JP2015184488A - 路面・床面マーキング用ラミネートシートおよび路面・床面マーキングシート - Google Patents

Abstract

【課題】割れや破断等が生じ難く、また経時によっても浮きが発生し難く良好なマーキング視認性を維持することのできる路面・床面マーキング用ラミネートシートおよび路面・床面マーキングシートを提供する。
【解決手段】基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面に積層された粘着剤層１２とを備えた路面・床面マーキング用ラミネートシート１であって、基材フィルム１１がポリ塩化ビニル樹脂およびポリウレタン樹脂の混合樹脂を主成分とし、ポリ塩化ビニル樹脂とポリウレタン樹脂との配合比が質量基準で１００：２０〜１００：２５０であり、基材フィルム１１の粘着剤層１２側とは反対側の表面におけるＡＳＴＭ Ｅ３０３に準拠して測定したＢＰＮ（British Pendulum Number）が１０〜３０である路面・床面マーキング用ラミネートシート１。
【選択図】図１

Description

本発明は、歩行者等が通行する路面や床面に所望のマーキングを行うための路面・床面マーキングシート、および当該路面・床面マーキングシートにおけるマーキングシート本体を保護するための路面・床面マーキング用ラミネートシートに関するものである。

近年、車道、歩道、駐車場、歩行者用通路等の路面や床面に、広告や案内表示等のマーキングを行うためのマーキングシートが貼付されるようになってきている。

このマーキングシートは、所望の印刷等を施した装飾層を有するが、装飾層を露出した状態にすると、車のタイヤや歩行者の靴との摩擦によって、装飾層が汚れたり、傷付いたり、あるいは剥がれたりしてしまうため、装飾層を保護するための保護層が当該装飾層に積層される（特許文献１〜３）。

上記のような保護層としては、基材フィルムと粘着剤層とからなるラミネートシートが使用されることが多く、従来のラミネートシートの基材フィルムとしては、一般的にポリ塩化ビニルフィルムが使用される。

ところで、上記マーキングシートは、当該マーキングシートが有する粘着剤層によって路面や床面に接着するようになっているが、アスファルト路面等の凹凸を有する路面に施工する場合には、当該マーキングシートをハンマーで叩いて粘着剤層を路面に密着させるハンマー施工が行われる。

特開２００９−２４４６３０号公報 特開２００９−２４４８４４号公報 特開２０１０−１４５９０３号公報

しかしながら、基材フィルムがポリ塩化ビニルフィルムである従来のラミネートシートでは、上記のハンマー施工時に基材フィルムが割れてしまうことがあった。また、施工後、経時によりラミネートシートに浮きが発生し、ラミネートシートと装飾層との間に埃やゴミが入り込み、装飾層の視認性が低下するという問題もあった。さらには、歩行者の靴や傘の先端部等による衝撃により、破断する場合があるという問題もあった。

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、割れや破断等が生じ難く、また経時によっても浮きが発生し難く良好なマーキング視認性を維持することのできる路面・床面マーキング用ラミネートシートおよび路面・床面マーキングシートを提供することを目的とする。

上記目的を達成するために、第１に本発明は、基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面に積層された粘着剤層とを備えた路面・床面マーキング用ラミネートシートであって、前記基材フィルムが、ポリ塩化ビニル樹脂およびポリウレタン樹脂の混合樹脂を主成分とし、前記ポリ塩化ビニル樹脂と前記ポリウレタン樹脂との配合比が、質量基準で１００：２０〜１００：２５０であり、前記基材フィルムの前記粘着剤層側とは反対側の表面におけるＡＳＴＭ Ｅ３０３に準拠して測定したＢＰＮ（British Pendulum Number）が、１０〜３０であることを特徴とする路面・床面マーキング用ラミネートシートを提供する（発明１）。

上記発明（発明１）に係る路面・床面マーキング用ラミネートシートは、基材フィルを構成するポリ塩化ビニル樹脂とポリウレタン樹脂との配合比が上記の範囲にあることにより、優れた衝撃緩和性および凹凸追従性を発揮し、アスファルト路面等の凹凸を有する路面にハンマー施工する場合でも割れが生じ難く、また、歩行者の靴や傘の先端部等により衝撃が加わっても破断し難い。さらには、経時によっても路面・床面マーキング用ラミネートシートがマーキングシート本体から浮き難く、両者の間に埃やゴミが入り込むことを抑制して、良好な視認性(マーキング視認性)を維持することができる。また、上記発明（発明１）に係る路面・床面マーキング用ラミネートシートは、基材フィルムの表面のＢＰＮが上記の範囲にあることにより、歩行者の靴等が滑り難く、かつ、歩行者の靴等が引っ掛かり難く、したがって歩き易いものである。

上記発明（発明１）においては、前記基材フィルムの前記粘着剤層側とは反対側の表面における、ＪＩＳ Ａ１４５４に準拠して測定した乾燥時の滑り抵抗値が０．２〜１．０であり、湿潤時の滑り抵抗値が０．２〜０．８であることが好ましい（発明２）。

