JP2015166416A - 蛍光体、蛍光体の製造方法およびそれを用いた発光装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】平均演色評価数(Ra)の高い温白色や電球色の発光素子を実現することができる蛍光体の提供。
【解決手段】実施形態の蛍光体は、250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光で励起した際に、565〜600nmの波長範囲内に発光ピークを示し、かつ半値幅が115nm以上180nm以下であり、Sr2Si7Al3ON13の結晶構造を有する。
【選択図】なし
【解決手段】実施形態の蛍光体は、250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光で励起した際に、565〜600nmの波長範囲内に発光ピークを示し、かつ半値幅が115nm以上180nm以下であり、Sr2Si7Al3ON13の結晶構造を有する。
【選択図】なし
Description
本発明の実施形態は、蛍光体およびそれを用いた発光装置に関する。
白色発光装置は、例えば青色光での励起により赤色発光する蛍光体、青色光での励起により緑色発光する蛍光体、および青色LEDを組み合わせて構成される。これに対して、青色光での励起によって黄色光を発光する蛍光体を用いれば、より少ない種類の蛍光体によって白色発光装置を構成することができる。一方、青色LEDと青色光での励起によりオレンジ色光を発光する蛍光体を組み合わせることにより、温白色や電球色の発光装置を構成することができる。
本発明が解決しようとする課題は、平均演色評価数(Ra)の高い温白色や電球色の発光素子を実現することができる、発光スペクトルの半値幅が広いオレンジ色光を発光する蛍光体を提供することにある。
実施形態による蛍光体は、250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光で励起した際の発光スペクトルが、565〜600nmの波長範囲内に発光ピークを示し、かつ半値幅が115nm以上180nm以下であり、Sr2Si7Al3ON13の結晶構造を有し、Ceで賦活されたことを特徴とするものである。
以下、実施形態を具体的に説明する。
一実施形態にかかる蛍光体は、250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光で励起した際に、565〜600nmの波長範囲内に発光ピークを示すので、オレンジ色の光を発光できる蛍光体である。主としてオレンジ色の領域の光を発することから、以下においてはこのような蛍光体をオレンジ色発光蛍光体と称する。本実施形態に係るオレンジ色発光蛍光体は、その発光スペクトルの半値幅が広いことを特徴とするものである。具体的には、250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光で励起した際に観察される、565〜600nmの波長範囲内に発光ピークを有する発光スペクトルの半値幅が115nm以上180nm以下であることを特徴とする。実施形態にかかるCe賦活蛍光体は、Ceの特性に起因して発光半値幅は115nm以上となる。一方、実際に製造されるCe賦活蛍光体はCe濃度や母体組成がばらつくことにより発光半値幅は広がる傾向にある。しかし、Ce濃度や母体組成のばらつきは効率低下の原因になるため、180nm以下がより好ましい。このような半値幅は従来知られていたEu賦活された蛍光体に比較して広く、その蛍光体を用いることで平均演色評価数の大きい発光装置を製造することができる。高い平均演色評価数を得るためには、半値幅は、120nm以上であることが好ましく、また170nm以下であることが好ましい。
本実施形態に係るオレンジ色発光蛍光体は、Sr2Si7Al3ON13の結晶構造と実質的に同じ結晶構造を有する母体を含み、この母体はCeで賦活されている。本実施形態にかかるオレンジ色発光蛍光体の組成は、下記一般式(1)で表わされるものが好ましい。
(Sr1−xCex)2ySi10−zAlz(O,N)w (1)
ここで、
0.05≦x≦1、
1.1<y≦1.4、
2≦z≦3.5、
13≦w≦15
である。
(Sr1−xCex)2ySi10−zAlz(O,N)w (1)
ここで、
0.05≦x≦1、
1.1<y≦1.4、
2≦z≦3.5、
13≦w≦15
である。
