JP2002119866A - 水素処理触媒粒子 - Google Patents
水素処理触媒粒子Info
- Publication number
- JP2002119866A JP2002119866A JP2001259853A JP2001259853A JP2002119866A JP 2002119866 A JP2002119866 A JP 2002119866A JP 2001259853 A JP2001259853 A JP 2001259853A JP 2001259853 A JP2001259853 A JP 2001259853A JP 2002119866 A JP2002119866 A JP 2002119866A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- extrudate
- porosity
- rounded corners
- extruded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 239000002245 particle Substances 0.000 title description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 10
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性の多孔質担体に担持された、周期律表
の第VI-B族および第VIII族から選択される金属の一種類
以上の金属酸化物および／または硫化物を含有する水素
処理触媒の提供。 【解決手段】 該触媒は丸みのある角部を有する角張っ
た押出成形物の状態でありそして丸みのある角部の半径
が０．４〜０．７ｍｍである。
の第VI-B族および第VIII族から選択される金属の一種類
以上の金属酸化物および／または硫化物を含有する水素
処理触媒の提供。 【解決手段】 該触媒は丸みのある角部を有する角張っ
た押出成形物の状態でありそして丸みのある角部の半径
が０．４〜０．７ｍｍである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水素処理触媒粒子に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】水素処理反応は遅く、それ故に触媒が大
きな表面積を有することが重要である。有効な表面積を
最大にするために、触媒の多孔度をできるだけ大きくす
るべきである。重油を水素処理するのに使用される触媒
では、孔空隙が供給物からの金属およびコークスを蓄積
するために使用されるので多孔度は更に重要になる。こ
れらの触媒にとって、得ることのできる最大の多孔度は
触媒の活性を決めるだけでなく、コークスおよび金属の
貯蔵許容量としての寿命も多孔度に関係している。触媒
の形状力（ＳＣＳ）(strength of catalyst shape)は多
孔度が増加すると減少する。多くの用途にとって、触媒
粒子の形状力（ＳＣＳ）は触媒多孔度の制限因子であ
る。
きな表面積を有することが重要である。有効な表面積を
最大にするために、触媒の多孔度をできるだけ大きくす
るべきである。重油を水素処理するのに使用される触媒
では、孔空隙が供給物からの金属およびコークスを蓄積
するために使用されるので多孔度は更に重要になる。こ
れらの触媒にとって、得ることのできる最大の多孔度は
触媒の活性を決めるだけでなく、コークスおよび金属の
貯蔵許容量としての寿命も多孔度に関係している。触媒
の形状力（ＳＣＳ）(strength of catalyst shape)は多
孔度が増加すると減少する。多くの用途にとって、触媒
粒子の形状力（ＳＣＳ）は触媒多孔度の制限因子であ
る。
【０００３】ヘテロ原子は、水素処理触媒を用いて高
温、しばしば２５０〜４００℃の範囲で１５〜２００ｂ
ａｒの水素分圧および０．１〜５．０／時の範囲のＬＨ
ＳＶで水素処理することによって石油から除くことがで
きる。正確な条件は要求される転化率、処理される供給
原料の種類および所望のランレングス(run length)に左
右される。精製者にとって、ランレングスは非常に重要
である。ランレングスが短ければ短い程、触媒交換率が
多くなり多大な費用が掛かりそして生産率の低下による
経済損失を伴う触媒の除去交換に要する停止時間（流れ
停止時間 time off-stream）が比較的に長くなることを
意味している。水素処理反応器で使用される触媒は、従
来技術で知られている炭化水素供給物の水素処理のため
に使用されるあらゆる触媒である。これら触媒は耐熱性
の多孔質の無機系酸化物担体に担持された少なくとも１
種類の金属を含有している。水素処理活性を有する金属
の例には、周期律表の第VI-B族および第VIII族から選択
される金属、例えばＣｏ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｆｅが含ま
れ、ＣＯ−Ｍｏ、Ｎｉ−ＭｏおよびＮｉ−Ｗの混合物が
有利である。金属は酸化物または硫化物として使用され
る。担体として適する多孔質物質の例にはアルミナ、シ
リカ−アルミナ、アルミナ−チタニア、天然および合成
分子フルイおよびそれらの混合物が含まれ、アルミナお
よびシリカ−アルミナが特に有利である。そのために触
媒は一般に円筒状、トリローバル型（trilobal) 、クワ
ルドロローバール型(quardrolobal)または球体の形状で
ある。触媒粒子のサイズおよび形状は実際の用途に左右
される。多くの方法では、触媒の用途は拡散によって制
限され、これらの場合粒子サイズはできるだけ小さい必
要がある。痕跡量の金属を含有する重油の品質を向上さ
せる場合には、金属の負荷したスペシーズ（metal bear
ing species)の拡散は強力な拡散制御下にあるので触媒
を小さな粒子の状態で使用するのが特に重要である。こ
の方法の過程で金属は触媒の多孔質系に蓄積されそして
