JP2015116567A - 非対称な複数葉の断面形状を有する触媒担体の螺旋状押出品 - Google Patents

Abstract

【課題】触媒担体に関して、軸方向押出しと比較して複数葉の断面を有するコンパウンドの螺旋状の押出品は、特に、圧砕強度の観点から機械的強度の問題があった。【解決手段】本発明は、螺旋状の押出品である非対称な複数の葉の断面形状を有する触媒担体に関するものであり、軸方向の単位長さ当たりの回転角である回転ピッチ角が、１０?／ｍｍ以上で１８０?／ｍｍ以下のものに関する。さらに、本発明は、吸着剤としての前記担体の使用に関する。さらに、本発明は、上述のような螺旋状の押出品の形状を有する触媒担体の製造方法に関する。【選択図】 図３Ｂ

Description

本発明は、押出しによる触媒担体の製造に関する。

押出しにより製造される触媒担体は、これまで数多くの刊行物の対象となってきた。

これまで触媒担体の形状を保護することを目的とした数多くの特許出願がなされており、一般的には、触媒担体の全長にわたって押出軸方向に１つの２次元断面を持つものであった。例えば、特許文献１は、非対称な４葉（ｆｏｕｒ−ｌｏｂｅｄ）の断面形状をもつ「蝶翼」（バタフライウィング）と称されるものが記載されている。

これらの特許請求された新規形状の長所のうち、特に、触媒作用効率の向上、触媒床でのより小さな圧力低下、低い装填密度および潜在的な機械的強度の改善も言及されている。

上記特許文献の形状は、一般的に２次元形状であり、押出品の軸に対して軸対称な形をしている。

形状が螺旋状の回転体となることによって、いくつかの潜在的な長所が得られることが予想されている。例えば、表面積−体積比率の増加であり、より良い拡散、より良い触媒作用効率などである。さらに、装填密度の減少や触媒床の圧力低下の減少である。

特許文献２は、例えば、３葉または４葉の断面形状の螺旋状の押出品を記載しており、主に圧力低下についての利得について述べている。

特許文献３は、さらに、複数の葉（ｍｕｌｔｉ−ｌｏｂｅｄ）の断面形状、３葉または４葉の断面形状を有する粒子の螺旋状の押出方法について記載している。

特許文献２は、しかしながら、軸方向押出しと比較して複数の葉の断面形状を有するコンパウンドの螺旋状の押出しに関連して、特に、圧砕強度の観点から機械的強度の問題を強調している。

中国特許第１０４５４００Ｃ号明細書 米国特許第４６７３６６４号明細書 国際公開第１２０８４７８８号明細書

驚いたことに、本出願人は、非対称な複数の葉の断面形状の螺旋状の押出しは、特に４葉の断面形状を有するものは、反対に、コントロールされた軸方向の単位長さ当たりの回転角である回転ピッチ角を有していれば、特に大きな比表面積を得ることができ、触媒活性を改善することができるとともに、従来技術で問題となっていた機械的強度という問題を解決できる可能性があることを見出した。

事実、対称形状のものと比較して、非対称形状のものは、機械的強度に関して弱い部分が特定の場所に局在化される（図１Ａおよび図１Ｂ参照）。特に圧砕強度は、独立粒圧砕強度（ＩＰＣＳ）技術によって特徴付けることができる。

螺旋状の押出しにより複数の葉を有する形状の高さ方向に従う回転は、触媒の曲がったところの担体の弱い部分を外側方向へ移動させる（図２Ａと図３Ａをそれぞれ図２Ｂと図３Ｂと比較）。図３Ｂは、螺旋状の押出しによる非対称な４葉を有する１つの例を示している。螺旋状の担体粒の片側に加重がかけられたときに、高さ全長にわたって断面の弱い部分に加重がかかることはなく、従って破損のリスクがあるようにはならず、加重は押出品の弱い部分と強い部分に交互にかかるようになる（図１Ｂと図３Ｂ）。全体として押出品のより良い機械的強度が得られ、直線状の触媒の機械的強度に近い螺旋状の触媒の機械的強度が得られることになる。

この方法により、本出願人は、従来技術における機械的強度の問題以外にも、コントロールされた回転ピッチ角を有する複数の突起、望ましくは４葉で、葉は非対称である螺旋状の押出しは、予期しない触媒の効果をもたらすことを見出した。