Srの少なくとも0.05モル%がCeで置換されていれば、十分な発光効率を得ることができる。Ceは、Srの全量を置き換えてもよい(x=1)が、xが0.5未満の場合には、発光効率の低下(濃度消光)を極力抑制することができる。したがって、xは0.06以上0.12以下が好ましい。実施形態による蛍光体は、発光中心元素Ceを一般的な黄色発光蛍光体に比較して高い濃度で含有することによって、250〜500nmの波長範囲内にピークを有する光で励起した際、オレンジ色の発光、すなわち565〜600nmの波長範囲内にピークを有し、半値幅の広い発光を示す。
yが1.1未満の場合には、結晶欠陥が多くなって効率の低下を招く。一方、yが1.4を越えると、過剰なアルカリ土類金属が異相として析出するため、発光特性の低下を招く。yは、1.15以上1.25以下が好ましい。
zが2未満の場合には、過剰なSiが異相として析出するため、発光特性の低下を招く。一方、zが3.5を越えると、過剰なAlが異相として析出するため、発光特性の低下を招く。zは2.5以上3.3以下が好ましい。
wは、OおよびNの総計を示す。wが13未満または15を超える場合に、本実施形態の結晶構造が維持できなくなることがある。場合によっては、蛍光体の製造の際に異相が生成して、本実施形態の効果が十分に発揮されないことがある。
上述した条件を全て備えているので、本実施形態にかかる蛍光体は、250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光で励起した際に、発光スペクトル半値幅の広いオレンジ色光を高い効率で発光することができ、演色性の優れた光が得られる。
本実施形態のオレンジ色発光蛍光体は、Sr2Si7Al3ON13をベースとして、その構成元素であるSr、Si、Al、O、またはNが他の元素で置き換わったり、Ceなどのほかの金属元素が固溶したものであるということもできる。このような置き換え等によって、結晶構造が若干変化することがあるものの、骨格原子間の化学結合が切れるほどに原子位置が大きく変わることは少ない。原子位置は、結晶構造と原子が占めるサイトとその座標によって与えられる。
本実施形態のオレンジ色発光蛍光体の基本的な結晶構造が変化しない範囲において、本実施形態の効果を奏することができる。本実施形態にかかる蛍光体は、格子定数およびSr−NおよびSr−Oの化学結合の長さ(近接原子間距離)が、Sr2Si7Al3ON13の場合とは異なることがある。その変化量が、Sr2Si7Al3ON13の格子定数、およびSr2Si7Al3ON13における化学結合の長さ(Sr−NおよびSr−O)の±15%以内であれば、結晶構造が変化していないと定義する。格子定数は、X線回折や中性子線回折により求めることができ、Sr−NおよびSr−Oの化学結合の長さ(近接原子間距離)は、原子座標から計算することができる。
Sr2Si7Al3ON13結晶は単斜晶系、特に斜方晶系に属し、例えば格子定数は、a=11.70Å、b=21.41Å、c=4.96Åである。Sr2Si7Al3ON13における化学結合の長さ(Sr−NおよびSr−O)は、下記表1に示した原子座標から計算することができる。
本実施形態のオレンジ色発光蛍光体は、このような結晶構造を有することを必須とする。この範囲を大幅に超えて化学結合の長さが変化すると、その化学結合が切れて別の結晶となり、本発明による効果を得ることができなくなる。
本実施形態のオレンジ色発光蛍光体は、Sr2Si7Al3ON13と実質的に同一の結晶構造を有する無機化合物を基本とし、その構成元素Srの一部が発光中心イオンCeに置換されたものであり、各元素の組成が所定の範囲内に規定されている。このときに高効率かつ発光スペクトルの半値幅が広い。
上記表1に示した原子座標に基づくと、Sr2Si7Al3ON13の結晶構造は、図1に示すとおりとなる。図1(a)はc軸方向への投影図であり、図1(b)はb軸方向への投影図であり、図1(c)はa軸方向への投影図である。図中、301はSr原子を表わし、その周囲は、Si原子またはAl原子302、およびO原子またはN原子303で囲まれている。Sr2Si7Al3ON13の結晶は、XRDや中性子回折により同定することができる。
本実施形態の蛍光体は、上記一般式(1)で表わされる組成を有する。かかる蛍光体は、Cu−Kα線を用いたBragg−Brendano法によるX線回折パターンにおいて、特定の回折角度(2θ)にピークを有する。すなわち、11.06〜11.46°、18.24〜18.64°、19.79〜20.18°、23.02〜23.42°、24.80〜25.20°、25.60〜26.00°、25.90〜26.30°、29.16〜29.56°、30.84〜31.24°、31.48〜31.88°、32.92〜33.32°、33.58〜33.98°、34.34〜34.74°、35.05〜35.45°、36.06〜36.46°、36.46〜36.86°、37.15〜37.55°、48.28〜48.68°、および56.62〜57.02°の回折角度(2θ)に、少なくとも10本のピークを有する。
