SU1321460A1 - Специфические по форме частицы катализатора дл реакций конверсии углеводородов - Google Patents

Специфические по форме частицы катализатора дл реакций конверсии углеводородов Download PDF

Info

Publication number
SU1321460A1
SU1321460A1 SU837772912A SU7772912A SU1321460A1 SU 1321460 A1 SU1321460 A1 SU 1321460A1 SU 837772912 A SU837772912 A SU 837772912A SU 7772912 A SU7772912 A SU 7772912A SU 1321460 A1 SU1321460 A1 SU 1321460A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
diameter
particles
geometric
pore volume
Prior art date
Application number
SU837772912A
Other languages
English (en)
Inventor
Ханс-Хейно Йон
Карл Беккер
Манфред Праг
Ральф Мерк
Вернер Лохелфельд
Дитер НАГЕЛЬ
Херман Франке
Хартмуш Шюттер
Хейнц Лиммер
Original Assignee
Феб Леуна-Верке,"Вальтер Ульбрихт" (Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Феб Леуна-Верке,"Вальтер Ульбрихт" (Инопредприятие) filed Critical Феб Леуна-Верке,"Вальтер Ульбрихт" (Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU1321460A1 publication Critical patent/SU1321460A1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/882Molybdenum and cobalt
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  каталитической химии, в частности катализатора (КТ), имеющего специфические по форме частицы, которые используют дл  конверсии углеводородов. Повышение активности КТ достигаетс  новой геометрической формой. В состав КТ вход т: NiO и/или СоО, Мо.0, в комбинации с AljO,, содержащей SiOj. КТ состоит из экструдированных частиц, поперечные сечени  которых образуют- с  из фигур, имеющих в качестве внешней границы широкоизгибающиес  дуги, св занные между собой короткими дугами противопоставленного изгиба, причем пр мые линии св зи между двум  любыми точками, расположенными на широкоизгибающейс  дуге, проход т вне геометрического тела. Частицы имеют диаметр 0,5-3,0 мм, объем пор 0,4- 0,9 , средний диаметр пор 4- 20 нм, удельную поверхность 150- 300 , соотношение геометрической поверхнЬсти и геометрического объема 100-600 см , долю пор диаметром 25 - 3750 нм менее чем 5% общего объема пор и долю пор диаметром 3 - 10 нм не менее чем 90% общего объема пор. Частицы КТ представл ют собой позвон- кообразное образование с трем  рукавами . Преимущественно КТ содержит в своем составе, мас.%: 2-5 NiO и/или СоО; 8-15 MOjO,; 0,3-3,0 SiO и остальное Испытание КТ показывает , что он обеспечивает лучшую степень обессеривани , чем известный (по форме трехконечна  звезда). 5 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл. I (Л 4 О5

