JP2015134913A - 粘度指数向上剤及び潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】粘度指数向上効果が高く、潤滑油組成物剪断安定性に優れる粘度指数向上剤を提供する。【解決手段】炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤であって、（Ａ）が下記の一般式（１）で表されるラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基（Ｑ）を有する（共）重合体である粘度指数向上剤。Ｑ（−Ｌ）ｎ（１）［Ｑはラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基；Ｌは１価の遊離基；ｎは２以上の整数］【選択図】なし

Description

本発明は、粘度指数向上剤及び粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物に関する。

自動車等に使用される潤滑油や作動油等は、高温になるほど粘度が低下するが、実用上は低温から高温までの広範囲にわたり、粘度ができるだけ変化しないことが望ましい。そこで潤滑油に粘度指数向上剤を添加して粘度の温度依存性を改善する方法が広く行われている。そのような粘度指数向上剤としては、メタクリル酸エステル共重合体（特許文献１〜３）及びオレフィン共重合体（特許文献４）等が知られている。
しかしながら、上記の粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が未だ十分ではなく、また、潤滑油組成物に添加した場合に潤滑油組成物の低温での粘度が上昇するという問題があった。

特許第２７３２１８７号公報 特開平８−５３６８３号公報 特開２００４−３０７５５１号公報 特開２００５−２００４５４号公報

本発明の目的は、潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度が低く、潤滑油組成物剪断安定性に優れる粘度指数向上剤を提供することである。

本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤であって、（Ａ）が下記の一般式（１）で表されるラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基（Ｑ）を有する（共）重合体である粘度指数向上剤。
Ｑ（−Ｌ）_ｎ （１）
［Ｑはラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基；Ｌは１価の遊離基；ｎは２以上の整数］；
前記粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物；前記潤滑油組成物の製造方法である。

本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度が低く、潤滑油組成物剪断安定性に優れるという効果を奏する。

本発明の粘度指数向上剤は、炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有してなる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。

炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）としては、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリアコンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサトリアコンチル及び（メタ）アクリル酸ｎ−テトラコンチル等が挙げられる。
（ａ）のうち好ましいのは、基油への溶解性及び粘度指数向上能の観点から炭素数１２〜３６の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであり、更に好ましいのは炭素数１４〜３０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１６〜２８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、最も好ましいのは炭素数１６〜２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。

前記（共）重合体（Ａ）は、下記の一般式（１）で表されるラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基（Ｑ）を有する（共）重合体である。
Ｑ（−Ｌ）_ｎ （１）
［Ｑはラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基；Ｌは１価の遊離基；ｎは２以上の整数］
一般式（１）における１価の遊離基（Ｌ）としては、炭素数２〜８のアルキル基又はアルカノイル基を有する基等が挙げられる。（Ｌ）の具体例としては、イソプロピル基、ｔ-ブチル基、イソプロピロイル基、２−エチルヘキサノイル基及びベンゾイル基を有する基等が挙げられる。
一般式（１）におけるｎは２以上の整数であり、粘度指数向上能及び剪断安定性の観点から、好ましくは３以上の整数であり、更に好ましくは４以上の整数であり、最も好ましくは４である。
一般式（１）における多価遊離基（Ｑ）としては、後述するラジカル重合開始剤（ｚ）から（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基等が挙げられる。

ラジカル重合開始剤（ｚ）としては、過酸化物基を少なくとも２つ以上有する過酸化物開始剤（ｚ１）及びアゾ基を少なくとも２つ以上有するアゾ系開始剤（ｚ２）等が挙げられる。

過酸化物基を少なくとも２以上である過酸化物開始剤（ｚ１）としては、２，２−ジ（４，４−ジーｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキセン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン及びトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン等が挙げられる。

アゾ基を少なくとも２以上であるアゾ系開始剤（ｚ２）としては、２，２’−アゾビス （２−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）プロピオンアミドと無水トリメリット酸のエステル化物、４、４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）とペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルのエポキシ化物、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）とトリメチロールプロパンの縮合物及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）とペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルのエポキシ化物等が挙げられる。