本実施形態にかかるオレンジ色発光蛍光体は、各元素を含む原料粉体を混合し、焼成することによって製造することができる。
Sr原料は、Srの窒化物および炭化物から選択することができる。Al原料は、Alの窒化物、酸化物および炭化物から選択することができる。Si原料は、Siの窒化物、酸化物および炭化物から選択することができる。発光中心元素Ceの原料は、Ceの酸化物、窒化物および炭酸塩から選択することができる。
なお、窒素は、窒化物原料もしくは窒素を含む雰囲気中における焼成から与えることができ、酸素は、酸化物原料および窒化物原料の表面酸化皮膜から与えることができる。
例えば、Sr3N2、AlN、Si3N4、Al2O3およびAlN、ならびにCeO2を、目的の組成となるような仕込み組成で混合する。Sr3N2の代わりにSr2NあるいはSrN等、もしくはこれらの混合物を用いてもよい。均一な混合粉体を得るために、質量の少ない原料粉体から順に乾式混合することが望まれる。
原料は、例えばグローブボックス中で乳鉢を用いて混合することができる。混合粉体をるつぼ内に収容し、所定の条件で焼成することによって、本実施形態にかかる蛍光体が得られる。るつぼの材質は特に限定されず、窒化ホウ素、窒化ケイ素、炭化ケイ素、カーボン、窒化アルミニウム、サイアロン、酸化アルミニウム、モリブデン、およびタングステン等から選択することができる。
混合粉体の焼成は、大気圧以上の圧力で行なうことが望ましい。大気圧以上の圧力で焼成が行なわれると、窒化ケイ素が分解しにくい点で有利となる。窒化ケイ素の高温での分解を抑制するためには、圧力は5気圧以上であることがより好ましく、焼成温度は1500〜2000℃の範囲が好ましい。こうした条件であれば、材料または生成物の昇華といった不都合を引き起こさずに、目的の焼結体が得られる。焼成温度は、1800〜2000℃がより好ましい。
AlNの酸化を避けるためには、窒素雰囲気中で焼成を行なうことが望まれる。雰囲気中には、90atm.%程度までの水素が含まれていてもよい。
上述した温度で0.5〜4時間焼成した後、焼成物をるつぼから取り出して解砕し、再度、同様の条件で焼成することが好ましい。こうした取り出し・解砕・焼成の一連の工程を1〜10回程度繰り返すことによって、結晶粒子同士の融着が少なく、組成および結晶構造が均一な粉体が生成しやすいという利点が得られる。
焼成後には、必要に応じて洗浄等の後処理を施して、一実施形態にかかる蛍光体が得られる。洗浄としては、例えば純水洗浄、酸洗浄などを採用することができる。酸としては、例えば、硫酸、硝酸、塩酸、フッ化水素酸などの無機酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸などの有機酸、またはこれらの混合酸等を用いることができる。
酸洗浄後には、必要に応じてポストアニール処理を施してもよい。ポストアニール処理は、例えば窒素と水素とを含む還元雰囲気中で行なうことができ、こうしたポストアニール処理を施すことによって結晶性および発光効率が向上する。
一実施形態にかかる発光装置は、前述の蛍光体を含む蛍光発光層と、前述の蛍光体を励起する発光素子とを具備する。図2は、一実施形態にかかる発光装置の構成を表わす概略図である。
図2に示す発光装置においては、基材200の上に、リード201、202およびパッケージカップ203が配置されている。基材200およびパッケージカップ203は樹脂性である。パッケージカップ203は、上部が底部より広い凹部205を有しており、この凹部の側面は反射面204として作用する。
凹部205の略円形底面中央部には、発光素子206がAgペースト等によりマウントされている。用い得る発光素子206は、400〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発するものである。例えば、発光ダイオード、およびレーザダイオード等が挙げられる。具体的には、GaN系等の半導体発光素子などが挙げられるが、特に限定されない。
発光素子206のp電極およびn電極(図示せず)は、Auなどからなるボンディングワイヤー207および208によって、リード201およびリード202にそれぞれ接続されている。リード201および202の配置は、適宜変更することができる。
発光素子206としては、n電極とp電極とを同一面上に有するフリップチップ型のものを用いることもできる。この場合には、ワイヤーの断線や剥離、ワイヤーによる光吸収等のワイヤーに起因した問題を解消して、信頼性の高い高輝度な半導体発光装置が得られる。また、n型基板を有する発光素子を用いて、次のような構成とすることもできる。発光素子のn型基板の裏面にn電極を形成し、基板上に積層されたp型半導体層の上面にはp電極を形成する。n電極はリード上にマウントし、p電極はワイヤーにより他方のリードに接続する。
