JP2015134881A

JP2015134881A - 水中油型シリコーンエマルジョン組成物

Info

Publication number: JP2015134881A
Application number: JP2014006734A
Authority: JP
Inventors: 憲二五十嵐; Kenji Igarashi; 廣瀬　洋一; Yoichi Hirose; 洋一廣瀬
Original assignee: Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Current assignee: Wacker Asahikasei Silicone Co Ltd
Priority date: 2014-01-17
Filing date: 2014-01-17
Publication date: 2015-07-27
Anticipated expiration: 2034-01-17
Also published as: JP6170444B2; WO2015106929A1

Abstract

【課題】
化粧品や食品、消泡剤に好適な、γ−シクロデキストリンを界面活性剤として用いた、オルガノポリシロキサンの安定な水中油型エマルジョンを提供することを目的とする。
【解決手段】
（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）γ−シクロデキストリン、（Ｃ）水とからなる水中油型のエマルジョン組成物であって、組成物中で（Ａ）が２０〜７０質量％であり、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が１／５０〜１／５であることを特徴とする。（Ａ）オルガノポリシロキサンはシリカを含有する消泡剤コンパウンドであってもよい。
【選択図】なし

Description

本発明は、シクロデキストリンを用いてオルガノポリシロキサンを乳化した、水中油型エマルジョン組成物に関する。

オルガノポリシロキサン、いわゆるシリコーン類は、水中油型のエマルジョンとして、各種用途に用いられている。シリコーン類を水中油型のエマルジョンとするのは、シリコーン類を適用する対象が、消泡剤用途や化粧品等のように適用対象が水系媒体である場合や、シリコーン類を直接に、あるいは有機溶剤に溶解して用いることが適当でない場合があることによる。このようなシリコーン類の水中油型エマルジョンでは、乳化にイオン性あるいは非イオン性の界面活性剤を用いることが一般的である。しかしながら、シリコーン類の水中油型エマルジョンを、化粧品、食品等の用途や、排水処理用途に用いる場合には、人や環境に対する影響や負荷の小さい物質を界面活性剤として用いることが求められている。

シクロデキストリンは、環状オリゴ糖であることから、人や環境に対する影響、負荷がないかあっても極めて小さい化合物として、食品や化粧品等の用途に用いられており、シクロデキストリンを用いたシリコーン類の乳化組成物の提案もされている。例えば、特許文献１には、α、β及びγ型の３種のシクロデキストリン混合物と、ポリエチレングリコール及び各種の油性成分とからなる乳化組成物が開示されており、油性成分としてシリコーンを用いた水中油型のエマルジョンも開示されている。この組成物では、ポリエチレングルコールを必須とするために配合上の制限があり、また、ポリエチレングリコールは水中油型エマルジョンに安定性を付与する効果はあるが、増粘剤としても作用することにより、得られる組成物はクリーム状となっており、使用上の制限がある。

一方、特許文献２には、γ−シクロデキストリンとジメチルポリシロキサンとを水に乳化させた組成物が開示されている。ここでは、ジメチルポリシロキサンをγ−シクロデキストリンに内包した化合物を水に分散させたエマルジョンとなっている。したがって、ジメチルポリシロキサンの配合量はγ−シクロデキストリンよりもはるかに少ない量であることが好ましいとされており、γ−シクロデキストリンにより、シリコーン類を乳化するものとはなっていない。

特開平９−３１５９３７号公報特開２０００−２３００７８号公報

本発明は、γ−シクロデキストリンを界面活性剤として用いた、オルガノポリシロキサンの安定な水中油型エマルジョンを提供することを目的とする。

本発明者らは、オルガノポリシロキサンとγ−シクロデキストリンとを特定の濃度で乳化するとオルガノポリシロキサンの水中油型エマルジョンが得られることを見出し、本発明をなすに至った。すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）γ−シクロデキストリン、（Ｃ）水とからなる水中油型のエマルジョン組成物であって、組成物中で（Ａ）が２０〜７０質量％であり、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が１／５０〜１／５であることを特徴とする。
［２］（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、オルガノ基として非置換の炭化水素基を有する［１］に記載のエマルジョン組成物。
［３］（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、組成物中で４０〜７０質量％である［１］または［２］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［４］（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、２５℃における粘度が０．６５〜１０，０００ｍＰａ．ｓのジメチルポリシロキサンである、［１］〜［３］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［５］（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、シリカを含有する、［１］〜［４］のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
［６］（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、組成物中で２０〜４０質量％であって、更に、（Ｄ）界面活性剤を含有する［５］に記載のエマルジョン組成物である。