本発明は、螺旋状の押出品である非対称な複数の葉の断面形状を有する触媒担体に関するものであり、軸方向の単位長さ当たりの回転角である回転ピッチ角が、１０°／ｍｍ以上で１８０°／ｍｍ以下であるものに関する。

望ましくは、回転ピッチ角が２０°／ｍｍ以上１３５°／ｍｍ以下である。

実施例では、押出品の長さＬと該押出品の相当直径Ｄの比であるＬ／Ｄが２以上で、かつ、前記回転角ピッチ角が、２０°／ｍｍ以上で９０°／ｍｍ以下である。

その他の実施例では、押出品の長さＬと該押出品の相当直径Ｄの比であるＬ／Ｄが２以下で、かつ、前記回転角ピッチ角が、６０°／ｍｍ以上で１３５°／ｍｍ以下である。

望ましくは、断面は、４葉である。

本発明は、さらに、前記担体を含む触媒に関する。

この触媒は、前記担体に含浸された活性相を含む。

さらに、本発明は、回収剤としての前記担体の使用に関する。

さらに、本発明は、吸着剤としての前記担体の使用に関する。

最後に、本発明は、上述のような螺旋状の押出品の形状を有する触媒担体の製造方法に関する：
ａ） 押出のためのペーストの製造；
ｂ）得られた押出品の前記回転ピッチ角が１０°／ｍｍ以上１８０°／ｍｍ以下になるように、非対称の複数の葉の断面形状を有する金型が回転するように調整された押出機へのペーストの供給、または、前記回転ピッチ角が１０°／ｍｍ以上１８０°／ｍｍ以下であるような螺旋状の非対称な複数の葉の断面形状を有する金型が設置された押出機へのペーストの供給；
ｃ）触媒担体の螺旋状の押出品の押出し。

実施例が図１から図８に示されているが、いかなる場合も本発明はこれらにより制限されるものではない。
図１は、２次元断面形状を有するものの応力強度分布の２つのモデリング例を示しており、従来の対称な３葉の断面形状を有するもの（図１Ａ）と非対称な４葉の断面形状を有するもの（図１Ｂ）を示している。図中、矢印で示された暗赤色の領域は、より応力が高い領域に対応している。 図２は、対称な４葉の断面形状を有する押出品の２つの実施例を示している。１つは軸方向または直線状に押出した押出品で（図２Ａ）、もう１つは螺旋状の押出品である（図２Ｂ）。 図３は、非対称な４葉の断面形状を有する押出品の２つの実施例を示している。１つは軸方向または直線状に押出した押出品（図３Ａ）で、もう１つは螺旋状の押出品（図３Ｂ）である。 図４は、非対称な４葉の断面形状を有する押出品の断面形状を示しており、蝶翼タイプと呼ばれるものである。Ｒ１とＳ１は、それぞれ２つの大きな葉の半径と面積を示しており、Ｒ２とＳ２は、それぞれ２つの小さな葉の半径と面積を示しており、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、葉間をつなぐ曲線の半径を示している。Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、押出品の断面の特徴的な長さを示している。 図５は、同一半径の２つの小さな葉および同一半径の２つの大きな葉を有し、２つの大きな葉の中心が、２つの小さな葉の円の中心を結ぶ線から等距離にはないような、ある特別な４葉を有する押出品の断面形状を示しており、そして、その形状は、以下によって特徴付けられている。 −特徴的な長さＩ：長さＩ＝１．５、幅Ｌ＝１ −最も小さな二つ葉の半径（Ｒ＝０．２） −最も大きな二つ葉の半径（Ｒ＝０．３） −葉の間を結ぶ曲線の半径（Ｒ＝０．１） 図６は、有限要素法によってより高い応力が発生している場所を特定するため、図５で定められた非対称な４葉の断面形状を有する螺旋状の押出品のメッシュパターンを示している。 図７は、圧砕シミュレーション結果と押出品の応力分布を示している。図７Ａは、図５で定められた断面を有する非対称な４葉の断面形状に対するものである。矢印で示された暗赤色の領域は、より高い応力Ｓｍａｘの領域に対応している。図７Ｂは、図５で定められた断面を有する３次元の螺旋状の押出品に対するものである。矢印で示された暗赤色の領域は最も高い応力Ｓｍａｘの領域に対応している。 図８は、３つのタイプの押出品の圧砕強度の結果を示しており、すなわち、独立粒圧砕強度（ＩＰＣＳ）法による圧砕試験中での押出品が達した最大引っ張り強度を示しているグラフである。このグラフは、押出品に掛けられた力（単位はＮ／ｍｍ）の関数として、最大応力（ＭＰａ単位での最大応力）を、以下の３つのタイプの押出品に対して示している。 −図５で定められた断面を有する直線状の押出品（軸押出） −図５で定められた断面を有し、螺旋状の押出品（螺旋押出）で、回転ピッチ角が６０°／ｍｍ（１回転に６ｍｍ要する） −図５で定められた断面を有し、螺旋状の押出品（螺旋押出）で、回転ピッチ角が４５°／ｍｍ（１回転に８ｍｍ要する）