パッケージカップ203の凹部205内には、一実施形態にかかる蛍光体210を含有する蛍光発光層209が配置される。蛍光発光層209においては、例えばシリコーン樹脂からなる樹脂層211中に、5〜60質量%の量で蛍光体210が含有される。上述したように、本実施形態にかかる蛍光体はSr2Al3Si7ON13を母材としており、こうした酸窒化物は共有結合性が高い。このため、本実施形態にかかる蛍光体は疎水性であり、樹脂との相容性が極めて良好である。したがって、樹脂層と蛍光体との界面での散乱が著しく抑制されて、光取出し効率が向上する。
本実施形態にかかるオレンジ色発光蛍光体は、発光スペクトル半値幅の広いオレンジ色光を高い効率で発光できる。400〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発する発光素子と組み合わせることによって、発光特性の優れた発光装置が得られる。
発光素子206のサイズや種類、凹部205の寸法および形状は、適宜変更することができる。
一実施形態にかかる発光装置は、図2に示したようなパッケージカップ型に限定されず、適宜変更することができる。具体的には、砲弾型LEDや表面実装型LEDの場合も、実施形態の蛍光体を適用して同様の効果を得ることができる。
図3は、他の実施形態にかかる発光装置の構成を表わす概略図を示す。図示する発光装置においては、放熱性の絶縁基板300の所定の領域にはp電極およびn電極(図示せず)が形成され、この上に発光素子301が配置されている。放熱性の絶縁基板の材質は、例えばAlNとすることができる。
発光素子301における一方の電極は、その底面に設けられており、放熱性の絶縁基板300のn電極に電気的に接続される。発光素子301における他方の電極は、金ワイヤー303により放熱性の絶縁基板300上のp電極(図示せず)に接続される。発光素子301としては、400〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発する発光ダイオードを用いる。
発光素子301上には、ドーム状の内側透明樹脂層304、蛍光発光層305、および外側透明樹脂層306が順次形成される。内側透明樹脂層304および外側透明樹脂層306は、例えばシリコーン等を用いて形成することができる。蛍光発光層305においては、例えばシリコーン樹脂からなる樹脂層308中に、本実施形態のオレンジ色発光蛍光体307が含有される。
図3に示した発光装置においては、本実施形態にかかるオレンジ色発光蛍光体を含む蛍光発光層305は、真空印刷もしくはディスペンサによる滴下塗布といった手法を採用して、簡便に作製することができる。しかも、かかる蛍光発光層305は、内側透明樹脂層304と外側透明樹脂層306とによって挟まれているので、取り出し効率が向上するという効果が得られる。
また、本実施形態にかかる発光装置の蛍光発光層としては、発光素子の上に直接、粒子1粒ずつ、希望の発光色を得るために必要な個数を塗布するものが挙げられる。特に実施例で説明するとおり、本実施形態のオレンジ色発光蛍光体のように、試作される蛍光体粉の一部として得られている蛍光体で蛍光発光層を作成する場合には有効な手法である。
なお、本実施形態にかかる発光装置の蛍光発光層中には、本実施形態のオレンジ色発光蛍光体とともに、青色光での励起により緑色発光する蛍光体、および青色光での励起により赤色発光する蛍光体が含有されていてもよい。この場合には、演色性がより優れた発光装置が得られる。
本実施形態にかかるオレンジ色発光蛍光体を250〜400nmの波長範囲内にピークを有する紫外領域の光で励起した場合にも、オレンジ色発光が得られる。したがって、本実施形態にかかる蛍光体と、例えば紫外光での励起により青色発光する蛍光体、および紫外発光ダイオード等の発光素子とを組み合わせて、発光装置を構成することもできる。こうした発光装置における蛍光発光層中には、本実施形態のオレンジ色発光蛍光体とともに、紫外光での励起により他の波長範囲内にピークを有する光を発する蛍光体が含有されてもよい。例えば、紫外光での励起により赤色発光する蛍光体、および紫外光での励起により緑色発光する蛍光体などが挙げられる。
上述したように、本実施形態の蛍光体は発光スペクトル半値幅の広いオレンジ色光を高い効率で発光できる。こうした本実施形態のオレンジ色発光蛍光体を、250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発する発光素子と組み合わせることによって、少ない種類の蛍光体を用いて、発光特性の優れた発光装置を得ることができる。