上記発明（発明１，２）において、前記基材フィルムの前記粘着剤層側とは反対側の表面は、エンボス加工によって高低差２０〜１００μｍの凹凸が形成されていることが好ましい（発明３）。

第２に本発明は、少なくとも、路面または床面に接着可能な粘着剤層と、基材と、装飾層とを備えたマーキングシート本体と、前記マーキングシート本体の前記粘着剤層とは反対側に積層された前記路面・床面マーキング用ラミネートシート（発明１〜３）とを備えたことを特徴とする路面・床面マーキングシートを提供する（発明４）。

上記発明（発明４）において、前記マーキングシート本体は、前記粘着剤層と前記装飾層との間に、金属層を備えていることが好ましい（発明５）。

上記発明（発明４，５）において、前記路面・床面マーキングシートは、アスファルトの路面または床面に接着されることが好ましい（発明６）。

本発明に係る路面・床面マーキング用ラミネートシートおよび路面・床面マーキングシートは、優れた衝撃緩和性および凹凸追従性を発揮するため、アスファルト路面等の凹凸を有する路面にハンマー施工する場合でも割れが生じ難く、また、歩行者の靴や傘の先端部等により衝撃が加わっても破断し難い。さらには、経時によっても路面・床面マーキング用ラミネートシートがマーキングシート本体から浮き難く、両者の間に埃やゴミが入り込むことを抑制して、良好な視認性(マーキング視認性)を維持することができる。

本発明の一実施形態に係る路面・床面マーキング用ラミネートシートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る路面・床面マーキングシートの断面図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔路面・床面マーキング用ラミネートシート〕
図１に示すように、本実施形態に係る路面・床面マーキング用ラミネートシート１は、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面に積層された粘着剤層１２と、粘着剤層１２の基材フィルム１１とは反対側の面に積層された剥離シート１３とを備えて構成される。ただし、剥離シート１３は、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の使用時に剥離されるものであり、路面・床面マーキング用ラミネートシート１において必ずしも必要ではない。

１．基材フィルム
本実施形態に係る路面・床面マーキング用ラミネートシート１に使用される基材フィルム１１は、ポリ塩化ビニル樹脂およびポリウレタン樹脂の混合樹脂を主成分とする。そして、ポリ塩化ビニル樹脂とポリウレタン樹脂との配合比は、質量基準で１００：２０〜１００：２５０であることを要する。このようにポリ塩化ビニル樹脂とポリウレタン樹脂とを配合した混合樹脂を主成分とすることにより、優れた衝撃緩和性および凹凸追従性を発揮し、その両立が達成される。そのため、本実施形態に係る路面・床面マーキング用ラミネートシート１をマーキングシート本体に貼付した路面・床面マーキングシート（図２参照）を、アスファルト路面等の凹凸を有する路面にハンマー施工する場合でも、割れが生じ難く、また、歩行者の靴や傘の先端部等により衝撃が加わっても破断し難い。さらには、経時によっても路面・床面マーキング用ラミネートシート１がマーキングシート本体から浮き難く、両者の間に埃やゴミが入り込むことを抑制して、装飾層のマーキング視認性を維持することができる。

塩化ビニル樹脂に対してポリウレタン樹脂の配合量が少な過ぎると、優れた衝撃緩和性および凹凸追従性が得られない。一方、塩化ビニル樹脂に対してポリウレタン樹脂の配合量が多過ぎると、強度が低下するとともに、基材フィルム１１の表面に埃やゴミが付着し易くなり、マーキング視認性が低下する。

上記の観点から、ポリ塩化ビニル樹脂とポリウレタン樹脂との配合比は、質量基準で１００：２０〜１００：２５０であることが好ましく、１００：２５〜１００：１２０であることが特に好ましい。

なお、「ポリ塩化ビニル樹脂およびポリウレタン樹脂の混合樹脂を主成分とする」とは、当該混合樹脂の物性により本実施形態で目的とする効果が発揮される程度に当該混合樹脂を含有することをいい、各種添加剤を含有することや、他の樹脂を少量含有することを許容するものである。具体的には、当該混合樹脂を５０質量％以上含有することが好ましく、特に６５質量％以上含有することが好ましい。

本明細書におけるポリ塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルを必須モノマー成分として重合して得られる樹脂をいい、塩化ビニルの単独重合体であってもよいし、塩化ビニルと、当該塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、例えば、酢酸ビニル、アクリルニトリル、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、ブチレン等の１種または２種以上の混合物等が挙げられる。

本実施形態における基材フィルム１１が含有するポリ塩化ビニル樹脂は、重合度が４００〜３０００であるものが好ましく、特に７００〜１３００であるものが好ましい。

上記のポリ塩化ビニル樹脂は、可塑剤またはポリマーブレンド等によって可塑化されていることが好ましい。ポリ塩化ビニル樹脂の可塑化により、本実施形態で目的とする効果が得られるよう、ポリ塩化ビニル樹脂の物性を容易に制御することができる。