本発明は、コントロールされた螺旋状の押出しを提案している。それは、非対称形状をしており、螺旋状の回転ピッチ角が非対称形状の性質、特に葉の数と弱い部分の数の関数として選択されている。

得られた押出品は、予期しない触媒の特性を得ると同時に、直線状の形状のものと同等か少なくとも大きく低くはならない全体としての機械的強度を保ちつつ、従来技術でもちあがった機械的強度の問題を解決する。

それゆえ、驚いたことに、外表面評価は、異なったサイズの少なくとも１つの葉を有し、回転させられた非対称な粒の表面積が、対象な粒の表面積よりも相対的に大きいことを示した。

粒の体積が同等であっても、より外表面積の大きなものが開発された。
［課題の形状］

本発明は、非対称の複数の葉の形状に関するものであり、すなわち、少なくともある１つの葉よりも大きな少なくとも１つの葉を有する複数の葉の断面形状に関するものである。有利には、最も小さな他の葉よりも１０％大きな表面積を有する葉を少なくとも１つもつ複数の葉の形状で規定される。望ましくは２０％、非常に望ましくは３０％、さらにより望ましくは４０％がよい。葉の表面積とは、葉で画定された長円の表面積で定義される。

複数の葉の断面形状は、３葉のものがよいが、望ましくは４葉のものである。

非対称な４葉の実施例は、特に、図４（蝶）で定められる断面形状の「蝶翼」タイプを含み、または、非対称な４葉を有する断面形状、例えば、図５で定められる断面形状を有するものを含む。

非対称の複数の葉の断面形状のものの螺旋状の押出しによって得られる表面積の相対的増加は、特に著しい（図３Ｂ）。
［螺旋状の押出］

押出機に担体を構成するペーストが押出しのために供給される。

このペーストは、この技術分野の当業者にとって既知の方法で製造され、１つのまたはそれ以上の酸化物粉末（例えば、アルミナ、シリカ、チタン、ジルコニア、またはこれらの酸化物からなる混合酸化物である）、水、酸および／または無機塩基から得られる。ペーストの形成と押出しを容易にするために、有機または無機化合物が加えられてもよい。

ペーストは、この技術分野の当業者に知られたいかなる方法でも得ることができ、望ましくは混合の方法で得られる。異なった混合機器が使われてよいし、混合から押出まで非連続的または連続的に移動してもよい。

押出は螺旋状になされる。すなわち、押出しの金型が回転するか螺旋状の形状をした金型が使用される。

本発明によると、螺旋状の形状は、形状の弱い部分の数に依存するという意味でコントロールされる。例えば、モデリングによって、予想される複数の葉を有する形状の弱い部分の数と位置を決定し、その後、押出品の全体的な機械的強度に関する弱い部分の影響を減らすことが可能な回転ピッチ角を決定することが可能となる。

さらに、予想される最終の押出品の回転ピッチ角の選択は、長さＬと相当直径Ｄの関数として、特にＬ／Ｄ比の関数として定めることができる。

最終的に、得られた押出品に関し、回転ピッチ角は押出品の長さに対する断面の回転角度の比であるが、その形状の回転ピッチ角は、１０°／ｍｍ以上１８０°／ｍｍ以下であり、望ましくは２０°／ｍｍ以上１３５°／ｍｍ以下であり、さらに望ましくは２０°／ｍｍ以上９０°／ｍｍ以下である。

押出品の長さＬとその直径Ｄの関数として、回転ピッチ角の最適化が可能である。回転ピッチ角は、望ましくは、Ｌ／Ｄ比が２以上のときは、２０°／ｍｍ以上９０°／ｍｍ以下が用いられ、Ｌ／Ｄ比が２以下のときは、６０°／ｍｍ以上１３５°／ｍｍ以下が用いられる。
［本発明による担体の利用］