Description

Изобретение касаетс  катализаторов специальной геометрической формы, пригодных дл  гидрирующей конверсии, особенно гидроочистки высококип щих фракций углеводорода.5
Известен катализатор, в виде трехконечной звезды (патент ФРГ№ 2837018, кл. В 01 J 35/02, 1981).
Цель изобретени  - повышение активности катализатора за счет новой геометрической формы частиц катализатора .
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение.
нако можно выбрать два, четыре и более рукавов.
На фиГ(,1 и 2 показаны примеры поперечных сечений частиц
Имеетс  возможность того, что частицы катализатора имеют из-за различных радиусов кривизны и длины рукавов неправильную форму, вследствие чего объем свободного пространства становитс  управл емым.
П р и м е р 2. Бемит-глинозем с содержанием SiO (1,8 мас.%) порошкообразной формы, полученньй путем из- мола ксерогел  в струйной мельнице,
Пример 1. Катализатор готов т замешивают в свободной от ионов воде
путем продавливани  через фильеру с отверсти ми соответствующего профил  пластифицированного глинозема. Этот экструдат сушат, прокаливают при 723 - 1073 К, пропитывают растворами или совместными растворами соли никел  и/или кобальта, а также соли молибдена , сушат и еще раз прокаливают при 723 - 823 К. При этом используют составы , содержащие, мас.%: Оксись никел  (II) или окись кобальта (II) 2-5 Окись молибдена (VI) 8-15 Оксись кремни  (IV) 0,3-3,0 . Окись алюмини  Остальное
Катализатор имеет преимущественно долю объема пор диаметром 3 - 10 им не менее 90% и мало пор диаметром более 10 нм. В таком исполнении катализатор обладает высокой механичес- 35 D, которые св заны между собой узкими кой прочностью и хорошей стойкостью , дугами. Если соединить две любые точ- при длительной нагрузке в услови х ки на широких дугах пр мой, то эта
мм: L 1,0; D 1,0; G 1,2.
Внешн   граница частиц катализатора образована из широкоизгибающихс  дуг в форме дуги окружности радиусом
процесса. Общий объем пор должен быть по возможности больше 0,50 .
,40
Предлагаемый катализатор состоит
из экструдированных частиц, поперечное сечение которых обра:зовано из фигур, имеющих в качестве внешней границы широкоизгибающиес  дуги, св - занные между собой короткими дугами противопоставленного изгиба, причем пр ма  лини  св зи между любыми двум  точками, расположенными на широкой згибающейс  дуге, проходит вне геоме- п трического тела, а частииД) катализатора имеют описанньй диаметр 0,5 - 3,0 мм, объем пор 0,40 - 0,90 , средний диаметр пор 4 - 20 нм, удельную поверхность 150-300 , соотношение геометрической поверхности и геометрического объема 100- 600см .
Образование (в форме позвонка) имеет преимущественно три рукава, Одпр ма  проходит вне геометрического тела.
Значени  геометрической поверхности О и объема V частиц, а также соотношени  0/V (длина зкструдата 5 мм) полученных катализаторов приведены в табл.1.
Таблица 1.
55
Описанньй диаметр всех экструдатов составл ет 2 мм. После выхода из финако можно выбрать два, четыре и более рукавов.
На фиГ(,1 и 2 показаны примеры поперечных сечений частиц
Имеетс  возможность того, что частицы катализатора имеют из-за различных радиусов кривизны и длины рукавов неправильную форму, вследствие чего объем свободного пространства становитс  управл емым.
П р и м е р 2. Бемит-глинозем с содержанием SiO (1,8 мас.%) порошкообразной формы, полученньй путем из- мола ксерогел  в струйной мельнице,
замешивают в свободной от ионов воде
и
интенсивно мешают.
Дл  улучшени  пластичности и фор- муемости массы добавл ют еще 0,5 мас.% азотной кислоты (в пересчете на высушенный глинозем) и мешают до тех пор, пока масса не становитс  экструдируе- мой. Затем провод т ее формовку черв чным прессом. При этом в качестве фильер используют фильеры с профилем клеверного листика (А), трехконечной звезды (Б) и с трехрукавным позвонко- образным профилем (В).
Катализатор с профилем в виде позвонка (фиг.2) имеет следующие разме- ры (описанньш диаметр равен 2,0 мм).
D, которые св заны между собой узкими дугами. Если соединить две любые точ- ки на широких дугах пр мой, то эта
мм: L 1,0; D 1,0; G 1,2.
Внешн   граница частиц катализатора образована из широкоизгибающихс  дуг в форме дуги окружности радиусом
пр ма  проходит вне геометрического тела.
Значени  геометрической поверхности О и объема V частиц, а также соотношени  0/V (длина зкструдата 5 мм) полученных катализаторов приведены в табл.1.
Таблица 1.
Описанньй диаметр всех экструдатов составл ет 2 мм. После выхода из фи31321460
льеры экструдаты сушат в течение 3 ч при 313-373 К и прокаливают 2 ч при 873 К. Полученные носители окиси алюмини  со специальными профил ми пропитывают водным аммиачным раствором, 5 содержащим нитрат аммиаката никел  и молибдат аммони  (VI), осторожно сушат при 313-373 К и еще раз прокали- вают при 623 Ко
Получают катализаторы, содержащие,0 мас.%:
в о
Окись никел  (II) 3,5
Окись молибдена (VI) 15,0 Общий объем пор катализаторов состав л ет 0,61 . Основна  дол  0,56 приходитс  на поры радиусом 3 - 8 нм. Кажуща с  плотность экструдатов катализатора дл  трех марок составл ет, кг/л: А 0,55; Б 0,53; В 0,51. Прочность на истирание составл ет, %: А 99,6; Б 99,3; В 99,6.
Из данных значений можно установить хорошие механические показатели катализатора с предлагаемым профилем
Описанньй диаметр, мм
L, мм
D, мм
G, мм Длина частиц, мм
О, мм
V, ммз
0/V, мм
0/V,
Этим подтверждаетс  то, что дл  описанного диаметра частиц 0,5 - 3,0 мм получаютс  соотношени  0/V, имеющие значени  100 - 600 см (согласно предлагаемым катализаторам).
Катализатор, соответствующий фиг. 2, имеющий описанньй диаметр 0,5 мм и соотношение 0/V 555,6 , готов т путем экструзии через соответствующую фильеру с отверсти ми пластифицированного глинозема, сушени , прокаливани  при 873 К и пропитьшани  общим аммиачным раствором, содержащим гексанитрат аммиаката никел  и молибдат аммони , и последующим сушением и прокаливанием при 623 К. Далее этот катализатор испытывают в опытном реакторе при указанных услови х реакции
дл  обессеривани  вакуумного дистил- г пытывают катализаторы с профилем в
л та. Химический состав
мас.%:
Окись никел  (II) Окись молибдена (VI)
катализатора,
4,2 14,2
виде позвонка, имеющие следующие ха рактеристики :
Описанный диаметр, мм 3,0 L, мм1,5
0
5
Эти три катализатора используют дл  гидрообессеривани  вакуумного дистилл та . Катализаторы устанавливают в опытный реактор и испытывают при одинаковых услови х. Рабочие параметры следующие:
Давление, Ша 3,5
Температура, К 653
Нагрузка, об/об ч 2,0
Соотношение газ:
: продукт, нл/л 500:1
Примен емый вакуумный дистилл т имеет плотность 0,920 г/см при 293 К, содержание серы 1,95 мас.%.
При указанных услови х получают рафинаты, в которых, содержание серы при использовании катализатора составл ет , мас.%г А 0,14; Б 0,12; В 0,10.
Изменение соотношени  геометрической поверхности и объема при изменении описанного диаметра частиц подтверждаетс  следующими данными.
Катализаторы с профилем, соответ- 5 ствующим фиг.2, имеют следующие размеры:
0
0
2,0
1,0
1,0
1,2
5,0 32,33
2,289 14,12 141,2
Окись кремни  (IX) Оксись алюмини  Объем пор, Кажуща с  плотность кг/л
Поверхность, Прочность на истирание , %
2,8 1,4
1,4 1,68 5,0
45,776 4,487 10,20 102,0
1,0
До 100,0 0,63
0,52 250
99,7
Йри этом содержание серы в рафи- нате 0,05 мас.%. Этот катализатор, на основе высокого соотношени  О/У, имеет более высокую эффективность обессеривани , чем соответствующие уровню техники специфические по форме катализаторы и предлагаемый катализатор с описанным диаметром 2 мм,
Согласно изобретению готов т и исвиде позвонка, имеющие следующие характеристики :
Описанный диаметр, мм 3,0 L, мм1,5
Формула-изобретени и окись молибдена (V) в комбинации
с окисью алюмини , содержащей окись