本発明のオルガノポリシロキサンのエマルジョンは、人や環境に対する影響、負荷がないかあっても極めて小さいが、乳化力の小さいγ−シクロデキストリンを用いながらも、保存安定性に優れるエマルジョンとなる。

以下、本発明につき、更に詳細に説明する。本発明の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、平均組成が一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンである。
Ｒ^１ _ａＳｉＯ_{（４−ａ）／２} （１）
式（１）におけるＲ^１は、分子中で同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の置換または非置換の１価の炭化水素基、もしくは水素原子、水酸基、アルコキシ基から選択され、ａは、１．０〜３．０の自然数である。

一般式（１）のＲ^１は、非置換の１価の炭化水素基であることが好ましいが、この場合の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル等のアラルキル基をあげることができる。これらの中ではアルキル基が好ましく、メチル基であることが特に好ましい。

Ｒ^１が、置換の１価の炭化水素基である場合の炭化水素の置換基の例としては、アミノ基、アミノアルキル基、ハロゲン原子、ニトリル基、ポリオキシアルキレン基等をあげることができる。アルコキシ基としては、炭素数１〜３のメトキシ基、エトキシ基、プロピル基をあげることができる。

一般式のａは、ポリシロキサンのケイ素原子に結合するＲ^１の平均数を示すもので、１．０〜３．０である。平均組成が一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの分子構造は直鎖のみならず、分岐する構造を有していても良いが、好ましくは、直鎖型の構造を有するものである。本発明のオルガノポリシロキサンは、当業者にとって公知の方法で製造することができる。好ましいオルガノポリシロキサン、すなわちシリコーンの具体例として、トリメチルシロキシ末端ジメチルシリコーン、ヒドロキシ末端ジメチルシリコーン、メチルハイドロジェンシロキサンをあげることができ、トリメチルシロキシ末端ジメチルシリコーン、及びまたはヒドロキシ末端ジメチルシリコーンが好ましい。

一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、０．６５〜１×１０^４ｍＰａ・ｓである。（Ａ）成分の２５℃における粘度が、０．６５ｍＰａ・ｓであるのは、ジメチルポリシロキサンとしての最小単位であるヘキサメチルジシロキサンの場合である。粘度が１×１０^４ｍＰａ・ｓを超えると、乳化が困難となり、安定なエマルジョンを得ることが難しい。（Ａ）成分の２５℃における粘度は、好ましくは、５〜８×１０^３ｍＰａ・ｓである。一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは、粘度が前記の範囲にある限り、高粘度のオルガノポリシロキサンと低粘度のオルガノポリシロキサンの混合物であってもよい。むしろ、混合物とすることにより、単一の分子量分布を有するポリオルガノシロキサンを用いる場合よりも、高重合度で高粘度のポリオルガノシロキサン成分を多量に含むこととなるために、用途によっては好ましい場合がある。

本発明の（Ａ）成分の含有量は、本発明のエマルジョン中で、２０〜７０質量％である。２０質量％未満では安定性のあるエマルジョンとすることができず、７０質量％を超えると、粘度が上昇し、好ましくない。（Ａ）成分の含有量は、４０〜７０質量％であることが保存安定性の点で好ましい。

本発明の（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、シリカを含有していてもよい。本発明において、シリカを含有するオルガノポリシロキサンは、いわゆるシリコーン消泡剤コンパウンドとして当業者に知られているものであって、（Ａ）成分のすべてあるいは一部をこのシリコーン消泡剤コンパウンドとすることができる。

シリコーン消泡剤コンパウンドは、当業者にとって公知の方法で製造されたものであればよく、通常、オルガノポリシロキサンとしてジアルキルポリシロキサンを用い、これにシリカを混合して、水酸化カリウム等のアルカリの存在下あるいは不存在下に、加熱、混合して製造される。用いるジアルキルシロキサンは、トリメチルシロキシ末端ジメチルシリコーンまたはヒドロキシ末端ジメチルシリコーン、炭素数６〜２２の長鎖アルキル基を含有するジメチルシリコーンであり、これらの混合物も用いられる。

（Ａ）成分がシリカを含有する場合のシリカとしては、ヒュ−ムドシリカ、焼成シリカ、沈降性シリカ、シリカアエロゲル、石英、溶融シリカ等の微紛体をあげることができる。この中ではヒュームドシリカまたは沈降性シリカ、シリカアエロゲルの微紛体であることが好ましく、これらは、シリカ表面をトリメチルシリル基等で疎水化したものであってもよい。このようなシリカは、表面積が、５〜３００ｍ^２／ｇの微粉末であることが必要で、５０〜３００ｍ^２／ｇであることが好ましい。シリカの含有量は、（Ａ）成分中で、１〜５０質量％、好ましくは、２〜２０質量％である。