触媒の有効寿命は金属を除き続ける触媒の能力によって
決められる。金属除去のための能力は多孔質系の金属の
分布およびコークスおよび金属を貯蔵するための触媒の
有効空間に左右される。最も高い金属貯蔵能力は、供給
物から沈殿する金属が触媒ペレットの断面積にわたって
むらなく分配された時に得られる。むらのない分布は大
きな孔、大きな巨大孔を持つ二- モード（bimodal)孔系
を持つ触媒を使用することによってまたは小さな押出成
形物の状態の触媒を使用することによって得ることがで
きる。コークスおよび金属を貯蔵するための大きい容積
は、触媒担体のための慣用の製造技術を使用して触媒担
体の多孔度を増加させることによって造ることができ
る。
温、しばしば２５０〜４００℃の範囲で１５〜２００ｂ
ａｒの水素分圧および０．１〜５．０／時の範囲のＬＨ
ＳＶで水素処理することによって石油から除くことがで
きる。正確な条件は要求される転化率、処理される供給
原料の種類および所望のランレングス(run length)に左
右される。精製者にとって、ランレングスは非常に重要
である。ランレングスが短ければ短い程、触媒交換率が
多くなり多大な費用が掛かりそして生産率の低下による
経済損失を伴う触媒の除去交換に要する停止時間（流れ
停止時間 time off-stream）が比較的に長くなることを
意味している。水素処理反応器で使用される触媒は、従
来技術で知られている炭化水素供給物の水素処理のため
に使用されるあらゆる触媒である。これら触媒は耐熱性
の多孔質の無機系酸化物担体に担持された少なくとも１
種類の金属を含有している。水素処理活性を有する金属
の例には、周期律表の第VI-B族および第VIII族から選択
される金属、例えばＣｏ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｆｅが含ま
れ、ＣＯ−Ｍｏ、Ｎｉ−ＭｏおよびＮｉ−Ｗの混合物が
有利である。金属は酸化物または硫化物として使用され
る。担体として適する多孔質物質の例にはアルミナ、シ
リカ−アルミナ、アルミナ−チタニア、天然および合成
分子フルイおよびそれらの混合物が含まれ、アルミナお
よびシリカ−アルミナが特に有利である。そのために触
媒は一般に円筒状、トリローバル型（trilobal) 、クワ
ルドロローバール型(quardrolobal)または球体の形状で
ある。触媒粒子のサイズおよび形状は実際の用途に左右
される。多くの方法では、触媒の用途は拡散によって制
限され、これらの場合粒子サイズはできるだけ小さい必
要がある。痕跡量の金属を含有する重油の品質を向上さ
せる場合には、金属の負荷したスペシーズ（metal bear
ing species)の拡散は強力な拡散制御下にあるので触媒
を小さな粒子の状態で使用するのが特に重要である。こ
の方法の過程で金属は触媒の多孔質系に蓄積されそして
触媒の有効寿命は金属を除き続ける触媒の能力によって
決められる。金属除去のための能力は多孔質系の金属の
分布およびコークスおよび金属を貯蔵するための触媒の
有効空間に左右される。最も高い金属貯蔵能力は、供給
物から沈殿する金属が触媒ペレットの断面積にわたって
むらなく分配された時に得られる。むらのない分布は大
きな孔、大きな巨大孔を持つ二- モード（bimodal)孔系
を持つ触媒を使用することによってまたは小さな押出成
形物の状態の触媒を使用することによって得ることがで
きる。コークスおよび金属を貯蔵するための大きい容積
は、触媒担体のための慣用の製造技術を使用して触媒担
体の多孔度を増加させることによって造ることができ
る。
【０００４】触媒の多孔度を増加させるために行なうこ
れらの各段階は粒子個々の強度を低下させる。粒子が小
さければ小さいほど強度が小さく、触媒の孔容積を増加
させるための高温処理は粒子の強度を低下させそして多
孔度が大きければ大きいほど強度が小さい。強度への多
孔度の影響は熟知されており、Rytzkevitzによって開発
された関係式によって説明される（J. Amer. Ceram. So
c., 36(2),第65〜68頁(1953)) 。
れらの各段階は粒子個々の強度を低下させる。粒子が小
さければ小さいほど強度が小さく、触媒の孔容積を増加
させるための高温処理は粒子の強度を低下させそして多
孔度が大きければ大きいほど強度が小さい。強度への多
孔度の影響は熟知されており、Rytzkevitzによって開発
された関係式によって説明される（J. Amer. Ceram. So
c., 36(2),第65〜68頁(1953)) 。
【０００５】ＳＣＳ＝ｅｘｐ（−ｂ×θ）； ［式中、θは触媒の多孔度｛ｃｃ（孔容積）／ｃｃ（粒
子体積）｝であり、 そしてｂは５〜７の多孔質物質の
定数である。］ 上記の式中、定数ｂは多孔質触媒物体の性質および形態
に左右されている。所定の材料では強度は、形状が変化
した時に変化する。強度を増加させた形状は所望の機械
的強度で比較的大きな多孔度を有する材料を使用するこ
とを可能とする。
子体積）｝であり、 そしてｂは５〜７の多孔質物質の
定数である。］ 上記の式中、定数ｂは多孔質触媒物体の性質および形態
に左右されている。所定の材料では強度は、形状が変化
した時に変化する。強度を増加させた形状は所望の機械
的強度で比較的大きな多孔度を有する材料を使用するこ
とを可能とする。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の総合的課題
は、ＡＳＴＭ Ｄ４１７９｛成形された触媒形状物のペ
レット強度を試験するための標準試験法（Standard Tes
t Method for Testing Pellet Strength of Formed Cat
alyst Sapes(SCS)) ｝を使用して測定される向上した機
械的強度および高い多孔度を有する触媒を提供すること
である。かゝる触媒は、触媒の有効寿命が金属およびコ
ークスの様な汚染物質を貯蔵する触媒能力によって決め
られる重油の品質向上法において有効である。懸濁気泡