Claims (6)

1. Специфические по форме части- кремни  (I.V), отличающие- цы катализатора дл  реакций конверсии с   тем, что, с целью повышени  ак- углеводорода с профилированными внеш- тивности катализатора, он состоит из ними поверхност ми,, содержащего окись экструдированных частиц, поперечные никел  (II) и/или окись кобальта (II) сечени  которых образуютс  из фигур.
имеющих в качестве внешней границы широкоизгибающиес  дуги, св занные между собой короткими дугами противопоставленного изгиба, причем пр мые линии св зи между двум  любыми точками , расположенными на широкоизгибающейс  дуге, проход т вне геометрического тела, частицы катализатора имеют описанный диаметр 0,5-3,0 мм, объем пор 0,40-0,90 , средний диаметр 4-20 нм, удельную поверхность 150-300 , соотношение геометрической поверхности и геометрического объема 100-600 см, долю пор диаметром 25-3750 нм менее чем-5% общего объема пор и долю пор диаметром 3-10 нм не менее чем 90% общего объема пор.
2,Частицы катализатора по п.1, отличающиес  тем, что представл ют собой позвонкообразное образование с трем  рукавами.
3.Частицы катализатора по пп,1 Л 2, отличающиес  тем.
5
0
что катализатор имеет объем пор 0,60- 0,90 смз/г.
4.Частицы катализатора попп.1-3, отличающиес  тем, что катализатор имеет средний диаметр пор 9-20 нм.
5.Частицы катализатора по nn.l-AJ отличающиес  тем, что катализатор имеет удельную поверхность 150-250 м2/г.
6.Частицы катализатора по пп.1-5, отличающиес  тем, что они содержат мас,%:
Окись никел  (II)
и/или кобальта (II)2-5
Окись молибдена (VI)8-15
Окись кремни  (IV)0,3-3,0
Окись алюмини Остальное
Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной Ведомством по изобретательству Германской Демократической Республики.
UZ.f
Редактор А.Шишкина
Заказ 2697/4Тираж 510 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна , 4
фиг. 2
Составитель В.Назина
Техред И.Попович Корректор А.Ильин
SU837772912A 1982-05-12 1983-03-30 Специфические по форме частицы катализатора дл реакций конверсии углеводородов SU1321460A1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD82239770A DD218736A3 (de) 1982-05-12 1982-05-12 Formspezifische katalysatorteilchen fuer kohlenwasserstoffumwandlungsreaktionen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1321460A1 true SU1321460A1 (ru) 1987-07-07