ラジカル重合開始剤（ｚ）として好ましいのは、粘度指数向上能及び剪断安定性の観点から、一般式（１）におけるｎが３以上の整数であるラジカル重合開始剤であり、さらに好ましくは、過酸化物基を少なくとも３つ以上有するラジカル重合開始剤、特に好ましくは、過酸化物基を少なくとも４つ以上有するラジカル重合開始剤であり、最も好ましくは、２，２−ジ［４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル］プロパンである。

更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。

本発明における（共）重合体（Ａ）は、（ａ）に加え、炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。

炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル及び（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルが挙げられる。
（ｂ）のうち好ましいのは、粘度指数向上効果の観点から炭素数１〜３の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸エチルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸メチルである。

本発明における（共）重合体（Ａ）は、（ａ）に加え、下記一般式（２）で表される単量体（ｃ）を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。

［Ｒ^１は水素原子又はメチル基；−Ｘ^１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数４〜２４の直鎖又は分岐アルキル基；ｐは０〜２０の整数であり、ｐが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^２Ｏ）_ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］

一般式（２）におけるＲ^１は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは、メチル基である。

一般式（２）におけるＲ^２は、炭素数２〜４のアルキレン基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは炭素数２のエチレン基である。

一般式（２）におけるｐは、０〜２０の整数であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは０〜１０の整数である。ｐが２以上の場合のＲ^２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^２Ｏ）ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。

一般式（２）におけるＲ^３、Ｒ^４は、炭素数４〜２４のアルキル基である。
炭素数２〜２４のアルキル基としては、炭素数４〜２４の直鎖アルキル基及び炭素数４〜２４の分岐アルキル基が挙げられる。
炭素数４〜２４の直鎖アルキル基としては、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基及びｎ−テトラコシル基が挙げられる。
炭素数４〜２４の分岐アルキル基としては、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、２，４，６−トリメチルヘプチル基、２−メチルノニル基、イソデシル基、２−エチルノニル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、２−エチルドデシル基、２−エチルトリデシル基、２−メチルテトラデシル基、イソヘキサデシル基、２−オクチルノニル基、２−ヘキシルウンデシル基、２−エチルペンタデシル基、２−（３−メチルヘキシル）−７−メチル−ノニル基、イソオクタデシル基、１−ヘキシルトリデシル基、２−エチルヘプタデシル基、イソイコシル基、１−オクチルペンタデシル基、及び２−デシルテトラデシル基等が挙げられる。
Ｒ^３、Ｒ^４のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び低温粘度の観点から好ましいのは、炭素数６〜２０のアルキル基であり、更に好ましいのは炭素数８〜１８のアルキル基、特に好ましいのは炭素数１０〜１６のアルキル基である。

一般式（２）における−Ｘ^１−は、−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、−Ｏ−で表される基である。

単量体（ｃ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸２−オクチルノニル、エチレングリコールモノ−２−エチルペンタデシルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル、（メタ）アクリル酸１−ヘキシルトリデシル、（メタ）アクリル酸２−ブチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸１−オクチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘプタデシルイコシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキサデシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−エイコシルドコシル、（メタ）アクリル酸２−テトラコシルヘキサコシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルテトラコンチル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサテトラコンチル、及び（メタ）アクリル酸１−オクタコシルトリコンチル等が挙げられる。
本発明における単量体（ｃ）の分子量は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１０００未満である。

本発明における（共）重合体（Ａ）は、（ａ）に加え、下記一般式（３）で表される単量体（ｄ）を構成単量体とする共重合体であることが、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましい。

［Ｒ^５は水素原子又はメチル基；−Ｘ^２−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）_ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）_ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ^６はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｑは０又は１の数］

一般式（３）におけるＲ^５は、水素原子又はメチル基である。これらのうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、メチル基である。

一般式（３）における−Ｘ^２−は、−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）_ｍ−又は−ＮＨ−で表される基である。
Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基である。
炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基としては、エチレン基、１，２−又は１，３−プロピレン基、及び１，２−、１，３−又は１，４−ブチレン基が挙げられる。
ｍは１〜１０の整数であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１〜４の整数、更に好ましくは１〜２の整数である。
ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）_ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。
−Ｘ^２−のうち、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましいのは、−Ｏ−及び−Ｏ（ＡＯ）_ｍ−で表される基であり、更に好ましくは−Ｏ−及び−Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−で表される基である。