可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のジアルキルエステル、アジピン酸／ブタンジオール縮合ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ポリブタジエン等のエポキシ系可塑剤、トリメリット酸エステル等を使用することができ、中でも、ポリエステル系可塑剤が好ましい。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

可塑剤の添加量は、ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、５〜１００質量部であることが好ましく、特に１０〜５０質量部であることが好ましい。

ポリウレタン樹脂は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させることによって得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーであることが好ましい。ポリオール化合物としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ひまし油、ポリウレタンポリオール等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

ポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、トリイソシアネート等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

基材フィルム１１は、上記のポリ塩化ビニル樹脂およびポリウレタン樹脂の混合樹脂ならびに可塑剤以外にも、例えば、安定剤、紫外線吸収剤、金属石鹸、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、充填剤、難燃剤、芳香剤、滑剤、界面活性剤、撥水剤、撥油剤等の添加剤を含有してもよい。ただし、基材フィルム１１は、研磨粒子は含有しないことが好ましい。研磨粒子を含有すると、基材フィルム１１の強度が低下するとともに、光の乱反射が生じて、装飾層の視認性が低下するおそれがある。

安定剤としては、例えば、鉛（Ｐｂ）系、バリウム−亜鉛（Ｂａ−Ｚｎ）系、カルシウム−亜鉛（Ｃａ−Ｚｎ）系、錫（Ｓｎ）系等が挙げられ、中でもカルシウム−亜鉛（Ｃａ−Ｚｎ）系の安定剤が好ましい。安定剤の添加量は、ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部であることが好ましく、特に２〜５質量部であることが好ましい。

基材フィルム１１は、単層からなってもよいし、複層からなってもよいが、複層の場合、各層においてポリ塩化ビニル樹脂とポリウレタン樹脂との配合比が上記の範囲内にあることが好ましい。また、複層の場合、ポリ塩化ビニル樹脂とポリウレタン樹脂との配合比は、各層において同じであってもよいし、異なっていてもよい。

基材フィルム１１の厚さは、５０〜１０００μｍであることが好ましく、特に１００〜８００μｍであることが好ましく、さらには１５０〜４００μｍであることが好ましい。基材フィルム１１の厚さが５０μｍ以上であることにより、所望の強度を発揮することが可能となる。また、基材フィルム１１の厚さが８００μｍ以下であることにより、路面・床面マーキング用ラミネートシート１、ひいては路面・床面マーキングシートの厚さを無駄に厚くすることなく、歩行者の歩行等に邪魔にならないものとすることができる。

基材フィルム１１のＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠した直角形引裂強さは、８．０〜１０．５ＭＰaであることが好ましく、かつ切断時のヘッドの移動距離は、３５〜９０ｍｍであることが好ましい。直角形引裂強さおよび切断時のヘッドの移動距離が上記の範囲であることにより、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の表面において、歩行者の靴や傘の先端部等により衝撃を受けても、適度にその衝撃を緩和することができ、もって基材フィルム１１の破断を防ぐことができる。

基材フィルム１１の粘着剤層１２側とは反対側の表面における、ＡＳＴＭ Ｅ３０３に準拠して測定したＢＰＮ（British Pendulum Number）は、１０〜３０であり、好ましくは１５〜２５である。ＢＰＮが上記の範囲にあることにより、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の表面において、歩行者の靴等が滑り難く、かつ、歩行者の靴等が引っ掛かり難く、したがって歩き易いものとなる。この効果は、路面・床面マーキングシートをアスファルト路面等の凹凸のある路面に適用した場合に特に有効に発揮される。

基材フィルム１１の粘着剤層１２側とは反対側の表面における、ＪＩＳ Ａ１４５４に準拠して測定した乾燥時の滑り抵抗値（Ｃ．Ｓ．Ｒ．；Coefficient of Slip Resistance）は、０．２〜１．０であることが好ましく、特に０．３〜０．９であることが好ましく、さらには０．５〜０．８であることが好ましい。また、湿潤時の滑り抵抗値は、０．２〜０．８であることが好ましく、特に０．３〜０．７であることが好ましい。Ｃ．Ｓ．Ｒ．が上記の範囲にあることにより、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の表面において、歩行者の靴等がより滑り難く、かつ、歩行者の靴等がより引っ掛かり難く、したがってより歩き易いものとなる。

基材フィルム１１の粘着剤層１２側とは反対側の表面は、エンボス加工によって凹凸が形成されていることが好ましい。その凹凸の高低差は、２０〜１２０μｍであることが好ましく、特に２０〜１００μｍであることが好ましく、さらには３０〜９０μｍであることが好ましい。このように基材フィルム１１の表面にエンボス加工によって凹凸が形成されることにより、フィルム強度や装飾層の視認性に悪影響を与え得る研磨粒子等を使用することなく、上記のＢＰＮを所定の範囲に設定することができ、またはＣ．Ｓ．Ｒ．を好ましい範囲に設定することができる。なお、凹凸の高低差が１２０μｍを超えると、その凹凸の凹部に埃やゴミが溜まり易くなり、装飾層の視認性が低下するおそれがある。また、製造時および使用時において凹部をきっかけに基材フィルム１１に裂け目が生じやすくなり、基材フィルム１１が破断しやすくなるおそれがある。