本実施形態にかかる発光装置は、前記した特定のオレンジ色発光蛍光体を蛍光体層中に含むが、この蛍光体の発光スペクトルが、565〜600nmの波長範囲内に発光ピークを示し、かつ半値幅が115nm以上180nm以下であることにより、優れた演色性を示す。具体的には、本実施形態にかかる発光装置の平均演色評価数(Ra)は、一般に60以上、好ましくは65以上である。従来、一般的に使用されてきたEuで賦活された蛍光体を用いた発光装置で達成される平均演色評価数は、一般に55以下であり、60以上の演色評価数を達成することは困難であった。
以下、蛍光体および発光装置の具体例を示す。
[実施例]
まず、Sr原料、Ce原料、Si原料、およびAl原料として、Sr3N2、CeO2、Si3N4、およびAlNを用意し、バキュームグローブボックス中でそれぞれ秤量した。Sr3N2、CeO2、Si3N4およびAlNの配合質量は、それぞれ2.851g、0.103g、5.261g、および1.332gとした。配合された原料粉体は、めのう乳鉢内で乾式混合した。
まず、Sr原料、Ce原料、Si原料、およびAl原料として、Sr3N2、CeO2、Si3N4、およびAlNを用意し、バキュームグローブボックス中でそれぞれ秤量した。Sr3N2、CeO2、Si3N4およびAlNの配合質量は、それぞれ2.851g、0.103g、5.261g、および1.332gとした。配合された原料粉体は、めのう乳鉢内で乾式混合した。
得られた混合物を窒化ホウ素(BN)るつぼに収容し、7.5気圧の窒素雰囲気中、1800℃で2時間焼成した。焼成物をるつぼから取り出し、めのう乳鉢で解砕した。解砕された焼成物を再びるつぼに収容して、1800℃で2時間焼成した。この取り出し・解砕・焼成といった一連の工程をさらに二回繰り返すことによって、得られた蛍光体は、体色が黄色の粉体であり、ブラックライトで励起したところ一部オレンジ色発光が確認された。
このオレンジ色発光蛍光体を集めたものを実施例1の蛍光体とし、発光波長450nmに分光したキセノンランプで励起した場合の発光スペクトルを図5に示す。図5中、450nm近傍の半値幅の狭い発光は、励起光の反射であり、蛍光体の発光ではない。581nmをピーク波長として高い発光強度が確認された。また、瞬間マルチチャンネル分光計により求めた半値幅は153nmであった。半値幅は発光装置から発せられる光の演色性の指標のひとつとなり、一般的に半値幅が広いほど演色性の高い光が得られやすい。実施形態による蛍光体は、半値幅が広いので、それを用いることで演色性に優れた光が得られやすいことが示される。
また、比較例1−aとして市販の蛍光体(Ca賦活されたαサイアロン蛍光体)についても同様の方法で発光スペクトルを測定した。発光ピーク波長は593nmであり、半値幅は90nmであった。
次に実施例1の蛍光体の発光スペクトルを用いて、400〜470nmの範囲にピークを持つ青色LEDのスペクトルと組み合わせた、電球色スペクトルを持つ発光装置を仮定して、色温度と色度およびRaのシミュレーション計算を行った。
計算の結果、実施例1の蛍光体を使用したシミュレーションによれば、色温度3259K、色度(0.430,0.421)、Ra=70のスペクトルが得られる。比較例1−aと同じCa賦活されたαサイアロン蛍光体である比較例1−bを使用したシミュレーションによれば、色温度2843K、色度(0.457,0.424)、Ra=52が得られる。図6に計算によって得られた色度(x,y)を、表2に計算結果を示す。
本実施例の蛍光体を、発光ピーク波長が400〜470nmの青色LEDと組み合わせることによって、本実施形態による発光装置が得られた。かかる発光装置は、発光効率がおよび演色性が高いという特徴を有している。
また、実施例1の蛍光体の微小部X線回折(μXRD)プロファイルを薄膜材料評価X線回折装置(Bruker AXS社製D8 Discover Gadds with Vantec−2000)を用いて測定した。得られた結果は図4の実線に示す通りであった。ここでのXRDプロファイルは、Cu−Kα線を用いたBragg−Brendano法によるX線回折により求めた。図4に示されるように、11.06〜11.46°、18.24〜18.64°、19.79〜20.18°、23.02〜23.42°、24.80〜25.20°、25.60〜26.00°、25.90〜26.30°、29.16〜29.56°、30.84〜31.24°、31.48〜31.88°、32.92〜33.32°、33.58〜33.98°、34.34〜34.74°、35.05〜35.45°、36.06〜36.46°、36.46〜36.86°、37.15〜37.55°、48.28〜48.68°、および56.62〜57.02°の回折角度(2θ)にピークが現れている。