一般式（３）におけるＲ^６は、イソブチレン（−ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２−）及び／又は１，２−ブチレン（−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）−）を必須構成単位とする炭化水素重合体（以下、「炭化水素重合体」と略記する）から水素原子を１つ除いた残基である。

炭化水素重合体としては、イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンに加え、以下の（１）〜（３）を構成単量体とする重合体が挙げられる。
炭化水素重合体は、ブロック重合体でもランダム重合体であってもよい。
（１）脂肪族不飽和炭化水素［炭素数２〜３６のオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、２，３−ブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、トリアコセン及びヘキサトリアコセン等）及び炭素数２〜３６のジエン（例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等）等］
（２）脂環式不飽和炭化水素［例えばシクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等］
（３）芳香族基含有不飽和炭化水素（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）等が挙げられる。
炭化水素重合体が、二重結合を有する場合には、水素添加により、二重結合の一部又は全部を水素化したものであってもよい。

炭化水素重合体の合計構成単量体数に基づき、イソブチレン及び／又は１，２−ブチレンの比率は、剪断安定性及び実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、好ましくは３０モル％以上であり、更に好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上、最も好ましくは６０モル％以上である。

一般式（３）で示される単量体（ｄ）は、炭化水素重合体の片末端に水酸基を導入した片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ）と、（メタ）アクリル酸とのエステル化反応により得ることができる。

片末端水酸基含有（共）重合体（Ｙ）の具体例としては、以下のものが挙げられる。
アルキレンオキサイド付加物（Ｙ１）；不飽和炭化水素（ｘ）をイオン重合触媒（ナトリウム触媒等）存在下に重合して得られた（共）重合体に、アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等）を付加して得られたもの等。
ヒドロホウ素化物（Ｙ２）；末端二重結合を有する（ｘ）の（共）重合体のヒドロホウ素化反応物（例えばＵＳ４，３１６，９７３号に記載のもの）等。
無水マレイン酸−エン−アミノアルコール付加物（Ｙ３）；末端二重結合を有する（ｘ）の（共）重合体と無水マレイン酸とのエン反応で得られた反応物を、アミノアルコールでイミド化して得られたもの等。
ヒドロホルミル−水素化物（Ｙ４）；末端二重結合を有する（ｘ）の（共）重合体をヒドロホルミル化し、次いで水素化反応して得られたもの（例えば特開昭６３−１７５０９６号に記載のもの）等。
（Ｙ）のうち好ましいのは、生産効率の観点から（Ｙ１）、（Ｙ２）及び（Ｙ３）であり、更に好ましいのは、（Ｙ１）である。

（Ｙ）の数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）は、剪断安定性及び実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から、Ｍｎの下限は好ましくは１，０００以上であり、更に好ましくは２，０００以上であり、特に好ましくは３，０００以上であり、最も好ましいのは４，０００以上であって、Ｍｎの上限は好ましくは２５，０００以下であり、更に好ましくは２０，０００以下、特に好ましくは１５，０００以下、最も好ましいのは１０，０００以下である。なお、（Ｙ）のＭｎ及び後述する（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
＜（Ｙ）のＭｎ、（Ａ）のＭｗの測定条件＞
装置 ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム ：「ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ６」［東ソー（株）製］２本
測定温度 ：４０℃
試料溶液 ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置 ：屈折率検出器
基準物質 ：標準ポリスチレン（ＴＳＫｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ）１２点（分子量：５００、１，０５０、２，８００、５，９７０、９，１００、１８，１００、３７，９００、９６，４００、１９０，０００、３５５，０００、１，０９０，０００、２，８９０，０００）［東ソー（株）製］

（Ｙ）は、潤滑油への溶解性の観点から、特定の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）を有するものが好ましい。ＳＰ値の範囲は、好ましくは７．０〜９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、更に好ましくは７．３〜８．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ｙ）のＳＰ値は、（Ｙ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ｙ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより所望の範囲にすることができる。

（Ｙ）の結晶化温度は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−４０℃以下であり、更に好ましくは−５０℃以下、特に好ましくは−５５℃以下、最も好ましくは−６０℃以下である。
なお、（Ｙ）と後述する（共）重合体（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ユニックス（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用して測定することができ、（Ｙ）、（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。

