JP2015150489A

JP2015150489A - 製紙廃水の一次処理用有機凝結剤

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Publication number: JP2015150489A
Application number: JP2014025796A
Authority: JP
Inventors: 護川本; Mamoru Kawamoto
Original assignee: Senka Corp
Current assignee: Senka Corp
Priority date: 2014-02-13
Filing date: 2014-02-13
Publication date: 2015-08-24

Abstract

【課題】高いＣＯＤ低減性能を持つ有機凝結剤を提供する。
【解決手段】式（１）で表わされる単量体から選ばれる少なくとも１種が６０〜９９．９モル％、式（２）で表わされる単量体から選ばれる少なくとも１種が０．１〜５モル％を必須成分として共重合して成る有機凝結剤を用いる廃水中のＣＯＤ成分の低減方法。Ｈ２ＣＣ（Ｒ１）ＣＯＱ１Ｑ２Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４・Ｚ−・・・（１）[Ｒ_１はＨ又はメチル基；Ｒ_２、Ｒ_３は同一又は異なってＨ又はＣ_１〜Ｃ_４の低級アルキル基；Ｒ_４は炭素数７〜３０のアルキルアリール基；Ｑ_１はＯ又はＮＨ；Ｑ_２は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基；Ｚ⁻は対アニオン]Ｈ２ＣＣ（Ｒ５）ＣＯＱ３（ＣＨ２）ｎＯＨ・・・（２）［Ｒ_５はＨ又はメチル基；Ｑ₃はＯ又はＮＨ；ｎは１〜３の整数］
【選択図】なし

Description

本発明は、廃水に含まれるＣＯＤ成分の低減に有効な有機凝結剤、並びに、該有機凝結剤を用いることを特徴とする廃水中のＣＯＤ成分の低減方法に関する。

従来、ＣＯＤ成分の低減処理においては、一次処理時に無機凝集剤（例えば、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、ポリ硫酸第二鉄等および消石灰）（例えば特許文献１）を用いる処方や、一次処理時に無機凝集剤と有機凝結剤を併用する処方（例えば特許文献２）、生物処理や活性炭による処方（例えば特許文献３）が採用されている。
一次処理時に無機凝集剤と有機凝結剤を併用する処方としては、例えば縮合エピハロヒドリンとアミンの重縮合物（例えば特許文献４）やジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合物（例えば特許文献５）、（メタ）アクリレート系重合物による処方（例えば特許文献６）が提案されている。

しかしながら、現在使用されている一次処理時に無機凝集剤を用いる処方では莫大な添加量を必要とするため固液分離後のスラッジ量が増加する問題があり、生物処理では処理に長時間が必要なうえ、水質や水量の変動によりＣＯＤ成分の低減効果が十分発揮されない場合もある。また、活性炭による処方では多量の使用量が必要な事に加えて定期的な交換も要求されるためコスト面に問題があり、一次処理時に無機凝集剤と有機凝結剤を併用する処方では無機凝集剤に比べて低添加量で済むためスラッジ量は大幅に低減できるが、凝集性能や脱色効果が未だ不十分である。
近年、排水規制の強化によるＣＯＤ（化学的酸素要求量）の抑制は環境問題における大きなテーマの一つであり、高いＣＯＤ低減効果を有する有機凝結剤を併用する処方は、発生するスラッジが少量であることから環境に優しく、かつ容易にＣＯＤ成分の低減が可能な手法として早期確立が望まれている。
特に製紙産業は水大量消費産業であり、副産物として多量の廃水を排出する。当該廃水には使用薬剤や原料に由来するセルロースなど様々な物質を含有していることから、処理が困難な廃水の一つである。

特開２０００−２３７７６０公報特開２０１１−０４５８３７公報特開２００９−２４８００６公報特公昭３８−２６７９４号公報特開２００１−３８１０４公報特公昭６３−１９１５６７公報

本発明の目的は、廃水中のＣＯＤ成分の低減効果に優れる有機凝結剤、並びに、該有機凝結剤を用いることを特徴とする廃水中のＣＯＤ成分の低減方法を提供することにある。

本発明者は、鋭意研究を積み重ねた結果、本発明に至った。すなわち、ＣＯＤ成分含有廃水の一次処理時に、下記一般式（１）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種が６０〜９９．９モル％、下記一般式（２）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種が０．１〜５モル％を必須成分として共重合して成る有機凝結剤を用いることを特徴とする。