塔反応器において本発明の幾何学的形態を使用すること
が、この種の方法で使用される通例の円筒状押出成形物
にこの幾何学的形態を近づけた時に触媒の懸濁特性を変
化させることなく触媒の機械的強度を改善する。
は、ＡＳＴＭ Ｄ４１７９｛成形された触媒形状物のペ
レット強度を試験するための標準試験法（Standard Tes
t Method for Testing Pellet Strength of Formed Cat
alyst Sapes(SCS)) ｝を使用して測定される向上した機
械的強度および高い多孔度を有する触媒を提供すること
である。かゝる触媒は、触媒の有効寿命が金属およびコ
ークスの様な汚染物質を貯蔵する触媒能力によって決め
られる重油の品質向上法において有効である。懸濁気泡
塔反応器において本発明の幾何学的形態を使用すること
が、この種の方法で使用される通例の円筒状押出成形物
にこの幾何学的形態を近づけた時に触媒の懸濁特性を変
化させることなく触媒の機械的強度を改善する。
【０００７】
【解決を解決するための手段】従って本発明は、耐熱性
の多孔質担体に担持された、周期律表の第VI-B族および
第VIII族から選択される金属の一種類以上の金属酸化物
および／または硫化物を含有する。丸みのある角部を有
する角張った押出成形物の状態である水素処理触媒を提
供することである。
の多孔質担体に担持された、周期律表の第VI-B族および
第VIII族から選択される金属の一種類以上の金属酸化物
および／または硫化物を含有する。丸みのある角部を有
する角張った押出成形物の状態である水素処理触媒を提
供することである。
【０００８】従って本発明は、耐熱性の多孔質担体に担
持された、周期律表の第VI-B族および第VIII族から選択
される金属の一種類以上の金属酸化物および／または硫
化物を含有する水素処理触媒において、該触媒が角部に
丸みを付けた角張った押出成形物の形でありそして丸み
のある角部の直径が０．４〜０．７ｍｍであることを特
徴とする、上記水素処理触媒に関する。
持された、周期律表の第VI-B族および第VIII族から選択
される金属の一種類以上の金属酸化物および／または硫
化物を含有する水素処理触媒において、該触媒が角部に
丸みを付けた角張った押出成形物の形でありそして丸み
のある角部の直径が０．４〜０．７ｍｍであることを特
徴とする、上記水素処理触媒に関する。
【０００９】
【実施例】例１（実施例）：ハルドールトプサ社(Haldo
r Topsθe A/S)から市販される１０００ｇのＢ２０アル
ミナおよびｙｇの水をシグマ（sigma)型ニーダーで１５
分間、押出成形に適するペースト状物が生成されるまで
混合する。生成されたペースト状物を以下の実施例２〜
４に従って色々の形で押出成形される三つの部分に分け
る。
r Topsθe A/S)から市販される１０００ｇのＢ２０アル
ミナおよびｙｇの水をシグマ（sigma)型ニーダーで１５
分間、押出成形に適するペースト状物が生成されるまで
混合する。生成されたペースト状物を以下の実施例２〜
４に従って色々の形で押出成形される三つの部分に分け
る。
【００１０】例２（比較例）：例１で製造されたペース
トをピストン型押出機で１ｍｍの円筒状押出形成物の状
態で押出成形する。この押出成形物を空気中で２４時間
乾燥しそしてこの押出成形物を炉中で８５０℃で２時間
か焼する。得られるアルミナ担体の寸法は口径によって
決められ、多孔度はクワンタクロム（Quantacrome)多孔
度計を用いてＨｇの浸入量を測定することによって決
め、ＳＣＳはＡＳＴＭ Ｄ４１７９｛成形された触媒形
状物のペレット強度を試験するための標準試験法（Stan
dard TestMethod for Testing Pellet Strength of For
med Catalyst Shapes｝を使用し測定する。結果を表１
に示す。
トをピストン型押出機で１ｍｍの円筒状押出形成物の状
態で押出成形する。この押出成形物を空気中で２４時間
乾燥しそしてこの押出成形物を炉中で８５０℃で２時間
か焼する。得られるアルミナ担体の寸法は口径によって
決められ、多孔度はクワンタクロム（Quantacrome)多孔
度計を用いてＨｇの浸入量を測定することによって決
め、ＳＣＳはＡＳＴＭ Ｄ４１７９｛成形された触媒形
状物のペレット強度を試験するための標準試験法（Stan
dard TestMethod for Testing Pellet Strength of For
med Catalyst Shapes｝を使用し測定する。結果を表１
に示す。
【００１１】例３（実施例）：例１で製造されたペース
トを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの四角形押出成形
物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図１の
図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および測
定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
トを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの四角形押出成形
物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図１の
図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および測
定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
【００１２】例４（実施例）：例１で製造されたペース
トを丸みを帯びた角部を有する１．１ｍｍの四角形押出
成形物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図