本発明の担体押出品は、担持型の触媒または触媒自体や、回収剤（ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｍａｓｓｅｓ）または吸着剤の製造で、特に、精製や石油化学において用いられる。これらの押出品は特に拡散の制限がある反応、流動床接触分解ＦＣＣの前処理、ＨＣＫ、水素化脱金属法や選択的水素化などにおいて用いられる。

［実施例１］
非対称の複数の葉を有する螺旋状の押出によって増加する表面積
この実施例は、図２Ａおよび図２Ｂ（従来技術によるもの）並びに図３Ａおよび図３Ｂ（本発明によるもの）に関する。

モデリングによって、対称な（図２Ａと図２Ｂ）または非対称な（図３Ａと図３Ｂ）複数の葉の形状を有する螺旋状の押出をシミュレートすることを可能とする回転が、４葉の断面形状を有する形状に掛けられる。

この実施例は、対応する直線状押出品で同じＶ／Ｓ比を有しているものに対して、同じ回転ピッチ角の螺旋状の回転による表面積の増加は、非対称な複数の葉の断面形状を有するものの方（＋２５．４％）が、対称な複数の葉の断面形状を有するものの方（＋１１％）よりも大きいことを示している。

［実施例２］
螺旋状の押出品の機械的特性
図５で示された非対称な４葉の断面形状をもつ形状に対し、３つの押出品の形状がモデリングによって比較された。それらは、直線状の押出品、４５°／ｍｍ螺旋押出品（８ｍｍ／１回転）および６０°／ｍｍ螺旋押出品（６ｍｍ／１回転）である。

比較対象の基準は、圧砕試験（独立粒圧砕試験（ＩＰＣＳ））の間に押出品が到達する最大引っ張り応力である。

それぞれの計算において、モデルは、２枚の堅牢な板で接触状に挟まれた弾性固体押出品により構成されている。一方の板は固定され、他方の板は圧砕力を供給するように可動状態となっている。

２次元形状のメッシュパターニングまたは３次元の螺旋状の押出品のメッシュパターニング（図６）の後に有限要素法（ＦＥＭ）により２次元および３次元数値計算が実行された。

モデリングの結果は、螺旋状押出品における最大応力が掛かる場所が最初の２次元形状の場合と比較して大変異なっていることを示している（図７Ａおよび７Ｂ）。

さらに、与えられた破壊応力２７ＭＰａに対して、得られた結果（図８）は、以下のことを示している。
−直線状の押出品に対応する独立粒圧砕強度（ＩＰＣＳ）の力（Ｓｍａｘ（Ｆ／Ｌ）Ｓｔｒａｉｇｈｔ ２Ｄ）は１．３ｄａＮ／ｍｍであること
−螺旋状の押出品（４５°／ｍｍ）に対応する独立粒圧砕強度（ＩＰＣＳ）の力（Ｓｍａｘ（Ｆ／Ｌ）Ｈｅｒｉｃａｌ ８ｍｍ／ｐｉｔｃｈ）は０．８５ｄａＮ／ｍｍであること
−螺旋状の押出品（６０°／ｍｍ）に対応する独立粒圧砕強度（ＩＰＣＳ）の力（Ｓｍａｘ（Ｆ／Ｌ）Ｈｅｒｉｃａｌ ６ｍｍ／ｐｉｔｃｈ）は１．０５ｄａＮ／ｍｍであること
それゆえ、より大きな回転ピッチ角の方が、直線状の押出品の強度により近くなっている。
さらに、螺旋状の押出品の強度は、葉の間の距離にはあまり敏感ではないことを示している。

それゆえ、実施例２は、予想外にも、非対称な複数の葉の断面形状を持つ螺旋状の押出品の機械的強度が、直線状の押出品の強度に近いことを示している。事実、圧砕強度（独立粒圧砕強度（ＩＰＣＳ）によって特徴付けられる）は、直線状の押出品の強度よりも僅かに低いけれども、螺旋状の押出品における最大応力が存在する位置は、位置と強度の点において、大変異なっている。統計的に、この押出品の床の機械的強度は、それゆえに改善され、直線状の押出品の床の強度とほとんど同等となっている。