（１）
［式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を、Ｒ_２、Ｒ_３は同一又は異なって水素原子又はＣ_１〜Ｃ_４の低級アルキル基を、Ｒ_４は炭素数７〜３０のアルキルアリール基を示す。Ｑ_１はＯまたはＮＨを、Ｑ_２は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。Ｚ⁻は対アニオンを示す。］

（２）
［Ｒ_５は水素原子又はメチル基を、Ｑ₃はＯまたはＮＨを示す。ｎは１〜３の整数を示す。］

また、本発明の廃水中のＣＯＤ成分の低減方法は前記有機凝結剤を、ＣＯＤ成分を含有する製紙廃水中に添加することを特徴とする。

本発明の有機凝結剤は、製紙廃水に対して優れた凝結性を示すと共にＣＯＤ低減効果を持つため、極めて有用である。

以下、本発明を詳細に説明する。本発明の有機凝結剤は前記一般式（１）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種が６０〜９９．９モル％、前記一般式（２）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種が０．１〜５モル％を必須成分として共重合して成る有機凝結剤であることを特徴とする。

一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示す。有機凝結剤の凝結性能の観点から、より好ましいのはメチル基である。

Ｒ_２、Ｒ_３は同一又は異なって水素原子又はＣ_１〜Ｃ_４の低級アルキル基を示す。Ｃ_５以上の長鎖アルキル基とすると得られる有機凝結剤の水溶性が低下する。
Ｒ_２、Ｒ_３としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられ、中でもメチル基が特に好ましい。

Ｒ_４は炭素数７〜３０のアルキルアリール基を示す。Ｃ_３１以上のアルキルアリール基とすると得られる有機凝結剤の水溶性が低下する。
Ｒ_４としては、ベンジル基、フェネチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基、メチルアンスラニル基、エチルアンスラニル基などが挙げられ、中でもベンジル基が特に好ましい。

Ｑ_１はＯまたはＮＨを、Ｑ_２は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。炭素数５をこえると得られる有機凝結剤の水溶性が悪くなる。Ｑ_１、Ｑ_２の組み合わせとしては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、ｉ−ブチルエステル、メチルアミド、エチルアミド、プロピルアミド、ｎ−ブチルアイド、ｉ−ブチルアミド、ヒドロキシプロピルエステル、ヒドロキシブチルエステル、ヒドロキシプロピルアミド、ヒドロキシブチルアミドなどが挙げられ、中でもエチルエステルが特に好ましい。

Ｘ_１ ⁻は対アニオンを示す。Ｘ_１ ⁻としてはフッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン等が挙げられ、中でも塩素イオンが特に好ましい。

一般式（１）としては、例えば以下のものが挙げられる。
（ａ）（メタ）アクリロイルオキシアルキルジアルキルアリールアンモニウム塩
（メタ）アクリロイルオキシメチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシブチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジｔ−ブチルベンジルアンモニウムクロライド
（ｂ）（メタ）アクリロイルアミノアルキルジアルキルアリールアンモニウム塩
（メタ）アクリロイルアミノメチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジエチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノブチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジエチルベンジルアンモニウムクロライド
（ｃ）（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシアルキルジアルキルアリールアンモニウム塩および（メタ）アクリロイルアミノヒドロキシアルキルジアルキルアリールアンモニウム塩
（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシブチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルジエチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノヒドロキシブチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノヒドロキシプロピルジエチルベンジルアンモニウムクロライド

これらのうち凝結性能および工業的製法の観点からメタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドが特に好ましい。

一般式（２）において、Ｒ_５は水素原子又はメチル基を示す。有機凝結剤の凝集性能の観点から、より好ましいのは水素原子である。

Ｑ_３はＯまたはＮＨを表し、ＮＨが特に好ましい。ｎは１〜３の整数を示す。

一般式（２）としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（２−メチル）３−メチロールプロペン、（２−メチル）４−メチロールブテン、（メタ）アクリル酸メチロール等が挙げられる。

これらのうち凝結性能および工業的製法の観点からＮ−メチロールアクリルアミドが特に好ましい。

本発明で得られる有機凝結剤の構造単位としては、必須単位（１）、（２）のほかに、他の構造単位を併用してもよい。

共重合可能な他の構造単位としては、
（ｄ）（メタ）アクリレートおよびその誘導体、（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体等のノニオン性単量体
（ｅ）ビニル単量体のアンモニウム塩、アリルモノマーのアンモニウム塩等のカチオン性モノマー
（ｆ）ビニル単量体のカルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩およびアリルモノマーのカルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩等アニオン性モノマー
等が挙げられ、凝結性能および工業的製法の観点からアクリルアミドが特に好ましい。