１の図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼およ
び測定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
トを丸みを帯びた角部を有する１．１ｍｍの四角形押出
成形物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図
１の図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼およ
び測定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
【００１３】 表１：丸みを帯びた角部を有する四角形の側部破砕強度 ──────────────────────────────────── ＳＣＳ(KP/MM) 孔容積(cc/kg) 直径(mm) ──────────────────────────────────── 例２（比較例） ０．５１ ９４７ １．０１ 例３ １．０４ ９５９ １．０１ 例４ １．２８ ９７２ １．１１ ──────────────────────────────────── 上記表１から判る通り、ＳＣＳは比較例の生成物の側部
破砕強度よりも非常に高い。匹敵する大きさの生成物に
ついてはＳＣＳは慣用の生成物のＳＣＳの２倍より大き
い。
破砕強度よりも非常に高い。匹敵する大きさの生成物に
ついてはＳＣＳは慣用の生成物のＳＣＳの２倍より大き
い。
【００１４】例５（実施例）：各成分を押出成形に適す
るペーストが生成するまでシグマ型ニーダーで１４分混
合することだけを除いて、例１（比較例）のペーストと
同じ方法でペーストを製造する。シグマニアーダー中の
ペーストの一部を三つの部分に分けそして以下の実施例
６〜８に従って色々の形で押出成形する。
るペーストが生成するまでシグマ型ニーダーで１４分混
合することだけを除いて、例１（比較例）のペーストと
同じ方法でペーストを製造する。シグマニアーダー中の
ペーストの一部を三つの部分に分けそして以下の実施例
６〜８に従って色々の形で押出成形する。
【００１５】例６（実施例）：例５のペーストを丸みを
帯びた角部を有する１ｍｍの円筒状押出成形物の形で押
出成形する。この押出成形物の形状は図１の図面から明
らかである。押出成形、乾燥、か焼および測定は例２の
所に記載したのと同じ方法で行なう。
帯びた角部を有する１ｍｍの円筒状押出成形物の形で押
出成形する。この押出成形物の形状は図１の図面から明
らかである。押出成形、乾燥、か焼および測定は例２の
所に記載したのと同じ方法で行なう。
【００１６】例７（実施例）：例５で製造されたペース
トを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの四角形押出成形
物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２の
図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および測
定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
トを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの四角形押出成形
物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２の
図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および測
定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
【００１７】例８（実施例）：例５で製造されたペース
トを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの六角形押出成形
物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２の
図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および測
定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
トを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの六角形押出成形
物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２の
図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および測
定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
【００１８】例９（実施例）：例２（比較例）で製造さ
れた残りのペーストを追加的に２分間混合し、次いで成
形する。生成したペースト状物を以下の実施例１０〜１
２に従って色々の形で押出成形される三つの部分に分け
る。
れた残りのペーストを追加的に２分間混合し、次いで成
形する。生成したペースト状物を以下の実施例１０〜１
２に従って色々の形で押出成形される三つの部分に分け
る。
【００１９】例１０（比較例）：例５のペーストを丸み
を帯びた角部を有する１ｍｍの円筒状押出成形物の形で
押出成形する。この押出成形物の形状は図１に示す。押
出成形、乾燥、か焼および測定は例２の所に記載したの
と同じ方法で行なう。
を帯びた角部を有する１ｍｍの円筒状押出成形物の形で
押出成形する。この押出成形物の形状は図１に示す。押
出成形、乾燥、か焼および測定は例２の所に記載したの
と同じ方法で行なう。
【００２０】例１１（実施例）：例５で製造されたペー
ストを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの四角形押出成