ここで、エンボス加工によって、基材フィルム１１の表面のＢＰＮを３５以上にしようとすると、エンボスの凹凸の高低差を１２０μｍ以上にする必要があるため、上記の通り、基材フィルム１１が破断しやすくなり、路面・床面マーキングシートとして実質的に使用できないものとなる。

基材フィルム１１は、常法によって製造することができる。例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂および所望により可塑剤その他の添加剤を混合した原料を、カレンダー成形法、溶融押出成形法、キャスティング成形法等によってフィルム化することにより、基材フィルム１１を得ることができる。

２．粘着剤層
本実施形態に係る路面・床面マーキング用ラミネートシート１における粘着剤層１２は、特に限定されることなく、公知の粘着剤によって構成することができる。

粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。中でも、路面・床面マーキング用ラミネートシート１として好適な粘着力、耐久性等を発揮し得るアクリル系粘着剤が好ましい。

アクリル系粘着剤は、重合体構成モノマー成分として、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分等を含有するアクリル系重合体（共重合体の概念を含む）を主成分とする粘着剤組成物から構成することが好ましい。

主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。これらは１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。

これらの各成分を重合体構成モノマー成分として含むことにより、アクリル系重合体の粘着力、凝集力等が向上する。また、このようなアクリル系重合体は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより所望の物性を有する粘着剤組成物を得ることができる。

このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層１２を形成することができる。

架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。

上記粘着剤組成物は、アクリル系重合体以外にも、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤を含有してもよい。

粘着剤層１２の厚さは、特に限定されないが、２０〜１５０μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることがより好ましい。

３．剥離シート
本実施形態に係る路面・床面マーキング用ラミネートシート１に使用される剥離シート１３としては、特に限定されることなく、公知の剥離シートを使用することができる。

剥離シート１３としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の樹脂からなるフィルムまたはそれらの発泡フィルムや、グラシン紙、コート紙、ラミネート紙等の紙に、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル基含有カルバメート等の剥離剤で剥離処理したものを使用することができる。

剥離シート１３の厚さは、通常１０〜２５０μｍ程度であり、好ましくは２０〜２００μｍ程度である。また、剥離シート１３における剥離剤の厚さは、通常０.０５〜５μｍであり、好ましくは０.１〜３μｍである。

４．路面・床面マーキング用ラミネートシートの製造方法
路面・床面マーキング用ラミネートシート１は、公知の方法によって製造することができる。例えば、最初に、剥離シート１３の剥離処理面に、粘着剤層１２を形成する。粘着剤層１２を形成するには、粘着剤層１２を構成する粘着剤と、所望によりさらに溶媒とを含有する塗布剤を調製し、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、エアナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の塗工機によって剥離シート１３の剥離処理面に塗布して乾燥させればよい。

次に、粘着剤層１２の露出面に基材フィルム１１を圧着することにより、基材フィルム１１と粘着剤層１２と剥離シート１３とを順に積層してなる路面・床面マーキング用ラミネートシート１が得られる。

〔路面・床面マーキングシート〕
図２に示すように、本実施形態に係る路面・床面マーキングシート３は、路面または床面（以下、包括して「路面４」という。）に接着可能なマーキングシート本体２と、マーキングシート本体２の路面４側とは反対側の表面に貼付された路面・床面マーキング用ラミネートシート１（ただし、剥離シート１３は剥離済み）とから構成される。路面・床面マーキング用ラミネートシート１は、路面・床面マーキング用ラミネートシート１が有する粘着剤層１２を介して、マーキングシート本体２の上記表面に貼付されている。

本実施形態におけるマーキングシート本体２は、路面４側から順に、第１の粘着剤層２１と、金属層２２と、第２の粘着剤層２３と、基材２４と、装飾層２５とを積層して構成されるが、これに限定されるものではない。

１．第１の粘着剤層
第１の粘着剤層２１は、路面・床面マーキングシート３を路面４に接着させるためのものであり、したがって、路面４に対して所望の接着力を発揮する粘着剤から構成される。

第１の粘着剤層２１を構成する粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。中でも、アスファルト路面等の凹凸を有する路面４に対しても好適な粘着力、耐久性等を発揮し得るアクリル系粘着剤が好ましい。

第１の粘着剤層２１の厚さは、特に限定されないが、２０〜１００μｍであることが好ましく、４０〜８０μｍであることがより好ましい。

２．金属層
金属層２２は、路面・床面マーキングシート３を、アスファルト路面等の凹凸を有する路面４に対して追従させ、その形状を保持するためのものである。凹凸を有する路面４に対する追従は、ハンマー施工により実施することができる。したがって、金属層２２は、路面４に貼付した路面・床面マーキングシート３をハンマー（好ましくはゴムハンマー）で叩いたときに、路面４の凹凸に応じて変形し、かつその形状を保持することのできる材料および厚さであることが好ましい。