Family

ID=5538512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU837772912A SU1321460A1 (ru) 1982-05-12 1983-03-30 Специфические по форме частицы катализатора дл реакций конверсии углеводородов

Country Status (4)

Country Link
BG (1) BG47826A1 (ru)
DD (1) DD218736A3 (ru)
DE (1) DE3315105A1 (ru)
SU (1) SU1321460A1 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4495307A (en) * 1983-11-14 1985-01-22 Katalco Corporation Shaped catalyst particle for use in hydroprocessing of petroleum oils
NZ217874A (en) * 1985-10-25 1989-01-27 Mobil Oil Corp Quadrulobe catalysts
DD291252B5 (de) * 1989-12-29 1995-03-23 Leuna Werke Gmbh Katalysatorformkoerper fuer die Abscheidung von anorganischen Verunreinigungen
EP0998976A1 (en) * 1998-11-04 2000-05-10 Engelhard Corporation Star shaped alumina extrudates and catalyst based thereon
MY139580A (en) 2002-06-07 2009-10-30 Shell Int Research Shaped catalyst particles for hydrocarbon synthesis
CN1713960A (zh) * 2002-11-04 2005-12-28 国际壳牌研究有限公司 细长型颗粒及其作为催化剂或催化剂载体的用途
SG10201607877SA (en) 2006-05-24 2016-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Monoalkylated aromatic compound production
EP2106293B1 (en) 2007-01-18 2016-03-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst, catalyst precursor, catalyst carrier, preparation and use of thereof in fischer-tropsch synthesis
CA2675264C (en) 2007-02-09 2013-04-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved alkylaromatic production process
WO2010084112A1 (en) * 2009-01-20 2010-07-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the hydro-demetallization of hydrocarbon feedstocks
FR3015309B1 (fr) * 2013-12-19 2016-01-29 IFP Energies Nouvelles Extrusion helicoidale de supports catalytiques multilobes dissymetriques

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2903193C3 (de) * 1979-01-27 1981-07-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung eines Katalysators aus Kobaltoxid und/oder Nickeloxid sowie Molybdäntrioxid und Tonerde für die hydrierende Raffination von Erdölkohlenwasserstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
BG47826A1 (en) 1990-10-15
DD218736A3 (de) 1985-02-13
DE3315105C2 (ru) 1992-09-17
DE3315105A1 (de) 1983-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4328130A (en) Shaped channeled catalyst
US4342643A (en) Shaped channeled catalyst
CA2228889C (en) Hydroconversion process employing a catalyst with specified pore size distribution and no added silica
US4394303A (en) Large pore shaped hydroprocessing catalysts
SU1321460A1 (ru) Специфические по форме частицы катализатора дл реакций конверсии углеводородов
US5888380A (en) Hydroprocessing catalyst and use thereof
JP2003340281A (ja) 触媒を使用して炭化水素原料装入物の水素化精製および/または水素化転化の処理方法
US10118161B2 (en) Catalyst and process for hydroconversion of a heavy feedstock
JP5547923B2 (ja) 重質油水素化分解触媒及びそれを用いた重質油の水素化処理方法
US5210061A (en) Resid hydroprocessing catalyst
CN1307290C (zh) 使用催化剂混合物的烃的加氢处理方法
US4701435A (en) Catalyst and method of preparation from a naturally occurring material
JPH07241472A (ja) 原料の水素化分解及びその触媒
US3779903A (en) Hydroconversion process with a catalyst having a hydrogenation component composited with a high density alumina
WO2000044856A1 (en) Hydroprocessing catalyst and use thereof
WO1997008273A1 (en) HYDROCONVERSION PROCESS EMPLOYING A PHOSPHORUS LOADED NiMoP CATALYST WITH A SPECIFIED PORE SIZE DISTRIBUTION
US3673112A (en) Hydroconversion catalyst preparation
JPH10310426A (ja) 擬ベ−マイトアルミナの製造方法及びその擬ベ−マイトアルミナを用いる水素化脱硫触媒用担体の製造方法
US7811963B2 (en) Elongated shaped particles use as a catalyst or support thereof
PL202787B1 (pl) Silnie makroporowaty katalizator do obróbki wodorem i jego zastosowanie
JP2019513542A (ja) ガス流中に含まれる硫黄の接触還元に使用するための高金属含有量の加水分解触媒、ならびにそのような組成物を製造及び使用する方法
GB2267233A (en) Hydrodesulfurization catalyst and preparation thereof
US4786403A (en) Process for hydrotreating hydro carbon feeds
JP2019518127A (ja) 低い沈殿物収率を伴う重質炭化水素の高い転化率のための沸騰床プロセス
US4957895A (en) Hydrotreating catalyst and process