形物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２
に示す。押出成形、乾燥、か焼および測定は例２の所に
記載したのと同じ方法で行なう。
ストを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの四角形押出成
形物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２
に示す。押出成形、乾燥、か焼および測定は例２の所に
記載したのと同じ方法で行なう。
【００２１】例１２（実施例）：例５で製造されたペー
ストを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの六角形押出成
形物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２
の図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および
測定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
ストを丸みを帯びた角部を有する１ｍｍの六角形押出成
形物の形で押出成形する。この押出成形物の形状は図２
の図面から明らかである。押出成形、乾燥、か焼および
測定は例２の所に記載したのと同じ方法で行なう。
【００２２】製造後に多孔度および機械的強度を例６〜
８および１０〜１２に従って製造した粒子について測定
する。得られた結果を表２に示す。
８および１０〜１２に従って製造した粒子について測定
する。得られた結果を表２に示す。
【００２３】表２： ──────────────────────────────────── 形状 サイズ ＰＶ(cc/kg) R-MESO,Å SCS(kg/mm) ──────────────────────────────────── 例６（比較例） 円筒状 1.01 1048 73.2 0.55 例７ 四角形 1.01 1094 73.9 0.72 例８ 六角形 1.01 1055 75.6 0.96 例10（比較例） 円筒状 1.01 1016 69.8 0.66 例11 四角形 1.01 1044 74.1 0.78 例12 六角形 1.01 1000 73.2 0.98 ──────────────────────────────────── 四角形のおよび六角形粒子の両方が円筒状粒子の機械的
強度よりも高い機械的強度を有することが判る。また、
機械的強度がＲｙｔｚｋｅｖｉｔｚの上述の式によると
多孔度に反比例して減少することも判る。非円筒状粒子
で得ることができる比較的に高い機械的強度は比較的高
い多孔度を有する粒子が製造できるので有利である。懸
濁床（Ｈ−油またはＬC-精製(fining)) と同様に加工す
るためには、高多孔度を有する触媒を利用できることが
有益である。これらの方法のための触媒の有効な用途は
油から不純物を取り出しそして貯蔵する能力に左右され
る。最も一般的な不純物はコークス、Ｎｉ、Ｖ、および
油中にしなしば認められる他の成分の状態でしばしば存
在する。
強度よりも高い機械的強度を有することが判る。また、
機械的強度がＲｙｔｚｋｅｖｉｔｚの上述の式によると
多孔度に反比例して減少することも判る。非円筒状粒子
で得ることができる比較的に高い機械的強度は比較的高
い多孔度を有する粒子が製造できるので有利である。懸
濁床（Ｈ−油またはＬC-精製(fining)) と同様に加工す
るためには、高多孔度を有する触媒を利用できることが
有益である。これらの方法のための触媒の有効な用途は
油から不純物を取り出しそして貯蔵する能力に左右され
る。最も一般的な不純物はコークス、Ｎｉ、Ｖ、および
油中にしなしば認められる他の成分の状態でしばしば存
在する。
【図１】図１は丸みを付けた角部を持つ四角形の寸法で
示した本発明の水素処理触媒粒子の一実施態様を示す。
示した本発明の水素処理触媒粒子の一実施態様を示す。
【図２】図２は丸みを付けた角部を持つ六角形の寸法で
示した本発明の水素処理触媒粒子の一実施態様を示す。
示した本発明の水素処理触媒粒子の一実施態様を示す。
Claims (3)
- 【請求項１】 耐熱性の多孔質担体に担持された、周期
律表の第VI-B族および第VIII族から選択される金属の一
種類以上の金属酸化物および／または硫化物を含有する
水素処理触媒において、該触媒が角部に丸みを付けた角
張った押出成形物の形でありそして丸みのある角部の半
径が０．４〜０．７ｍｍであることを特徴とする、上記
水素処理触媒。 - 【請求項２】 角張った押出成形物が四角形である請求
項１に記載の触媒。 - 【請求項３】 角張った押出成形物が六角形である請求
項１に記載の触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK200001280 | 2000-08-30 | ||
| DKPA200001280 | 2000-08-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002119866A true JP2002119866A (ja) | 2002-04-23 |
Family
ID=8159680
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001259853A Withdrawn JP2002119866A (ja) | 2000-08-30 | 2001-08-29 | 水素処理触媒粒子 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6667271B2 (ja) |
| EP (1) | EP1184077B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002119866A (ja) |
| CN (1) | CN1222591C (ja) |
| AT (1) | ATE306986T1 (ja) |