かかる金属層２２の材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレススチール等の鉄合金、銅等が挙げられ、中でもハンマー施工により変形し易いアルミニウムであることが好ましい。また、金属層２２の厚さは、１０〜１００μｍであることが好ましく、３０〜８０μｍであることがより好ましい。

３．第２の粘着剤層
第２の粘着剤層２３は、基材２４と金属層２２とを接着するためのものであり、したがって、その両者に対して所望の接着力を発揮する粘着剤から構成される。

第２の粘着剤層２３を構成する粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。中でも、路面・床面マーキングシート３内にて好適な粘着力、耐久性等を発揮し得るアクリル系粘着剤が好ましい。アクリル系粘着剤としては、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の粘着剤層１２にて使用され得るアクリル系粘着剤と同様のものを使用することができる。

第２の粘着剤層２３は、粘着剤以外にも、例えば着色剤を含有していてもよい。着色剤を含有することにより、装飾層２５の発色を良好にすることが可能となる。

着色剤としては、有機顔料、無機顔料、または染料が使用できる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、ハンザエロー、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が用いられる。橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫＭ等が用いられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が用いられる。紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が用いられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が用いられる。緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が用いられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が用いられる。体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が用いられる。

また、染料としては、例えば、塩基性染料、酸性染料、分散染料、直接染料等が用いられる。このような染料としては、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等が例示される。

着色剤の配合量は、第２の粘着剤層２３中、０．２〜１．５質量％であることが好ましく、特に０．５〜１．０質量％であることが好ましい。

第２の粘着剤層２３の厚さは、特に限定されないが、２０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜５０μｍであることがより好ましい。

４．基材
基材２４は、路面・床面マーキングシート３にて装飾層２５を形成するための基材であり、したがって、装飾層２５を形成することのできる材料から構成される。

基材２４としては、特に限定されないが、路面・床面マーキングシート３として好適な強度および耐候性を有する樹脂フィルムまたは不織布から構成されることが好ましく、特に樹脂フィルムから構成されることが好ましい。

樹脂フィルムとしては、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステルなどから構成された樹脂フィルムが挙げられる。これらの中でも、安価でかつ加工が比較的容易であり、また、優れた耐候性を発揮する観点から、ポリ塩化ビニル樹脂を主成分として構成された樹脂フィルムであることが好ましい。

ポリ塩化ビニル樹脂は、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の基材フィルム１１が含有するポリ塩化ビニル樹脂と同様に、可塑化されていてもよい。

上記樹脂フィルムは、樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂のみを含有するものであってもよいが、その他の樹脂、例えば、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂等をさらに含有するものであってもよい。

上記樹脂フィルムは、着色剤を含有することが好ましい。着色剤を含有することにより、装飾層２５の発色を良好にすることが可能となる。着色剤としては、第２の粘着剤層２３が含有し得る着色剤と同様のものを使用することができる。

着色剤の配合量は、基材２４（樹脂フィルム）中、１０〜８０質量％であることが好ましく、特に２０〜４０質量％であることが好ましい。

また、上記樹脂フィルムは、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の基材フィルム１１と同様に、公知の添加剤を含有してもよい。

基材２４（樹脂フィルム）は、単層からなってもよいし、複層からなってもよい。

基材２４の厚さは、特に限定されないが、３０〜１５０μｍであることが好ましく、４０〜８０μｍであることがより好ましい。

５．装飾層
装飾層２５は、所望の広告や案内表示等のマーキングを行うべく、路面・床面マーキングシート３に所望の図形、色、文字等を付与するためのものである。

装飾層２５の形成方法は装飾層２５の種類によって異なるが、例えば、装飾層２５をインク層（印刷層）で構成する場合には、フレキソ印刷等の凸版印刷、グラビア印刷等の凹版印刷、オフセット印刷等の平板印刷、シルクスクリーン等のスクリーン印刷、インクジェットプリンタ等の各種プリンタによる印刷などによって装飾層２５を形成することができる。また、装飾層２５を塗料層で構成する場合には、例えば、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、エアナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、スプレーガン等の塗工機によって装飾層２５を形成することができる。さらに、装飾層２５を転写シートからの転写で構成する場合には、転写シートの種類に応じて、基材２４の表面に積層した転写シートに圧力を印加することや、基材２４の表面に積層した転写シートを加熱すること等によって装飾層２５を形成することができる。さらに、装飾層２５を金属薄膜で構成する場合には、蒸着、スパッタリング等によって装飾層２５を形成することができる。

装飾層２５は、単層からなってもよいし、複数層からなってもよい。また、装飾層２５は、必ずしも基材２４の全面に形成する必要はなく、基材２４の所定のエリアのみに形成してもよい。

装飾層２５の厚さは、特に限定されないが、０．５〜３μｍであることが好ましく、０．７〜１．５μｍであることがより好ましい。

６．剥離シート
本実施形態におけるマーキングシート本体２においては、図示はしないが、第１の粘着剤層２１の金属層２２とは反対側の面に剥離シートが積層されていてもよい。この剥離シートとしては、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の剥離シート１３と同様のものを使用することができる。