本発明の（Ｂ）成分である、γ−シクロデキストリンは、でんぷんを素原料として、酵素反応により合成される、８個のグルコースが結合した環状オリゴ糖である。シクロデキストリンとして、γ型以外に、６個のグルコースが結合したα型、７個のグルコースが結合したβ型が知られているが、γ型は、３種の中では水への溶解性に最も優れ、消化性であることから、人、環境に対する影響、負荷がないかあっても極めて小さいシクロデキストリンを用いてシリコーン類を乳化するという本発明の目的に照らして、好ましいものである。本発明において、γ−シクロデキストリンとして一般に製造、販売されているものを用いることが出来る。

本発明の（Ｂ）成分は、組成物全体で１〜１０質量％であることを要し、（Ｃ）成分の水に対して、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比で、１／５０〜１／５の範囲で用いることが好ましい。（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が１／５０未満であると、安定なエマルジョンとすることが困難であり、１／５を超える量とすることは、シクロデキストリンを用いてシリコーン類を乳化するという本発明の目的にそぐわないものとなる。好ましい（Ｂ）／（Ｃ）の質量比は、１／２０〜１／１０である。

本発明における（Ｃ）水は、特に限定されないが、イオン交換水を用いることが好ましく、好ましくはｐＨ２〜１２、特に好ましくはｐＨ４〜１０である。鉱水を用いることは推奨されないが、用いる時は金属不活性化剤等と合わせて用いることが望ましい。

本発明のエマルジョン組成物の製造方法は特に限定されないが公知の方法で作製することができ、エマルジョンの製造のために適当な常用の混合機、例えばホモジナイザー、コロイドミル、ホモミキサー、高速ステーターローター攪拌装置等を用いて上記成分を混合、乳化することにより製造することが出来る。乳化は、（Ａ）〜（Ｃ）成分すべてを混合、攪拌して水中油型エマルジョンを調製する方法、または、（Ａ）オルガノポリシロキサンに、（Ｂ）γ−シクロデキストリンと少量の（Ｃ）水とを混合、攪拌して油中水型エマルジョンを調製し、更に残部の水を添加して混合、攪拌し、水中油型エマルジョンとする方法のいずれでも採用することができる。いったん、油中水型エマルジョンとしてから、水中油型エマルジョンとする方法が、エマルジョン粒子径の調整が容易である点、及びエマルジョンの安定性の点で好ましい。

本発明のエマルジョン組成物は、更に（Ｄ）界面活性剤を併用することができる。界面活性剤を併用することにより、γ−シクロデキストリンを用いて乳化したエマルジョンの安定性を更に向上させることができ、その効果は、（Ａ）成分の配合量が少ない場合に特に大きい。（Ａ）成分としてシリカを含有するシリコーン消泡剤コンパウンドを用いる場合には、（Ａ）成分の配合量が少ない場合が多く、（Ｄ）界面活性剤の併用は効果が特に大きい。また、（Ａ）成分としてシリコーン消泡剤コンパウンドを用いたエマルジョンを排水処理等で消泡剤用途に用いる場合には、希釈して用いることが多く、（Ｄ）界面活性剤の併用は希釈安定性を向上させる点でも効果がある。用いる界面活性剤の量は、（Ｂ）成分のγ−シクロデキストリンに対して等量以下であり、γ−シクロデキストリン１００重量部に対して、５〜１００重量部である。界面活性剤の量がγ−シクロデキストリンに対して、５質量部未満では、（Ａ）成分としてシリコーン消泡剤コンパウンドを用いた場合の希釈安定性の向上効果は十分ではなく、１００質量部を超える場合には、界面活性剤によらず、γ−シクロデキストリンによりシリコーンを乳化するという本発明の目的にそぐわないこととなる。

併用する（Ｄ）界面活性剤は、シリコーン類を乳化できるものであれば特に制限はなく、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤のいずれであっても用いることができる。シリコーンエマルジョンの用途によってはイオン系界面活性剤の使用の制限があり得ることから、ノニオン系界面活性剤を用いることにより、本発明のエマルジョンの汎用性を上げることができ、好ましい。

アニオン系界面活性剤としては、アルキル硫酸塩類、アルケニル硫酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、オレフィンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、飽和又は不飽和高級脂肪酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩類、α−スルホ脂肪酸エステル塩類、アミノ酸型界面活性剤類、リン酸アルキルエステル型界面活性剤類及びそのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物、スルホコハク酸型界面活性剤類、タウリン型界面活性剤類、アマイドエーテルサルフェート型界面活性剤類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩類、ポリスチレンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物類、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物類、カルボン酸高分子類、スチレンオキシアルキレン酸無水物共重合体類等が例示される。これらの中で好ましいものは、アルキル硫酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類である。