他の構造単位の割合は有機凝結剤の凝結性能の観点から０〜３９．９モル％であることが好ましい。

本発明の有機凝結剤を構成する重合物の分子量は、溶液の粘度によってもあらわすことができ、その値としては、構成する重合物を４０％含有するように調整した水溶液を粘度測定した場合には、１０〜１５００ｍＰａ・sとなるよう制御することが好ましい。

有機凝結剤の製造方法としては、公知のラジカル重合法、例えば水溶液重合、逆相懸濁重合、光重合、沈殿重合および逆相乳化重合が挙げられるが、特に限定されない。

重合温度としては、工業的製法の観点から、０℃〜１００℃が好ましい。また、重合は所定温度を一定に保つように適宜加熱、冷却して調整してもよいし、重合の最中に加熱、冷却により温度を変更してもよい。

ラジカル重合の重合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロ二トリル、アゾビス（２−アミノジプロパン）塩酸塩等が挙げられる。重合開始剤の好ましい使用量は単量体１００モルに対して０．０２〜２モル程度である。重合時間は重合開始剤の種類及び使用量、重合温度等によって変化するが通常３０分〜１０時間であり、単量体が重合によって消費されるまで重合を行うのが好ましい。重合は単量体及び連鎖移動剤を極性溶媒に溶解、昇温後、重合開始剤を添加してもよいし、昇温した極性溶媒中に単量体、連鎖移動剤、重合開始剤をそれぞれ別々に又は混合して添加してもよい。

連鎖移動剤としては公知の連鎖移動剤、例えばメルカプトエタノール、チオグリコール酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオリンゴ酸等のチオール基を有する化合物、イソプロピルアルコール等の２級アルコール、アリルアミン等のアリル化合物、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム等の無機のリン酸化合物が挙げられるが特に限定されない。

ラジカル重合における構造単位の濃度は、凝結性能の観点および重合時の温度コントロールの観点から、５％〜８０％であることが好ましい。重合時の圧力は、特に限定されないが、常圧下で行うことが好ましい。重合時のｐＨは特に限定されないが、一般式（１）の構造単位の安定性および重合速度の観点から、２〜７であることが好ましい。

次に、本発明の有機凝結剤を用いた製紙廃水の凝集処理方法について説明する。製紙廃水の凝結操作は、常温常圧下で迅速に進行するため、特別な反応装置を用意する必要はない。

薬剤は無機凝集剤および本発明の有機系凝結剤を添加し、続いて高分子凝集剤を添加することで、非常に高いＣＯＤ低減効果を発揮することができる。有機凝結剤と無機凝集剤の使用順は特に限定されない。同時に添加してもよいし、どちらかを先に加え、その後もう片方を加えてもよい。
無機凝集剤および本発明の有機系凝結剤を投入し、十分撹拌することで凝結反応は進行し、凝結体を形成する。製紙廃水との接触時間は、通常１秒〜３０分で十分であり、この時間内に凝結体形成反応は完結する。
続いて、高分子凝集剤を投入し、十分撹拌することで凝集反応は進行し、凝集体を形成する。製紙廃水との接触時間は、通常１０秒〜３０分で十分であり、この時間内に凝集体形成反応は完結する。

使用する無機凝集剤としては、硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄等が挙げられるが、特に限定されない。
また、無機凝集剤の添加により、廃水のｐＨが変わることがある。廃水のｐＨは凝結体を形成能力の観点から、５〜９であることが好ましい。ｐＨ調整は廃水のＣＯＤ値を増加させない観点から、無機酸、無機塩基にて行うことが好ましい。

使用する高分子凝集剤としては、本発明の有機凝結剤及び無機凝集剤を加え凝結体を形成した状態は、表面がプラスに帯電しているために、アニオン性高分子凝集剤を用いることが好ましい。
アニオン性高分子凝集剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリルアミド−アクリル酸塩の共重合物、ポリアクリルアミド部分加水分解物、ポリアクリル酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩等が挙げられる。また、分子量は１００万〜３０００万が好ましく、５００万〜２０００万が特に好ましい。

生成したＣＯＤ成分の沈殿物は、固液分離が容易なため、分離ろ過操作により、効率良く溶液中から固液分離することができ、一般的な脱水機で脱水することができる。脱水機としては、例えば真空脱水機、ベルトプレス機、スクリュープレス機、遠心脱水機等が挙げられるが、特に限定されない。