７．路面・床面マーキングシートの製造方法
路面・床面マーキングシート３は、公知の方法によって製造することができる。例えば、マーキングシート本体２および路面・床面マーキング用ラミネートシート１をそれぞれ製造し、路面・床面マーキング用ラミネートシート１から剥離シート１３を剥離し、露出した粘着剤層１２をマーキングシート本体２の装飾層２５上に重ね合わせ、路面・床面マーキング用ラミネートシート１（基材フィルム１１と粘着剤層１２との積層体）とマーキングシート本体２とを圧着することにより製造することができる。

マーキングシート本体２は、公知の方法によって製造することができる。例えば、金属層２２および第１の粘着剤層２１を有する積層体Ａと、装飾層２５、基材２４および第２の粘着剤層２３を有する積層体Ｂとをそれぞれ製造し、積層体Ｂの第２の粘着剤層２３を積層体Ａの金属層２２に重ね合わせ、積層体Ａと積層体Ｂとを圧着することにより製造することができる。また、積層体Ａおよび積層体Ｂの製造時にも、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の製造時と同様に剥離シートを使用することができる。

８．路面・床面マーキングシートの施工方法
本実施形態に係る路面・床面マーキングシート３を施工するには、一例として、第１の粘着剤層２１を露出した状態にし、当該第１の粘着剤層２１が路面４に接触するように、路面・床面マーキングシート３を所望の路面４に載置する。そして、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の基材フィルム１１側から、路面・床面マーキングシート３をハンマー（好ましくはゴムハンマー）で叩き、金属層２２の変形により路面・床面マーキングシート３を路面４の表面形状に追従させて、路面・床面マーキングシート３（第１の粘着剤層２１）を路面４に密着させる。

このとき、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の基材フィルム１１は、優れた衝撃緩和性を有するため、上記のハンマー施工においても割れが生じ難い。また、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の基材フィルム１１は、凹凸追従性に優れるため、他の層と一体的に、路面４の表面形状に追従することが可能である。

上記のように路面４に施工した路面・床面マーキングシート３は、路面・床面マーキング用ラミネートシート１の基材フィルム１１が高い衝撃緩和性を有するため、歩行者の靴や傘の先端部等により衝撃が加わっても破断し難い。

また、経時によっても路面・床面マーキング用ラミネートシート１がマーキングシート本体２から浮き難いため、両者の間に埃やゴミが入り込むことが抑制され、装飾層２５の良好な視認性（マーキング視認性）を維持することができる。さらに、マーキングシート本体２から浮いた路面・床面マーキング用ラミネートシート１（マーキングシート本体２が凹状になっている部分）に上記のように歩行者の靴や傘の先端部等により衝撃が加わって破断するということが防止される。

上記のように路面４に施工した路面・床面マーキングシート３は、その露出面である表面が、所定のＢＰＮとなるように設定されているため、歩行者の靴等が滑り難く、かつ、歩行者の靴等が引っ掛かり難く、したがって歩き易いものとなっている。

本実施形態に係る路面・床面マーキングシート３は、アスファルト路面等の凹凸を有する路面４に対して施工したときに、上記の効果が有効に発揮される。したがって、本実施形態に係る路面・床面マーキングシート３は、アスファルトの路面４に接着されることが好ましい。また、本実施形態に係る路面・床面マーキングシート３は、歩行者が通行する路面４に対して施工したときに、上記の効果が有効に発揮される。したがって、本実施形態に係る路面・床面マーキングシート３は、歩行者が通行する路面４に接着されることが好ましい。

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。

例えば、マーキングシート本体２は、他の層を備えたものであってもよいし、金属層２２および第２の粘着剤層２３が省略されたものであってもよい。

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。なお、符号を有する部材については、図１および図２を参照するものとする。

〔実施例１〕
（１）基材フィルムの作製
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）（重合度８００）１００質量部、アジピン酸系ポリエステル可塑剤３５質量部、カルシウム−亜鉛（Ｃａ−Ｚｎ）系安定剤３質量部および熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＰＵ）９０質量部からなる混合物を１６０℃の熱ロールにて５分間混練し、厚さ２００μｍのシートに成形した後、１３０℃程度に加熱した深さ８０μｍの凹凸のあるエンボスロールに通して、基材フィルム１１を作製した。

（２）路面・床面マーキング用ラミネートシートの作製
ポリエチレンラミネート紙をシリコーン系の剥離剤で剥離処理した剥離シート１３（リンテック社製，製品名「ＳＰ−１０ＮＬ ＲＢ−５」，厚さ１５０μｍ）の剥離処理面に、アクリル系溶剤型粘着剤（リンテック社製，Ｐ−２４０Ａ）を乾燥後の厚さが５０μｍになるようにナイフコーターによって塗布し、９０℃で１分間乾燥させた。このようにして形成した粘着剤層１２に、上記の基材フィルム１１を圧着し、路面・床面マーキング用ラミネートシート１を得た。