［実施例３］
転化率としての触媒活性
異なった形状の触媒の製造を可能とするために、アルミナベースの担体が作られる。これを実施するために、米国特許４，１５４，８１２の記載の方法に従って、べーマイト（アルミナゲル）が用いられる。反応器が６５℃まで加熱される。２つの試薬の同時添加の段階の前に、約８ｇ当量のＡｌ₂Ｏ₃が１２９０ｍＬの体積中に投入される。

２つの試薬の同時添加の段階の間、ｐＨ値は９近くに維持される。添加の最終段階で、１４４ｇ当量のＡｌ₂Ｏ₃が全体積３５３０ｍＬに対して添加される。このようにして得られた浮遊状態のべーマイトは、不純物の除去のために濾過され洗浄され、ついで、ゲルを得るために一晩中１２０℃で乾燥させられる。その後、このゲルは、５２．７％の硝酸水溶液（乾燥ゲル１グラム当たり１重量％の酸）と混合され、その後、Ｚ形状のアームを有する混合機によってペーストを得るために２０分間混合される。その後、このペーストは、２０．３％の水酸化アンモニウム（１モルの酸当たり４０モル％のアンモニア）を含む水溶液と同じ混合機中で５分間混合される。混合の最後において、得られたペーストは４バッチに分割され、それぞれのバッチは、望む形状の押出品を得るために定められた形状の開口部を有する金型を通じて押出機のピストン上で形作られる。押出品は、その後、１２０℃で一晩中乾燥され、その後、７００℃で２時間、乾燥空気１ｋｇに対して水分２００ｇの湿った空気の流れの下でか焼される。

この方法で、比表面積が２１０ｍ²／ｇ、全細孔容積が０．８０ｍｌ／ｇ、メソ細孔分布の中心値が１３ｎｍ（Ｖｍｅｓｏ ｐｄ２）であるような種々の形状の押出品が得られる。このアルミナは、直径が５０ｎｍより大きな（マクロ細孔）空孔内の細孔容積０．２０ｍｌ／ｇをも含んでおり、すなわち、マクロ細孔の体積が全細孔容積の２５％と等しくなっている。

得られた担体は乾いたときに以下のように含浸させられる。含浸のための水溶液は、リン酸（Ｈ₃ＰＯ₄）と過酸化水素水（Ｈ₂Ｏ₂）とともにモリブデンとニッケルの塩を含む水溶液である。モリブデン塩は、ヘプタモリブデン酸アンモニウム、Ｍｏ₇Ｏ₂₄（ＮＨ₄）₆・４Ｈ₂Ｏであり、ニッケル塩は、硝酸ニッケル、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏである。これらの３つの塩の水溶液中の量は、触媒中にそれぞれの成分の望ましい量を析出させるように決定される。

飽和蒸気圧下での環境温度で熟成後、含浸された担体押出品は、１２０℃で一晩乾燥され、その後、５００℃で２時間大気中でか焼される。三酸化モリブデン含有量は６重量％であり、ニッケル酸化物の含有量は、１．５重量％であり、五酸化二燐の含有量は、１．２重量％である。燐とモリブデンの原子比率Ｐ／Ｍｏは、０．４に等しく、ニッケルとモリブデンの原子比率Ｎｉ／Ｍｏは、０．４９に等しい。

使用された金型は、１つの穴しか有さず、それらの金型はタングステンカーバイドで作られている。それらの金型は直径３ｃｍのディスク状で、中心部分の厚みは約４ｍｍである。穴は、マシニングにより金型の中央部分に、望む押出品の形状と直径が得られるように通されている。

最終的な押出品の望ましいあるべき回転ピッチ角に従って、回転が金型に加えられる。

４つの触媒が製造された。
−Ｃ１（比較例）：対称な４葉を有する触媒で、１．８ｍｍの金型直径、４ｍｍの長さを有し、軸方向に押し出されたもの
−Ｃ２（比較例）：非対称な４葉を有する「蝶翼」タイプの触媒で、２．５ｍｍの金型直径、４ｍｍの長さ（「蝶翼」タイプの４葉形状の金型のサイズは、対称な４葉を有する形状の体積／表面積の比Ｖ／Ｓ比と同等のＶ／Ｓ比を持たせるために調整されている）で、図４で示されるような断面を有し、軸方向に押し出され、特徴的な形状は以下の通り

