3)少なくとも2θ=25.3±1度、25.7±1度、30.8±1度、36.3±1度、48.0±1度、54.2±1度、55.2±1度の回折ピークの組合せ - 前記回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークが2θ=9.3±1度である、請求項1〜5のいずれかに記載の半導体発光装置。
- 前記回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークが2θ=27.4±1度である請求項1〜6のいずれかに記載の半導体発光装置。
- 前記光半導体素子がLED素子である請求項1〜7のいずれかに記載の半導体発光装置。
- 前記リフレクターのキャビティに封止樹脂が充填されてなる請求項1〜8のいずれかに記載の半導体発光装置。
- 前記樹脂組成物がさらに架橋処理剤を含む請求項1〜9のいずれかに記載の半導体発光装置。
- 基板及び凹部形状のキャビティを有するリフレクターを備えた光半導体実装用基板であって、該リフレクターが無機物質を含有する樹脂組成物により形成され、該リフレクターを、CuKα線(波長1.5418A)を用いたX線回折法によって測定したスペクトルにおいて、回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P1と、回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークのピーク強度P2の強度比(P1/P2)が、0.01以上1.0以下であり、かつ該リフレクターの灰分が60質量%以上であることを特徴とする光半導体実装用基板。
- 前記回折角2θが0度から24度の範囲の回折ピークのうち、強度が最大となる回折ピークが2θ=9.3±1度、13.4±1度、16.7±1度、及び18.3±1度のいずれかである請求項11に記載の光半導体実装用基板。
- 前記回折角2θが24度超から70度の範囲の回折ピークのうち、強度が最大となる回折ピークが2θ=27.4±1度、36.1±1度、41.2±1度、54.3±1度、56.6±1度、69.0±1度、25.3±1度、37.9±1度、48.1±1度、54.0±1度、55.1±1度、62.7±1度、25.7±1度、30.8±1度、36.3±1度、48.0±1度、54.2±1度、55.2±1度のいずれかである請求項11又は12に記載の光半導体実装用基板。
- 前記回折角2θが0度から24度の範囲の回折ピークが、少なくとも2θ=9.3±1度、13.4±1度、16.7±1度、18.3±1度の回折ピークの組合せを有する請求項11〜13のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
- 前記回折角2θが24度超から70度の範囲の回折ピークが次の(1)〜(3)のいずれかの組み合わせを有する請求項11〜14のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
(1)少なくとも2θ=27.4±1度、36.1±1度、41.2±1度、54.3±1度、56.6±1度、69.0±1度の回折ピークの組合せ
(2)少なくとも2θ=25.3±1度、37.9±1度、48.1±1度、54.0±1度、55.1±1度、62.7±1度の回折ピークの組合せ
(3)少なくとも2θ=25.3±1度、25.7±1度、30.8±1度、36.3±1度、48.0±1度、54.2±1度、55.2±1度の回折ピークの組合せ - 前記回折角2θが0度から24度の範囲のうち、強度が最大となる回折ピークが2θ=9.3±1度である、請求項11〜15のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
- 前記回折角2θが24度超から70度の範囲で、強度が最大となる回折ピークが2θ=27.4±1度である請求項11〜16のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
- 前記光半導体素子がLED素子である請求項11〜17のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
- 前記リフレクターのキャビティに封止樹脂が充填されてなる請求項11〜18のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
- 前記樹脂組成物がさらに架橋処理剤を含む請求項11〜19のいずれかに記載の光半導体実装用基板。
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