（３）路面・床面マーキングシートの作製
ポリエチレンラミネート紙をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−１０ＮＬ ＲＢ−５」，厚さ１５０μｍ）の剥離処理面に、無機顔料を含むアクリル系溶剤型着色粘着剤（リンテック社製，製品名「ＰＫＧＲＮ」）を乾燥後の厚さが５０μｍになるようにナイフコーターによって塗布し、９０℃で１分間乾燥させた。このようにして第２の粘着剤層２３を形成した。この第２の粘着剤層２３に、基材２４として厚さ５０μｍのポリ塩化ビニルフィルムを圧着し、さらにポリ塩化ビニルフィルムの粘着剤層とは反対側の表面に、インクジェットプリンタにより厚さ１μｍの装飾層２５を印刷し、積層体Ｂとした。

次に、ポリエチレンラミネート紙をシリコーン系の剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，製品名「ＳＰ−１０ＮＬ ＲＢ−５」，厚さ１５０μｍ）の剥離処理面に、アクリル系溶剤型粘着剤（リンテック社製，製品名「ＳＫ」）を乾燥後の厚さが５０μｍになるようにナイフコーターによって塗布し、９０℃で１分間乾燥させた。このようにして第１の粘着剤層２１を形成した。この第１の粘着剤層２１に、金属層２２として厚さ５０μｍのアルミ箔を圧着し、積層体Ａとした。

さらに、積層体Ｂの剥離シートを剥がして、露出した第２の粘着剤層２３を積層体Ａのアルミ箔に重ね合わせ圧着させることで、マーキングシート本体２を作製した。最後に、上記の路面・床面マーキング用ラミネート１の剥離シート１３を剥がして、露出した粘着剤層１２をマーキングシート本体２の装飾層２５に重ね合わせ圧着させることで、路面・床面マーキングシート３を作製した。

〔実施例２〕
基材フィルム１１の材料として、ポリ塩化ビニル（重合度８００）１００質量部、アジピン酸系ポリエステル可塑剤３５質量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３質量部および熱可塑性ポリウレタンエラストマー２１０質量部からなる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして路面・床面マーキングシートを作製した。

〔実施例３〕
基材フィルム１１の材料として、ポリ塩化ビニル（重合度８００）１００質量部、アジピン酸系ポリエステル可塑剤３５質量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３質量部および熱可塑性ポリウレタンエラストマー３５質量部からなる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして路面・床面マーキングシートを作製した。

〔比較例１〕
基材フィルム１１の材料として、ポリ塩化ビニル（重合度８００）１００質量部、アジピン酸系ポリエステル可塑剤３５質量部およびカルシウム−亜鉛系安定剤３質量部からなる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして路面・床面マーキングシートを作製した。

〔比較例２〕
基材フィルム１１の材料として、ポリ塩化ビニル（重合度８００）１００質量部、アジピン酸系ポリエステル可塑剤３５質量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３質量部および熱可塑性ポリウレタンエラストマー３３０質量部からなる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして路面・床面マーキングシートを作製した。

〔比較例３〕
基材フィルム１１の材料として、ポリ塩化ビニル（重合度８００）１００質量部、アジピン酸系ポリエステル可塑剤３５質量部、カルシウム−亜鉛系安定剤３質量部、熱可塑性ポリウレタンエラストマー１５質量部からなる混合物を使用した以外は、実施例１と同様にして路面・床面マーキングシートを作製した。

〔比較例４〕
基材フィルム１１のＢＰＮを３５以上にすべく、凹凸の深さが１５０μｍのエンボスロールを使用したこと以外は、実施例１と同様に基材フィルム１１を作製したところ、巻き取り時にエンボスの凹部をきっかけに基材フィルム１１に多数の裂け目が発生し、路面・床面マーキング用ラミネートシート（路面・床面マーキングシート）の基材フィルムとして使用することができなかった。

なお、各実施例または比較例で作製した基材フィルム１１の原料の配合比等を表１に示す。

〔試験例１〕（ＢＰＮの測定）
実施例および比較例で作製した路面・床面マーキング用ラミネートシートにおける基材フィルムの粘着剤層とは反対側の表面におけるＢＰＮを、ＡＳＴＭ Ｅ３０３に準拠して測定した。測定装置としては、英国式ポータブル・スキッド・レシジタンス・テスター（ＷＥＳＳＥＸ社製，振り子式 摩擦係数試験機）を使用した。結果を表２に示す。

〔試験例２〕（滑り抵抗値の測定）
実施例および比較例で作製した路面・床面マーキング用ラミネートシートにおける基材フィルムの粘着剤層とは反対側の表面における滑り抵抗値（Ｃ．Ｓ．Ｒ．）を、乾燥時および湿潤時の両者について、ＪＩＳ Ａ１４５４に準拠して測定した。測定装置としては、携帯型滑り試験機（東北測器社製，ＯＮＯ・ＰＰＳＭ測定器）を使用した。結果を表２に示す。