（Ａ）は、更に単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を除く窒素原子含有単量体（ｅ）、水酸基含有単量体（ｆ）並びにリン原子含有単量体（ｆ）からなる群から選ばれる一種以上を構成単量体とする共重合体であることが、粘度指数向上効果の観点から好ましい。
窒素原子含有単量体（ｅ）としては、単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を除く、以下の単量体（ｅ１）〜（ｅ４）が挙げられる。

アミド基含有単量体（ｅ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。

ニトロ基含有単量体（ｅ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。

１〜３級アミノ基含有単量体（ｅ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。

ニトリル基含有単量体（ｅ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。

（ｅ）のうち好ましいのは、（ｅ１）及び（ｅ３）であり、更に好ましいのは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。

水酸基含有単量体（ｆ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。

リン原子含有単量体（ｇ）としては、以下の単量体（ｇ１）〜（ｇ２）が挙げられる。

リン酸エステル基含有単量体（ｇ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。

ホスホノ基含有単量体（ｇ２）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。

（ｇ）のうち好ましいのは（ｇ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。

（Ａ）は、単量体（ａ）〜（ｇ）に加え、以下の単量体（ｈ）〜（ｎ）を構成単量体としてもよい。

脂肪族炭化水素系単量体（ｈ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。

脂環式炭化水素系単量体（ｉ）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。

芳香族炭化水素系単量体（ｊ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。

ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｋ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。

エポキシ基含有単量体（ｌ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。

ハロゲン元素含有単量体（ｍ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。

不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｎ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。

（Ａ）を構成する（ａ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは５〜９０重量％であり、更に好ましくは５〜６５重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。
（Ａ）を構成する（Ｑ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜１重量％であり、更に好ましくは０．０５〜０．７重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
（Ａ）を構成する（ｂ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．１〜５０重量％であり、更に好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｃ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．１〜６０重量％であり、更に好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｄ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０．１〜４０重量％であり、更に好ましくは１〜３５重量％、特に好ましくは２〜３０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｅ）〜（ｇ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜１５重量％であり、更に好ましくは１〜１２重量％、特に好ましくは２〜１０重量％である。
（Ａ）を構成する（ｈ）〜（ｎ）の割合は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、（Ａ）の重量に基づいて、好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜７重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。

（Ａ）のＳＰ値は、７．３〜９．７（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは９．０〜９．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、更に好ましくは９．１〜９．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。なお、（Ａ）のＳＰ値は、上記の方法で算出される値である。

（Ａ）のＳＰ値と基油のＳＰ値の差の絶対値は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは０．５〜１．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、更に好ましくは１．０〜１．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。

（Ａ）のＭｗは、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度及び潤滑油組成物の低温粘度の観点から、好ましくは５，０００〜２，０００，０００であり、更に好ましい範囲は、潤滑油組成物の用途によって異なり、表１に記載の範囲である。

* ：オートマチックトランスミッション油
** ：ベルト−コンティニュアスリーバリュアブルトランスミッション油
*** ：マニュアルトランスミッション油

（Ａ）の結晶化温度は、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは−３０℃以下であり、更に好ましくは−４０℃以下、特に好ましくは−５０℃以下である。
なお、（Ａ）の結晶化温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸ（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−７０℃まで冷却したときに観測される結晶化温度である。

（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、前記潤滑油組成物が炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単位とする（共）重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤を含有し、（Ａ）の（共）重合に用いるラジカル重合開始剤が少なくとも前記一般式（１）で表されるラジカル重合開始剤（ｚ）である潤滑油組成物の製造方法によって得ることができる。具体的には前記の単量体を溶剤中で少なくとも前記ラジカル重合開始剤（ｚ）存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
重合触媒としては、ラジカル重合開始剤（ｚ）に加えて、アゾ系触媒（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）及びレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）を使用することもできる。必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。

重合温度は、生産効率の観点から好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）が共重合体である場合の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。

本発明の粘度指数向上剤は、（Ａ）と、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体（Ｂ）を併用してもよい。
（Ｂ）としては、（Ａ）以外のアルキル（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体であれば特に限定しないが、炭素数１〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（共）重合体等が挙げられる。
（Ｂ）の具体例としては、メタクリル酸ｎ−オクタデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−テトラデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜３０／９０〜７０）共重合体、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸メチル（モル比２０〜４０／５５〜７５／０〜１０）共重合体及びアクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−ドデシル（モル比１０〜４０／９０〜６０）共重合体等が挙げられ、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。