カチオン系界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、ジアルキルジメチルアンモニウム塩類、アルコキシプロピルトリメチルアンモニウム塩類、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルジメチルアンモニウム塩類、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム塩類、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウム塩類、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩類、アルキルピリジウム塩類、モノアルキルアミン塩類、モノアルキルアミドアミン塩類、スルホニウム塩類、ホスホニウム塩類等が例示される。両性界面活性剤としては、イミダゾリン化合物類、アルキルジメチルアミンオキシド類、アルキルジメチルカルボキシベタイン類、アルキルアミドプロピルベタイン類、アルキルアミドプロピルジメチルカルボキシベタイン類、アルキルヒドロキシスルホベタイン類、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン類等が例示される。

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類、ひまし油あるいは硬化ひまし油のポリオキシエチレン付加物、高級脂肪酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン類等が例示される。これらの中で好ましいものは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類として、ポリオキシアルキレン基が炭素数２及びまたは３のアルキレンであり、アルキル基がとして炭素数８〜２０の直鎖または分岐のアルキルからなるものが好ましい。このようなポリオキシアルキレンアルキルエーテル類の具体例として、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル等をあげることができ、これらのポリオキシエチレン基がポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとの共重合体となったものであってもよい。

本発明のエマルジョン組成物においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ、化粧品やトイレタリー製品、食品や食品添加物、消泡剤に通常用いられる各種の添加剤、例えば、ｐＨ調整剤、清涼剤、保湿剤、防腐剤を添加してもよい。ｐＨ調整剤の具体例としては、酢酸、乳酸等の有機酸類、２-ヒドロキシエチルアミン、２-ヒドロキシプロピルアミン等の有機アミン類、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩類があげられる。清涼剤の具体例としては、l―メントール、ハッカ油、ペパーミント油、カンファー（樟脳）、チモール、スピラントール、サリチル酸メチル等があげられる。保湿剤の具体例としては、アルキルグリシン類、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類、トレハロース、キシロビオース、マルトース、ショ糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖類及びその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸及びその塩等のグリコサミノグリカン及びその塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸及びその塩等、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、尿素、尿酸、アンモニア、グルコサミン等があげられる。防腐剤の具体例としては、次亜塩素酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラベン類、イソチアゾリン化合物、フェノキシエタノール等があげられる。

本発明のエマルジョン組成物に増粘剤を併用すると、得られるエマルジョンの粘度を調整すると共に、エマルジョンの安定性や希釈安定性を向上させることができる。増粘剤として、カルボキシメチルセルロースやポリオキシエチレングリコールのような合成の水溶性高分子、あるいは天然物由来の水溶性高分子を用いることができるが、人、環境に対して影響、負荷がないと考えられているγ−シクロデキストリンを用いてシリコーン類を乳化するという本発明の目的からすると、天然物そのものあるいは天然物からの発酵法による水溶性高分子で、食品や化粧品に用いることが認められているものを用いることが好ましい。このような天然物由来の水溶性高分子としては、でんぷん、ゼラチン、キサンタンガム、グアーガムやカラギーナンガム等をあげることができる。本発明のエマルジョンにこのような増粘剤を用いる場合には、乳化工程中で水相に溶解して用いてもよいし、乳化後に増粘剤水溶液として添加してもよい。増粘剤は、（Ｃ）水１００質量部に対して、通常、０．０１〜１０質量部用いられる。

以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。実施例中の乳化物の調製方法及び評価方法は以下のとおりである。また、部は質量部を表し、すべての粘度の数値は、２５℃の温度のものである。

＜乳化物の調製方法、乳化性の評価＞
オルガノポリシロキサン成分とγ-シクロデキストリン、並びに必要に応じて界面活性剤、更にγ-シクロデキストリンと同量程度の精製水を加え、４枚羽根プロペラを用い５００ｒｐｍで５分間攪拌を行なって油中水型エマルジョンとした後、ＩＫＡ製、ウルトラタラックスＴ５０ベーシック、シャフトジェネレーターＧ４５Ｇを使用し、回転数３０００ｒｐｍにて５分間攪拌し、更に、精製水の残分を加えて５分間攪拌することにより希釈して乳化物を調製した。乳化操作によって水中油型エマルジョンとなっており、調製後に分離が見られないものを乳化性良好と、調製後に直ちに、水の分離やエマルジョン固形分の濃度分布が目視で確認できるものを乳化性不良と判定した。