−Ｃ３（比較例）：螺旋状の対称な４葉を有する触媒で、軸方向に対称な対照品と同サイズであり、回転ピッチ角が９０°／ｍｍで押し出されたもの
−Ｃ４（本発明に従ったもの）：螺旋状の非対称な４葉を有する「蝶翼」タイプの触媒で、金型直径は２．５ｍｍで長さは同じく４ｍｍ（４葉を有する「蝶翼」形状の金型のサイズは、Ｖ／Ｓ比が対称な４葉を有するもののＶ／Ｓ比と同じになるように調整されており、従って、演繹的に同じ触媒活性を有する）、図４に示される断面を有し、螺旋状に押し出され、回転ピッチ角が９０°／ｍｍであるもの

触媒Ｃ１〜Ｃ４は、６％のＭｏＯ₃を含む活性相ＣｏＭｏＮｉＰによって含浸された。

４つのタイプの装填中の空隙部分の比率は同等であり（約４１％）、それゆえ、装填密度は同じである。

テストが実験反応器を用いて実施された。反応器は、常圧蒸留残油（ＡＲ）と減圧蒸留残油（ＶＲ）の質量比５０％／５０％での混合物の前処理用の固定床反応器である。

温度は３９０℃で、圧力は１８０ｂａｒである。

反応器の直径に対する高さの比Ｈ／Ｄは３に等しい。
触媒の単位質量に対する質量フローレートは１．４ｈ^-1である。

実験は次のことを示している。
−２つの螺旋状でない触媒Ｃ１とＣ２に対する水素化脱金属法ＨＤＭの転化率は、対称な４葉の形状と非対称な「蝶翼」タイプの４葉の形状それぞれに対して、７９．４％と７９．２％であった。
−螺旋状の対称な４葉を有する形状Ｃ３に対する水素化脱金属法ＨＤＭの転化率は、８１．７％であった。
−螺旋状の「蝶翼」の非対称な４葉形状Ｃ４（本発明に従ったもの）に対する水素化脱金属法ＨＤＭの転化率は、８４．１％であった。

本発明に従った触媒によって得られた予期しない転化率の結果は、非対称な形状に対するコントロールされた回転の実施の利点を示しており、いかなる理論に結びつけられることを望むことなしに、相対的な転化率向上は少なくとも部分的には、外表面積の相対的増加と結びついているように見える。

実施例１〜３は、非対称な複数の葉の断面形状を有する螺旋状の押出品の利用の利点を示している。直線状の押出品と比較しても完全に満足できる機械的強度を維持すると同時に改善された触媒活性が得られた。

Claims (10)

1. 螺旋状の押出品である非対称な複数の葉の断面形状を有する触媒担体であって、押出し軸方向の単位長さ当たりの回転角である回転ピッチ角が、１０°／ｍｍ以上で１８０°／ｍｍ以下である触媒担体。
2. 前記回転角ピッチ角が、２０°／ｍｍ以上で１３５°／ｍｍ以下である請求項１に記載の触媒担体。
3. 前記押出品の長さＬと該押出品の相当直径Ｄの比であるＬ／Ｄが２以上で、かつ、前記回転ピッチ角が、２０°／ｍｍ以上で９０°／ｍｍ以下である請求項１または請求項２に記載の触媒担体。
4. 前記押出品の長さＬと該押出品の相当直径Ｄの比であるＬ／Ｄが２以下で、かつ、前記回転ピッチ角が、６０°／ｍｍ以上で１３５°／ｍｍ以下である請求項１または請求項２に記載の触媒担体。
5. 断面が４葉を有する請求項１から請求項４のいずれかに記載の触媒担体。
6. 請求項１から請求項５のいずれかの触媒担体を含む触媒。
7. 前記担体に活性の相が含浸された請求項６に記載の触媒。
8. 請求項１から請求項５のいずれかに記載の担体を回収剤として使用する方法。
9. 請求項１から請求項５のいずれかに記載の担体を吸着剤として使用する方法。
10. 請求項１〜請求項５のいずれかに記載の螺旋状の押出品形状の触媒担体の製造方法：
    ａ）押出のためのペーストの製造；
    ｂ）得られた押出品の前記回転ピッチ角が１０°／ｍｍ以上１８０°／ｍｍ以下になるように、非対称の複数の葉の形状を内部に有する金型が回転するように調整された押出機へのペーストの供給、または、前記回転ピッチ角が１０°／ｍｍ以上１８０°／ｍｍ以下であるような螺旋状の非対称な複数の葉の形状を内部に有する金型が設置された押出機へのペーストの供給；
    ｃ）触媒担体の螺旋状の押出品の押出し。