（Ａ）と（Ｂ）を併用する場合の（Ｂ）の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、潤滑油組成物の低温粘度の観点から好ましくは０．０１〜３０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０１〜１０重量％である。

本発明の潤滑油組成物は、本発明の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる。基油としては、鉱物油（溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有する高粘度指数油、イソパラフィンの水素化分解による高粘度指数油及びナフテン油等）、合成潤滑油［炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油等）及びエステル系合成潤滑油等］及びこれらの混合物が挙げられる。これらのうち好ましいのは鉱物油である。

基油の１００℃における動粘度（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１〜１５ｍｍ^２／ｓであり、更に好ましくは２〜５ｍｍ^２／ｓである。
基油の粘度指数（ＪＩＳ−Ｋ２２８３で測定したもの）は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から好ましくは１１０以上である。

基油の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油の曇り点がこの範囲内であると潤滑油組成物の低温粘度が良好である。

本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有率は、実効温度域でのＨＴＨＳ粘度の観点から基油の重量に基づいて、粘度指数向上剤中の（Ａ）の重量に換算して、好ましくは１〜３０重量％である。
潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には、１００℃の動粘度が４〜１０ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を２〜１０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がギヤ油として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜１０ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜３０重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物が自動変速機油（ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）として使用される場合には、１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を３〜２５重量％含有しているものが好ましい。
潤滑油組成物がトラクション油として使用される場合には、１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ^２／ｓの基油に、（Ａ）を０．５〜１０重量％含有しているものが好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキルベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（２）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮合物及びボレート類等；
（３）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（４）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（５）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（６）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（７）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（８）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェート（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（９）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜製造例１＞
温度調節装置、バキューム撹拌翼、窒素流入口及び流出口を備えた反応容器に、末端不飽和基含有ポリブテン（商品名；「日油ポリブテン１０Ｎ」、日油（株）製、Ｍｎ；１，０００］２８０重量部、テトラヒドロフラン−ボロン・テトラヒドロフラン１ｍｏｌ／Ｌ溶液［和光純薬（株）製］４００重量部、テトラヒドロフラン４００重量部を投入し、２５℃で４時間ヒドロホウ素化を行った。次いで水５０重量部、３Ｎ−ＮａＯＨ水溶液５０容量部、３０重量％過酸化水素５０容量部を投入して酸化した。分液ロートにて上澄み液を回収し、５０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）テトラヒドロフランを２時間かけて除去し、片末端水酸基含有重合体（Ｙ２−１）を得た。

＜製造例２＞
温度調節装置及び撹拌機を備えたＳＵＳ製耐圧反応容器に、末端不飽和基含有ポリブテン（商品名；「日油ポリブテン２００Ｎ」、日油（株）製、Ｍｎ：２，６５０］５３０重量部及び無水マレイン酸［和光純薬（株）製］２５重量部を投入し、撹拌下２２０℃に昇温後、同温度で４時間エン反応を行った。次いで２５℃まで冷却し、２−アミノエタノール２０重量部を投入して、撹拌下１３０℃に昇温後、同温度で４時間イミド化反応を行った。１２０〜１３０℃で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の無水マレイン酸及び２−アミノアルコールを２時間かけて除去し、片末端水酸基含有重合体（Ｙ３−１）を得た。

＜製造例３＞
温度調節装置及び撹拌機を備えたＳＵＳ製耐圧反応容器に、トリメチロールプロパン［和光純薬（株）製］１０．０重量部、テトラヒドロフラン５００重量部を入れ、４０℃で３時間撹拌し均一化させた。５℃に冷却した後、トリエチルアミン［和光純薬（株）製］７４．７重量部、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）９４．０重量部、ジシクロヘキシルカルボジイミド［和光純薬（株）製］１６０．３重量部、を入れ５℃で１０時間反応させた。その後メタノール２０重量部を加えて５℃で５時間反応させた。反応後析出している固体をろ過で除去し、続いてろ液を５℃、減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）でテトラヒドロフランとメタノールを４時間かけて除去した。溶媒を除去した反応物にジエチルエーテル２００重量部を加え、均一化した後、有機層を０．２Ｎ塩酸水溶液で２回、水で５回洗浄、分液して未反応の４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）とトリエチルアミンを除去した。５℃、減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）でジエチルエーテルを２時間かけて除去し（ｚ−３）を得た。得られた（ｚ−３）のＭｎは９６３であった。