| DE (1) | DE60114109T2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2006278461A1 (en) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Ccmi Corporation | Enhancement of surface-active solid-phase heterogeneous catalysts |
| WO2007040348A1 (en) * | 2005-10-04 | 2007-04-12 | Sang Wook Lee | Ceramic catalyst support |
| US7910518B2 (en) * | 2008-03-10 | 2011-03-22 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Geometrically sized solid shaped carrier for olefin epoxidation catalyst |
| EP2658829A4 (en) | 2010-12-29 | 2014-08-13 | Saint Gobain Ceramics | MULTILOBE POROUS CERAMIC BODY AND METHOD OF MANUFACTURING THE CERAMIC BODY |
| US8846560B2 (en) | 2010-12-30 | 2014-09-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof |
| US10525448B2 (en) | 2015-07-22 | 2020-01-07 | Basf Corporation | High geometric surface area catalysts for vinyl acetate monomer production |
| US20190233741A1 (en) | 2017-02-12 | 2019-08-01 | Magēmā Technology, LLC | Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil |
| US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
| US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
| WO2023137350A1 (en) | 2022-01-13 | 2023-07-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Improved ebullated bed reactor and process |
| WO2023154077A1 (en) | 2022-02-14 | 2023-08-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Metals recovery from spent supported catalyst |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3901821A (en) * | 1974-03-18 | 1975-08-26 | Air Prod & Chem | Multi-component catalyst |
| US4131643A (en) * | 1975-09-05 | 1978-12-26 | Kobe Steel Limited | Catalyst for converting nitrogen oxides and method for converting nitrogen oxides in exhaust gases by using said catalyst |
| US4233187A (en) * | 1979-03-26 | 1980-11-11 | United Catalysts Inc. | Catalyst and process for steam-reforming of hydrocarbons |
| US4441990A (en) * | 1982-05-28 | 1984-04-10 | Mobil Oil Corporation | Hollow shaped catalytic extrudates |
| USRE32044E (en) * | 1984-06-27 | 1985-12-03 | United Catalysts, Inc. | Catalyst for steam reforming of hydrocarbons |
| DE3930533C1 (ja) * | 1989-09-13 | 1991-05-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| IT1256156B (it) * | 1992-10-06 | 1995-11-29 | Montecatini Tecnologie Srl | Catalizzatore in granuli particolarmente per la deidrogenazione ossidativa di metanolo a formaldeide |
| US5989412A (en) * | 1996-04-08 | 1999-11-23 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Hydrodemetallizing catalyst for hydrocarbon oil and process of hydrodemetallizing hydrocarbon oil therewith |
-
2001