また、実施例1の蛍光体の微小部X線回折(μXRD)プロファイルを薄膜材料評価X線回折装置(Bruker AXS社製D8 Discover Gadds with Vantec−2000)を用いて測定した。得られた結果は図4の実線に示す通りであった。ここでのXRDプロファイルは、Cu−Kα線を用いたBragg−Brendano法によるX線回折により求めた。図4に示されるように、11.06〜11.46°、18.24〜18.64°、19.79〜20.18°、23.02〜23.42°、24.80〜25.20°、25.60〜26.00°、25.90〜26.30°、29.16〜29.56°、30.84〜31.24°、31.48〜31.88°、32.92〜33.32°、33.58〜33.98°、34.34〜34.74°、35.05〜35.45°、36.06〜36.46°、36.46〜36.86°、37.15〜37.55°、48.28〜48.68°、および56.62〜57.02°の回折角度(2θ)にピークが現れている。
なおCe賦活されたSr2Si7Al3ON13結晶構造の黄色発光蛍光体(比較例2)のXRDプロファイル(粉末XRD)は図4の破線で示した通りであった。
図4に示されたピークの相対強度を、下記まとめると表3に示す通りであった。
図4に示されたピークの相対強度を、下記まとめると表3に示す通りであった。
XRDプロファイルから得られる格子定数は、比較例2が、a=11.69Å、b=21.38Å、c=4.96Åであり、実施例1が、a=11.69Å、b=21.34Å、c=4.95Åである。
また、実施例1の3つの蛍光体粒子の組成を電子線マイクロアナライザ(EPMA、日本電子(株)製JXA−8100)を用いて測定した。また、比較として、Ce賦活されたSr2Si7Al3ON13結晶構造の黄色発光蛍光体(比較例2)についても同様に測定した。得られた結果は表4に示す通りであった。
本発明の実施形態によれば、発光スペクトル半値幅の広いオレンジ色光を高い効率で発光できる蛍光体が提供される。本実施形態のオレンジ色発光蛍光体を青色LEDと組み合わせた際には、演色性が優れ発光特性の良好な発光装置を得ることができる。
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行なうことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれるとともに、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。
101…Sr原子; 102…Si原子またはAl原子
103…O原子またはN原子; 200…基材; 201…リード; 202…リード
203…パッケージカップ; 204…反射面; 205…凹部
206…発光チップ; 207…ボンディングワイヤー
208…ボンディングワイヤー; 209…蛍光発光層; 210…蛍光体
211…樹脂層; 300…絶縁基板; 301…発光素子
303…ボンディングワイヤー; 304…内側透明樹脂層
305…蛍光発光層; 306…外側透明樹脂層; 307…蛍光体
308…樹脂層。
103…O原子またはN原子; 200…基材; 201…リード; 202…リード
203…パッケージカップ; 204…反射面; 205…凹部
206…発光チップ; 207…ボンディングワイヤー
208…ボンディングワイヤー; 209…蛍光発光層; 210…蛍光体
211…樹脂層; 300…絶縁基板; 301…発光素子
303…ボンディングワイヤー; 304…内側透明樹脂層
305…蛍光発光層; 306…外側透明樹脂層; 307…蛍光体
308…樹脂層。
Sr原料は、Srの珪化物、窒化物および炭化物から選択することができる。Al原料は、Alの窒化物、酸化物および炭化物から選択することができる。Si原料は、Siの窒化物、酸化物および炭化物から選択することができる。発光中心元素Ceの原料は、Ceの酸化物、窒化物および炭酸塩から選択することができる。
AlNの酸化を避けるためには、窒素雰囲気中で焼成を行なうことが望まれる。
凹部205の略円形底面中央部には、発光素子206がAgペースト等によりマウントされている。用い得る発光素子206は、250〜500nm、好ましくは400〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発するものである。例えば、発光ダイオード、およびレーザダイオード等が挙げられる。具体的には、GaN系等の半導体発光素子などが挙げられるが、特に限定されない。