＜実施例１〜１０、比較例１〜２＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２８）４００重量部、表２に記載の単量体配合物１００重量部、開始剤（ｚ）を表２記載の重量部を投入し、窒素置換（気相酸素濃度１００ｐｐｍ）を行った後、密閉下、撹拌しながら１００℃に昇温し、同温度で４時間重合反応を行った。１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）未反応の単量体を２時間かけて除去し、共重合体（Ａ１）〜（Ａ１０）、（Ｈ１）〜（Ｈ２）を含有する粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ１０）、（Ｓ１）〜（Ｓ２）を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ１０）、（Ｈ１）〜（Ｈ２）のＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗ及び結晶化温度を上記の方法で測定した。また、共重合体の基油溶解性を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。

＜共重合体の基油溶解性の評価方法＞
粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ１０）、（Ｓ１）〜（Ｓ２）の外観を目視で観察し、以下の評価基準で基油溶解性を評価した。
［評価基準］
○：外観が均一であり、共重合体の不溶解物がない
×：外観が不均一であり、共重合体の不溶解物が認められる

表２に記載の単量体（ａ）〜（ｇ）及び開始剤（ｚ）の組成は、以下に記載した通りである。また、表２中、（Ｑ−１）〜（Ｑ−３）は開始剤それぞれ（ｚ−１）〜（ｚ−３）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基である。
（Ｙ１−１）：水素化ポリブタジエンの片末端水酸基含有重合体（商品名；Ｋｒａｓｏｌ ＨＬＢＨ−５０００Ｍ、ＣｒａｙＶａｌｌｅｙ製、１，２−ブチレン比率；６５モル％、水酸基価；１０．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ：５，０００、ＳＰ値：８．３）
（Ｙ２−１）：製造例１に記載のポリブテンの片末端水酸基含有重合体
（Ｙ３−１）：製造例２に記載のポリブテンの片末端水酸基含有重合体
（ａ−１）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ａ−２）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ａ−３）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル
（ｂ−１）：メタクリル酸メチル
（ｂ−２）：メタクリル酸ｎ−ブチル
（ｃ−１）：メタクリル酸２−ｎ−デシルテトラデシル
（ｃ−２）：メタクリル酸２−ｎ−オクタドデシル
（ｄ−１）：（Ｙ１−１）のメタクリル酸エステル化物
（ｄ−２）：（Ｙ２−１）のメタクリル酸エステル化物
（ｄ−３）：（Ｙ３−１）のメタクリル酸エステル化物
（ｅ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
（ｆ−１）：ヒドロキシエチルメタクリレート
（ｇ−１）：メタクリロイロキシエチルホスフェート
（ｚ−１）：２，２−ジ［４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル］プロパン
（ｚ−２）：α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピル
（ｚ−３）：４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）とトリメチロールプロパンの縮合物
（ｚ’−１）：２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）

＜実施例１１〜２０、比較例３〜４＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油Ａ（ＳＰ値：８．３（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、１００℃の動粘度：４．２ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１２８）を投入し、得られる潤滑油組成物の１５０℃のＨＴＨＳ粘度が２．６０±０．０５（ｍｍ^２／ｓ）になるように、それぞれ粘度指数向上剤（Ｒ１）〜（Ｒ１０）、（Ｓ１）〜（Ｓ２）を添加し、潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ１０）、（Ｗ１）〜（Ｗ２）を得た。
潤滑油組成物（Ｖ１）〜（Ｖ１０）、（Ｗ１）〜（Ｗ２）の粘度指数、剪断安定性、ＨＴＨＳ粘度（１００℃）、低温粘度（−４０℃）を以下の方法で測定した。結果を表３に示す。

＜潤滑油組成物の剪断安定性の測定方法及び計算方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ６２７８の方法で測定し、ＡＳＴＭ Ｄ ６０２２の方法で計算した。

＜潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度の測定方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ５４８１の方法により、１００℃で測定した。