- 2001-08-10 DE DE60114109T patent/DE60114109T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 EP EP01119311A patent/EP1184077B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 AT AT01119311T patent/ATE306986T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-23 US US09/935,986 patent/US6667271B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-29 CN CNB011258217A patent/CN1222591C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-29 JP JP2001259853A patent/JP2002119866A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6667271B2 (en) | 2003-12-23 |
| CN1222591C (zh) | 2005-10-12 |
| EP1184077B1 (en) | 2005-10-19 |
| DE60114109D1 (de) | 2005-11-24 |
| DE60114109T2 (de) | 2006-07-27 |
| US20020045540A1 (en) | 2002-04-18 |
| EP1184077A1 (en) | 2002-03-06 |
| CN1340600A (zh) | 2002-03-20 |
| ATE306986T1 (de) | 2005-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5227134B2 (ja) | 水素化精製触媒の製造方法 | |
| JP3821483B2 (ja) | 水素化処理用の触媒とその利用法 | |
| JP2631712B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒組成物ならびにそれを用いる水素化処理方法 | |
| US9737883B2 (en) | Hydrogenation catalyst and method for producing same | |
| JPS63302944A (ja) | アルミナ−シリカ組成物の製造方法 | |
| PL179793B1 (pl) | Nosnik z tlenku glinu do katalizatora hydroodsiarczania, sposób wytwarzania nosnika z tlenku glinu, katalizator hydroodsiarczania olejów ciezkich i sposób hydroodsiarczania olejów ciezkich PL PL PL PL PL | |
| JPS59150541A (ja) | 炭化水素油の水素化処理用触媒、その製造方法および接触水素化方法 | |
| US3925197A (en) | Hydrodesulfurization process | |
| WO2001094012A1 (fr) | Catalyseur et procede d'hydrodesulfuration | |
| JP2002119866A (ja) | 水素処理触媒粒子 | |
| US5192734A (en) | Hydroprocessing catalyst composition | |
| US4443558A (en) | Highly stable hydroprocessing catalyst | |
| US4908344A (en) | Hydroprocessing catalyst and support having bidisperse pore structure | |
| US4791090A (en) | Hydroprocessing catalyst and support having bidisperse pore structure | |
| EP0243894B1 (en) | Hydroprocessing catalyst and support having bidisperse pore structure | |
| JPH0295443A (ja) | 残油の水素化処理触媒 | |
| CA1145285A (en) | Hydrocarbons hydroprocessing with halloysite catalyst | |
| JP2019518127A (ja) | 低い沈殿物収率を伴う重質炭化水素の高い転化率のための沸騰床プロセス | |
| JPS6333416B2 (ja) | ||
| GB1569525A (en) | Hydrocarbon hydroconversion catalyst its preparation and use | |
| JP2672348B2 (ja) | 重質油の水素化処理用触媒 | |
| JP4800637B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒組成物および該触媒組成物を使用した炭化水素油の水素化処理方法 | |
| KR20230079012A (ko) | 중질 탄화수소 수소화처리 촉매 및 이의 제조 및 사용 방법 | |
| JPS5888036A (ja) | 石炭液化物の水素化処理触媒 | |
| JPS5998191A (ja) | 炭化水素供給原料の水素化処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20081104 |