以下、実施例及び比較例を挙げる事により、本発明の特徴をより一層明確なものとするが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の％は重量％を示す。また、以下の略号は次の化合物を意味する。
ＭＥＤＭＢＡＣ：メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
Ｎ−ＭＡＡｍ：Ｎ−メチロールアクリルアミド
ＡＡｍ：アクリルアミド

本合成例にて作成した有機凝結剤は、以下の方法に従って凝集試験を行い、透視度及びＣＯＤ値を測定し性能評価した。

＜凝集試験＞
ジャーテスター［(株)宮本製作所製、ＭＪＳ−４型］に板状のＳＵＳ撹拌羽（直径７ｃｍ、高さ２ｃｍ、厚さ０．２ｃｍ）を撹拌棒に取り付け、製紙廃水２００ｍｌを５００ｍｌビーカーに取りジャーテスターにセットする。ジャーテスターを２００ｒｐｍにて撹拌し、無機凝集剤を所定量添加後３０秒間撹拌した後にｐＨ調整を行う。その後、本発明にて得られた有機凝結剤を加え３０秒間撹拌して凝結操作を行う。最後に高分子凝集剤を所定量添加し、１分間撹拌することで凝集操作を完了させる。

＜ＣＯＤ測定＞
上記凝集操作後、Ｎｏ．５Ａの濾紙を用いて濾過操作を行い、得られた濾液はポータブル測定器（東亜ＤＫＫ(株)社、型番ＴＮＰ−１０）を用いて定められた手順に沿ってＣＯＤ値を測定する。
＜透視度＞
上記凝集操作後、２００メッシュの濾布を用いて濾過操作を行い、得られた濾液をガラス製透視度計［（株）相互理化学硝子製作所製、３０ｃｍ］を用い、ＪＩＳＫ０１０２に記載の方法に準じて測定を行う。

まず、一般式（１）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種と、一般式（２）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種とを必須成分として重合して成る水溶性重合物であることを特徴とする有機凝結剤を作製する合成例について示した。そして、得られた有機凝結剤のそれぞれの構造単位比について表１に示した。

（合成例１）
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液６６３ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液５ｇおよび精製水３３０ｇを入れ撹拌して均一に混合した後、過硫酸アンモニウム（１０％水溶液）２ｇを加え、８０℃にて２時間反応させ、濃度４０％の黄色液体合成物Ａを得た。Ａの粘度は１７０ｍＰａ・ｓであった。

（合成例２）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液６４５ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液５ｇとＡＡｍの５０％水溶液２１ｇおよび精製水３２７ｇを加えた以外は合成例１と同様に反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｂを得た。Ｂの粘度は１８０ｍＰａ・ｓであった。

（合成例３）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液６２３ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液５ｇとＡＡｍの５０％水溶液４７ｇおよび精製水３２３ｇを加えた以外は合成例１と同様に反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｃを得た。Ｃの粘度は２００ｍＰａ・ｓであった。

（合成例４）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液５９８ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液５ｇとＡＡｍの５０％水溶液７７ｇおよび精製水３１８ｇを加えた以外は合成例１と同様の反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｄを得た。Ｄの粘度は２２０ｍＰａ・ｓであった。

（合成例５）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液６３８ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液１５ｇとＡＡｍの５０％水溶液１９ｇおよび精製水３２８ｇを加えた以外は合成例１と同様の反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｅを得た。Ｅの粘度は１８０ｍＰａ・ｓであった。

（合成例６）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液６１５ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液１６ｇとＡＡｍの５０％水溶液４６ｇおよび精製水３２３ｇを加えた以外は合成例１と同様の反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｆを得た。Ｆの粘度は２１０ｍＰａ・ｓであった。

（合成例７）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液５９０ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液１６ｇとＡＡｍの５０％水溶液７５ｇおよび精製水３１９ｇを加えた以外は合成例１と同様の反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｇを得た。Ｇの粘度は２４０ｍＰａ・ｓであった。

（比較合成例１）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液４８０ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液２６ｇとＡＡｍの５０％水溶液１９８ｇおよび精製水２９４ｇを加えた以外は合成例１と同様の反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｈを得た。Ｈの粘度は３６０ｍＰａ・ｓであった。

（比較合成例２）
合成例１とは構造単位の種類および割合が異なる。すなわち、ＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液５９４ｇとＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液３６ｇとＡＡｍの５０％水溶液５１ｇおよび精製水３１７ｇを加えた以外は合成例１と同様の反応を行い、濃度４０％の黄色液体合成物Ｉを得た。Ｉの粘度は２５０ｍＰａ・ｓであった。