＜潤滑油組成物の低温粘度及び降伏応力の測定方法＞
ＡＳＴＭ Ｄ ４６８４の方法で−４０℃での粘度及び降伏応力を測定した。ここで降伏応力３５Ｐａ以下であることが、降伏応力無きことを示す。

表３の結果から明らかなように、本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物（実施例１１〜２０）は、比較例３、４の潤滑油組成物と比較して、高温度域（１００℃）でのＨＴＨＳ粘度が低く、潤滑油組成物の剪断安定性に優れる。

本発明の粘度指数向上剤を含有してなる潤滑油組成物は、駆動系潤滑油（ＭＴＦ、デファレンシャルギヤ油、ＡＴＦ及びｂｅｌｔ−ＣＶＴＦ等）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油及びショックアブソーバー油等）、エンジン油（ガソリン用及びディーゼル用等）及びトラクション油として好適である。

Claims (13)

1. 炭素数８〜４０の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）を必須構成単量体とする（共）重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤であって、（Ａ）が下記の一般式（１）で表されるラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基（Ｑ）を有する（共）重合体である粘度指数向上剤。
   Ｑ（−Ｌ）_ｎ （１）
   ［Ｑはラジカル重合開始剤（ｚ）から１価の遊離基（Ｌ）をすべて除いた多価遊離基；Ｌは１価の遊離基；ｎは２以上の整数］
2. （Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に炭素数１〜４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ）を含有してなる共重合体である請求項１に記載の粘度指数向上剤。
3. （Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に一般式（２）で表される単量体（ｃ）を構成単量体とする共重合体である請求項１又は２に記載の粘度指数向上剤。
   

   

   ［Ｒ^１は水素原子又はメチル基；−Ｘ^１−は−Ｏ−又は−ＮＨ−で表される基；Ｒ^２は炭素数２〜４のアルキレン基；Ｒ^３、Ｒ^４はそれぞれ独立に炭素数４〜２４の直鎖又は分岐アルキル基；ｐは０〜２０の整数であり、ｐが２以上の場合のＲ^２は同一でも異なっていてもよく、（Ｒ^２Ｏ）_ｐ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい。］
4. （Ａ）が、（Ａ）の構成単量体として更に一般式（３）で表される単量体（ｄ）を構成単量体とする共重合体である請求項１〜３のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
   

   

   ［Ｒ^５は水素原子又はメチル基；−Ｘ^２−は−Ｏ−、−Ｏ（ＡＯ）_ｍ−又は−ＮＨ−で表される基であって、Ａは炭素数２〜４の直鎖又は分岐アルキレン基であり、ｍは１〜１０の整数であり、ｍが２以上の場合のＡは同一でも異なっていてもよく、（ＡＯ）_ｍ部分はランダム結合でもブロック結合でもよい；Ｒ^６はイソブチレン及び／又は１，２−ブチレンを必須構成単位とする炭化水素重合体から水素原子を１つ除いた残基；ｑは０又は１の数］
5. （Ａ）が、更に単量体（ｃ）及び単量体（ｄ）を除く窒素原子含有単量体（ｅ）、水酸基含有単量体（ｆ）並びにリン原子含有単量体（ｆ）からなる群から選ばれる一種以上を構成単量体とする共重合体である請求項１〜４のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
6. （Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて（ａ）を５〜９０重量％、（ｂ）
   を０．１〜５０重量％、（ｃ）を０．１〜６０重量％、及び（ｄ）を０．１〜４０重量％、並びに（Ａ）の重量に基づいて（Ｑ）を０．０１〜１重量％含有する共重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
7. （Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２，０００，０００である請求項１〜６のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
8. 更に、（Ａ）以外の（共）重合体（Ｂ）を、（Ａ）の重量に基づいて０．０１〜３０重量％含有してなる請求項１〜７のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
9. 前記一般式（１）において、ｎが３以上の整数である請求項１〜８のいずれかに記載の粘度指数向上剤。
10. 請求項１〜９のいずれかに記載の粘度指数向上剤及び基油を含有してなる潤滑油組成物。
11. さらに清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有してなる請求項１０記載の潤滑油組成物。
12. 基油の１００℃の動粘度が１〜１５ｍｍ^２／ｓであり、かつ基油の粘度指数が１１０以上である請求項１０又は１１に記載の潤滑油組成物。
13. 請求項１０〜１２のいずれかに記載の潤滑油組成物の製造方法。