本実施形態にかかるオレンジ色発光蛍光体は、発光スペクトル半値幅の広いオレンジ色光を高い効率で発光できる。例えば400〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発する発光素子と組み合わせることによって、発光特性の優れた発光装置が得られる。
Claims (14)
- 250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光で励起した際の発光スペクトルが、565〜600nmの波長範囲内に発光ピークを示し、かつ半値幅が115nm以上180nm以下であり、Sr2Si7Al3ON13の結晶構造を有し、セリウムで賦活されたことを特徴とする蛍光体。
- 前記蛍光体が、下記一般式(1):
(Sr1−xCex)2ySi10−zAlz(O,N)w (1)
(ここで、
0.06≦x≦1、
1.1<y≦1.25、
2≦z≦3.5、
13≦w≦15)
で表される、請求項1に記載の蛍光体。 - Sr2Si7Al3ON13の格子定数に対する、前記蛍光体の結晶における格子定数の変化量が、±15%以内である、請求項1〜2のいずれか1項に記載の蛍光体。
- Sr2Si7Al3ON13におけるSr−NおよびSr−Oの化学結合の長さに対する、前記蛍光体の結晶におけるSr−NおよびSr−Oの化学結合の長さの変化量が、±15%以内である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の蛍光体。
- Cu−Kα線を用いたBragg−Brendano法によるX線回折において、11.06〜11.46°、18.24〜18.64°、19.79〜20.18°、23.02〜23.42°、24.80〜25.20°、25.60〜26.00°、25.90〜26.30°、29.16〜29.56°、30.84〜31.24°、31.48〜31.88°、32.92〜33.32°、33.58〜33.98°、34.34〜34.74°、35.05〜35.45°、36.06〜36.46°、36.46−36.86°、37.15〜37.55°、48.28〜48.68°、および56.62〜57.02°の回折角度(2θ)に、少なくとも10本のピークを有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の蛍光体。
- 前記蛍光体が、
Srの珪化物から選択されるSr原料と、Alの窒化物、酸化物および炭化物から選択されるAl原料と、Siの窒化物、酸化物および炭化物から選択されるSi原料と、Ceの酸化物、窒化物および炭酸塩から選択されるCe原料とを混合して混合物を調製し、その混合物を焼成することで製造されたものである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の蛍光体。 - 前記蛍光体が、前記原料混合物を、水素および窒素混合ガス雰囲気下、大気圧下で焼成し、さらに窒素雰囲気下、加圧して焼成することにより製造された、請求項6に記載の蛍光体。
- 250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発する発光素子と、
請求項1〜7のいずれか1項に記載の蛍光体を含有する蛍光発光層と、
を具備してなることを特徴とする発光装置。 - 250〜500nmの波長範囲内に発光ピークを有する光を発する発光素子と、
請求項1〜7のいずれか1項に記載の蛍光体を含有する蛍光発光層と
を具備してなることを特徴とする発光装置。 - 平均演色評価数(Ra)が60以上である、請求項9に記載の発光装置。
- 請求項1〜7
のいずれか1項に記載の蛍光体の製造方法であって、
Srの珪化物から選択されるSr原料と、Alの窒化物、酸化物および炭化物から選択されるAl原料と、Siの窒化物、酸化物および炭化物から選択されるSi原料と、Ceの酸化物、窒化物および炭酸塩から選択されるCe原料とを混合して混合物を得る混合工程と、
前記混合物を焼成する焼成工程と
を具備することを特徴とする方法。 - 前記混合物が、質量の少ない原料粉体から順に乾式混合されたものである、請求項11に記載の方法。
- 前記焼成工程が、5気圧以上の圧力下、1500〜2000℃の1段階焼成で行なわれることを特徴とする請求項11または12に記載の製造方法。
- 前記焼成工程が、窒素雰囲気中で行なわれることを特徴とする請求項13に記載の製造方法。
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