（比較合成例３）
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にＭＥＤＭＢＡＣの６０％水溶液６６６．０ｇおよび精製水３３２．０ｇを入れ撹拌して均一に混合した後、過硫酸アンモニウム（１０％水溶液）２．０ｇを加え、８０℃にて２時間反応させ、濃度４０％の黄色液体合成物Ｊを得た。Ｊの粘度は１７０ｍＰａ・ｓであった。

（比較合成例４）
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にＮ−ＭＡＡｍの５０％水溶液４００ｇおよび精製水５９８．０ｇを入れ撹拌して均一に混合した後、過硫酸アンモニウム（１０％水溶液）２．０ｇを加え、８０℃にて２時間反応させ、濃度２０％の透明液体合成物Ｋを得た。Ｋの粘度は２０００ｍＰａ・ｓであった。

（比較合成例５）
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にジメチルアミンの５０％水溶液３９０ｇと精製水２００ｇを加え混合し、そこにエピクロルヒドリン４１０ｇを４０℃以下に維持しながらゆっくり滴下し、５０℃にて３時間撹拌することで、濃度６０％の無職透明液体合成物Ｌを得た。これを４０％水溶液に希釈した時の粘度は７０ｍＰａ・ｓであった。

（比較合成例６）
撹拌装置および温度計を備えた反応容器中にジアリルジメチルアンモニウムクロリドの６５％水溶液６１５ｇおよび精製水３７５．０ｇを入れ撹拌して均一に混合した後、過硫酸アンモニウム（１０％水溶液）１０．０ｇを加え、８０℃にて２時間反応させ、濃度４０％の透明液体合成物Ｍを得た。Ｍの粘度は８００ｍＰａ・ｓであった。

（実施例１）
原水ＣＯＤ５１０ｍｇ／Ｌ、原水透視度２ｃｍの製紙廃水２００ｍｌに対して、ポリ硫酸アルミニウムを９００ｐｐｍ添加して、濃硫酸の１０％水溶液でｐＨを５〜６に調整し、本発明の凝結剤として上記合成物Ａを希釈した１％水溶液を１５ｐｐｍ加えた後、アニオン系の高分子凝集剤（センカフロックＳＳ１６２５Ａ（センカ株式会社製））（０．１％水溶液）を５ｐｐｍ加えて攪拌した。次いで、凝集した固形分を濾過して除去し、透視度およびＣＯＤ値を測定したところ、処理前に比べて透視度が向上しＣＯＤ値が減少した。その結果を表２に示す。

（実施例２〜７）
廃水に添加する合成物Ａを合成物Ｂ〜Ｇに替えて、実施例１と同様の方法により処理した後、各々について透視度およびＣＯＤ値を測定したところ、表２に示した通りいずれの場合にも、処理後の透視度が向上しＣＯＤ値が減少した。

（比較例１）
合成物Ａを廃水に添加せずに、その他については実施例１と同様の方法により処理したあと透視度およびＣＯＤ値を測定したところ、合成物を添加した実施例に比べて透視度は低い値を示し、ＣＯＤは高い値を示した。

（比較例２〜７）
廃水に添加する合成物Ａを合成物Ｈ〜Ｍに替えて、実施例１と同様の方法により処理した後、各々について透視度およびＣＯＤ値を測定したところ、表２に示した通りいずれの場合にも、実施例と比べて透視度は低い値を示し、ＣＯＤは高い値を示した。

本発明の有機凝結剤は、製紙廃水のＣＯＤ低減剤として好適に用いられる。

Claims

ＣＯＤ成分含有廃水の一次処理時に、下記一般式（１）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種が６０〜９９．９モル％、下記一般式（２）で表わされる構造単位の中から選ばれる少なくとも１種が０．１〜５モル％を必須成分として共重合して成る有機凝結剤を用いることを特徴とする廃水中のＣＯＤ成分の低減方法。

（１）
［式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を、Ｒ_２、Ｒ_３は同一又は異なって水素原子又はＣ_１〜Ｃ_４の低級アルキル基を、Ｒ_４は炭素数７〜３０のアルキルアリール基を示す。Ｑ_１はＯまたはＮＨを、Ｑ_２は炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基を示す。Ｚ⁻は対アニオンを示す。］

（２）
［Ｒ_５は水素原子又はメチル基を、Ｑ₃はＯまたはＮＨを示す。ｎは１〜３の整数を示す。］
請求項１記載の廃水が製紙廃水であることを特徴とする廃水中のＣＯＤ成分の低減方法。