〔試験例３〕（衝撃緩和性試験）
実施例および比較例で作製した路面・床面マーキング用ラミネートシートの基材フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ６７３２に準拠して、直角形引裂強さ（ＭＰa）および切断時のヘッドの移動距離（ｍｍ）を測定した。測定装置としては、万能引張試験機（オリエンテック社製，製品名「テンシロンＲＴＡ−Ｔ−２Ｍ」）を使用した。結果を表２に示す。

〔試験例４〕（実貼付試験）
実施例および比較例で作製した路面・床面マーキングシートを屋外の路面(アスファルト)に施工した。半年後の路面・床面マーキング用ラミネートシートについて、路面・床面マーキング用ラミネートシートの粘着剤とは反対側における表面を目視し、浮きの有無、破断の有無、およびマーキング視認性を確認して、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。

＜浮きの有無＞
◎…路面・床面マーキング用ラミネートシートはマーキングシート本体から全く浮いていなかった。
○…路面・床面マーキング用ラミネートシートが一部の端部でマーキングシート本体から浮いていたが、使用上問題のないレベルであった。
×…路面・床面マーキング用ラミネートシートが多数の箇所でマーキングシート本体から浮いていたか、あるいは剥がれ落ちた部分があった。
＜破断の有無＞
◎…路面・床面マーキング用ラミネートシートには破断箇所は全くなかった。
○…路面・床面マーキング用ラミネートシートに所々破断箇所があったが、使用上問題のないレベルであった。
×…路面・床面マーキング用ラミネートシートに多数破断箇所があった。
＜マーキング視認性＞
◎…路面・床面マーキング用ラミネートシートとマーキングシート本体との間には埃やゴミが入り込んでおらず、装飾層を完全に視認することができた。
○…路面・床面マーキング用ラミネートシートの表面に一部汚れがあったが、装飾層は十分に視認することができた。
×_１…路面・床面マーキング用ラミネートシートとマーキングシート本体との間に埃やゴミが入り込み、装飾層を視認することができなかった。
×_２…路面・床面マーキング用ラミネートシートの表面の汚れにより、装飾層を視認することができなかった。

表２から分かるように、実施例で作製した路面・床面マーキング用ラミネートシートの基材フィルムは、優れた衝撃緩和性を有するものであった。また、実施例で作製した路面・床面マーキングシートを屋外のアスファルトに長期間貼付した場合であっても、路面・床面マーキング用ラミネートシートのマーキングシート本体からの浮きがほとんどなく、両者の間に埃やゴミが入り込むことが抑制され、装飾層の良好な視認性が維持された。

本発明に係る路面・床面マーキング用ラミネートシートおよび路面・床面マーキングシートは、特にアスファルト路面等の凹凸のある路面・床面にマーキングを行うのに好適に用いられる。

１…路面・床面マーキング用ラミネートシート
１１…基材フィルム
１２…粘着剤層
１３…剥離シート
２…マーキングシート本体
２１…第１の粘着剤層
２２…金属層
２３…第２の粘着剤層
２４…基材
２５…装飾層
３…路面・床面マーキングシート

Claims (6)

1. 基材フィルムと、前記基材フィルムの一方の面に積層された粘着剤層とを備えた路面・床面マーキング用ラミネートシートであって、
   前記基材フィルムが、ポリ塩化ビニル樹脂およびポリウレタン樹脂の混合樹脂を主成分とし、
   前記ポリ塩化ビニル樹脂と前記ポリウレタン樹脂との配合比が、質量基準で１００：２０〜１００：２５０であり、
   前記基材フィルムの前記粘着剤層側とは反対側の表面におけるＡＳＴＭ Ｅ３０３に準拠して測定したＢＰＮ（British Pendulum Number）が、１０〜３０である
   ことを特徴とする路面・床面マーキング用ラミネートシート。
2. 前記基材フィルムの前記粘着剤層側とは反対側の表面における、ＪＩＳ Ａ１４５４に準拠して測定した乾燥時の滑り抵抗値が０．２〜１．０であり、湿潤時の滑り抵抗値が０．２〜０．８であることを特徴とする請求項１に記載の路面・床面マーキング用ラミネートシート。
3. 前記基材フィルムの前記粘着剤層側とは反対側の表面は、エンボス加工によって高低差２０〜１００μｍの凹凸が形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の路面・床面マーキング用ラミネートシート。
4. 少なくとも、路面または床面に接着可能な粘着剤層と、基材と、装飾層とを備えたマーキングシート本体と、
   前記マーキングシート本体の前記粘着剤層とは反対側に積層された請求項１〜３のいずれか一項に記載の路面・床面マーキング用ラミネートシートと
   を備えたことを特徴とする路面・床面マーキングシート。
5. 前記マーキングシート本体は、前記粘着剤層と前記装飾層との間に、金属層を備えていることを特徴とする請求項４に記載の路面・床面マーキングシート。
6. 前記路面・床面マーキングシートは、アスファルトの路面または床面に接着されることを特徴とする請求項４または５に記載の路面・床面マーキングシート。

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