＜保存安定性試験＞
調製した水中油型エマルジョンの乳化物を５０ｍｌスクリュー管瓶に入れ、１ヶ月静置後にオイル浮きが見られないか目視で確認した。オイル浮きが見られなければ良好、オイル浮きが見られれば不良と判定した。
＜希釈安定性試験＞
精製水１８０ｇに調整した水中油型エマルジョンの乳化物２０ｇを加えてよく撹拌し、１時間静置後に固形分と精製水の分離が見れらないか目視で確認した。分離が見られなければ良好、分離が見られれば不良と判定した。

＜消泡効果＞
調整した水中油型エマルジョンの乳化物０．２ｇ、アルキルスルホン酸ナトリウム８ｇ、精製水２００ｇの混合液を作製し、１分間泡立て器で泡立出せた後、泡立ちが消えるまでの時間を測定した。泡立ちが消えるまでの時間が、２分以上で弱い、１分以上２分未満でやや強い、１分未満で強いと判定した。

＜実施例１〜４、比較例１＞
粘度の異なるジメチルポリシロキサンあるいはこれらの混合物５０部、γ−シクロデキストリン（ワッカーケミカルコーポレーション社製、ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ８）３部、精製水４７部を用いて乳化を行った。用いたジメチルポリシロキサンは、表１に示されるものであり、実施例４はジメチルポリシロキサンの混合物であって、粘度は８０００ｍＰａ．ｓである。粘度１０００００ｍＰａ．ｓのジメチルポリシロキサンの場合（比較例１）を除き、いずれも水中油型のエマルジョンとなり、保存安定性を有していた。

＜実施例５、比較例２＞
粘度３５０ｍＰａ．ｓのジメチルポリシロキサン５０部を用い、γ−シクロデキストリンの濃度を代えて乳化を行った。表２の組成と安定性評価結果に示すように、γ−シクロデキストリン１．５部では安定な水中油型エマルジョンとなったが、０．５部では水中油型エマルジョンとならなかった。

＜実施例６、比較例３＞
粘度３５０ｍＰａ．ｓのジメチルポリシロキサン用い、実施例３の水中油型エマルジョンを調製した後に、そのまま、精製水を加えて撹拌を行い、固形分濃度が実施例３よりも低いエマルジョンを調製した。得られたエマルジョンの組成と安定性の評価結果を表２に示した。

＜比較例４、５＞
粘度３５０ｍＰａ．ｓのジメチルポリシロキサン５０部を、α−シクロデキストリンまたはβ−シクロデキストリン３部、精製水４７部を用いて乳化を行った。α−シクロデキストリンの場合は、油中水型エマルジョンであって、目的とする水中油型エマルジョンとはならず、β−シクロデキストリンの場合にはエマルジョンとはならなかった。

＜実施例７〜９、比較例６＞
ジメチルポリシロキサン９５質量％とシリカ５質量％とからなり、粘度３５００ｍＰａ．ｓのシリコーン消泡剤コンパウンドを、γ−シクロデキストリン単独あるいはノニオン系界面活性剤と併用して乳化した。ノニオン系界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルのいずれかであり、表３に、併用したノニオン系界面活性剤と各成分の組成、評価結果を示した。γ−シクロデキストリンのみで消泡剤コンパウンドを乳化すると（比較例６）、水中油型のエマルジョンは得られるが、保存安定性は十分ではなかった。γ−シクロデキストリンと等量のノニオン系界面活性剤を併用すると（実施例７〜９）、安定なエマルジョンが得られ、希釈安定性もあり、消泡効果もやや強いものであった。

本発明のエマルジョン組成物は、人、環境に対する影響、負荷がまったくないか、極めて小さいと考えられているγ−シクロデキストリンを用いてシリコーン類を乳化したものであるために、消泡剤エマルジョン、食品や化粧品に用いるシリコーンエマルジョンとして有用である。

Claims

（Ａ）オルガノポリシロキサン、（Ｂ）γ−シクロデキストリン、（Ｃ）水とからなる水中油型のエマルジョン組成物であって、組成物中で（Ａ）が２０〜７０質量％であり、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が１／５０〜１／５であることを特徴とする。
（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、オルガノ基として非置換の炭化水素基を有する請求項１に記載のエマルジョン組成物。
（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、組成物中で４０〜７０質量％である請求項または請求項２のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、２５℃における粘度が０．６５〜１０，０００ｍＰａ．ｓのジメチルポリシロキサンである、請求項１〜３のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、シリカを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載のエマルジョン組成物。
（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、組成物中で２０〜４０質量％であって、更に、（Ｄ）界面活性剤を含有する請求項５に記載のエマルジョン組成物