JP2015072853A - リチウム二次電池用正極材料及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
リン酸ニッケルリチウムの110/201回折ピークの強度に対する、10.3°±0.15°、13.1°±0.15°、14.0°±0.15°及び15.2°±0.15°の各角度に存在する回折ピークの強度である強度比について、条件(A):10.3°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が10×10−3以下、条件(B):13.1°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、条件(C):14.0°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、条件(D):15.2°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、のうちの少なくとも3つの条件を満たす。
【選択図】なし
Description
本実施形態に係るリチウムイオン二次電池(以下、単に「二次電池」ということがある)は、正極と、負極と、正極及び負極に含浸される非水電解液とを備えてなる。具体的には、正極及び負極は、通常、セパレータを介して交互に積層され、非水電解液が充填された電池缶等にこれらが収容されることにより、二次電池が構成される。
二次電池を構成する正極は、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能なものである。正極は、例えば、アルミニウム板等の集電板に対して、正極活物質(リン酸ニッケルリチウム)やバインダ樹脂、溶剤等を含む正極材料が塗布及び乾燥されてなる。本実施形態においては、正極活物質は、リン酸ニッケルリチウムである。そして、塗布後の乾燥により、正極材料中の溶剤が揮発して除去され、正極が形成される。このとき、正極材料に含まれていた溶剤以外の材料は、バインダ樹脂等により、集電板表面に固定される。
条件(A):10.3°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が10×10−3以下、
条件(B):13.1°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、
条件(C):14.0°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、
条件(D):15.2°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、
のうちの少なくとも3つの条件を満たすものである。
二次電池を構成する負極は、正極と同様、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能なものである。負極は、任意の構成とすることができる。例えば、負極は、ステンレス板等の集電板に対して、炭素粉末等の炭素材料やリチウム含有合金等の金属元素含有合金、バインダ樹脂、溶剤、導電助剤等を含む負極合材を塗布及び乾燥して、作製することができる。
本実施形態に係るリチウム二次電池に適用可能な非水電解液としては、特に制限されず、例えば公知の任意のリチウム二次電池に適用される非水電解液を用いることができる。このような非水電解液の具体例としては、例えば、メチルエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルーカーボネート等の溶媒に対して、例えばLiClO4やLiPF6等の電解質を所望濃度で混合させた溶液を適用することができる。
次に、本実施形態のリチウム二次電池用正極材料の製造方法(以下、単に「正極材料の製造方法」という)について説明する。本実施形態の正極材料の製造方法は、前記のリチウム二次電池用正極材料の製造方法であって、リチウムを含むリチウム材料と、ニッケル及びリンを含むニッケルリン複合材料と、を混合して焼成する工程を含むものである。従って、本実施形態においては、二原料系でリン酸ニッケルリチウムが製造される。混合物を焼成することによりリン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物が得られる。
<実施例1>
リチウム材料としてLiOH・H2Oを用い、ニッケルリン複合材料としてNi2P2O7・6H2Oを用いた。
仮焼成を行わなかったこと以外は実施例1と同様にして、リン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物を得た(実施例2)。なお、焼成の前後での収率は69%であり、焼成中には水蒸気が発生した。
仮焼成を行わず、本焼成を800℃としたこと以外は実施例1と同様にして、リン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物を得た(実施例3)。なお、焼成の前後での収率は69%であり、焼成中には水蒸気が発生した。
リチウム原料として1.56gのLi2CO3とニッケルリン複合材料8.44gを用いたこと以外は実施例1と同様にして、リン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物を得た(実施例4)。なお、焼成の前後での収率は67%であり、焼成中には水蒸気及び二酸化炭素が発生した。
仮焼成を行わなかったこと以外は実施例4と同様にして、リン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物を得た(実施例5)。なお、焼成の前後での収率は67%であり、焼成中には水蒸気及び二酸化炭素が発生した。
リチウム材料としてLi2CO3を用いた。また、ニッケルリン複合材料を用いずに、ニッケルを含むNiC2O4・2H2Oと、リンを含むNH4H2PO4とを併用した。
本焼成の温度を700℃にしたこと以外は比較例1と同様にして、リン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物を得た(比較例2)。なお、焼成の前後での収率は48%であり、焼成中には水蒸気、一酸化炭素、二酸化炭素及びアンモニアが発生した。特に、アンモニアは、原料混合物10gあたり、0.66L発生した。
リチウム材料としてLiOH・H2O1.23gと、としてNi(OH)2(ニッケル材料)5.40gとNH4H2PO4(リン材料)3.37gを用いたこと以外は比較例1と同様にして、リン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物を得た(比較例3)。なお、焼成の前後での収率は63%であり、焼成中には水蒸気及びアンモニアが発生した。特に、アンモニアは、原料混合物10gあたり、0.88L発生した。
本焼成の温度を700℃にしたこと以外は比較例3と同様にして、リン酸ニッケルリチウムを含む焼成混合物を得た(比較例4)。なお、焼成の前後での収率は63%であり、焼成中には水蒸気及びアンモニアが発生した。特に、アンモニアは、原料混合物10gあたり、0.88L発生した。
得られた焼成混合物(実施例1〜5及び比較例1〜4)について、CuKα線を用いた粉末X線回折装置(リガク社製 RINT2000)を用いて回折パターンを測定した。また、得られた焼成混合物について、電気伝導率を測定した。測定は、測定装置としてケミカルインピーダンスメータ3532−80(日置電気株式会社製)を用い、圧力を100MPaで四端子法により行った。
実施例1〜5の焼成混合物について回折パターンを図1に、比較例1〜4の焼成混合物についての回折パターンを図2に示す。また、実施例1〜5及び比較例1〜4の焼成混合物についての電気伝導率を、以下の表1に示す。
図1に示すように、ニッケルリン複合材料(Ni2P2O7)を用いた二原料系の実施例1〜5においては、2θ≦15.5°の範囲に顕著なピークは観察されず、いずれも極めて小さなピーク強度であった。具体的には、表4に示すように、前記の条件(A)〜(D)のうちの少なくとも3つの条件を満たす実施例1〜5においては、いずれの角度でも強度比は十分に小さかった。これは、リン酸ニッケルリチウムの調製に伴う低電気伝導性の副生成物の生成が抑制されたことによるものと考えられる。そのため、実施例1〜5においては、表1に示すように、焼成混合物(正極材料)は良好な電気伝導性を示したと考えられる。
Claims (4)
- リン酸ニッケルリチウムを含み、
CuKα線を用いた粉末X線結晶回折において、前記リン酸ニッケルリチウムの110/201回折ピークの強度に対する、2θ=10.3°±0.15°、13.1°±0.15°、14.0°±0.15°及び15.2°±0.15°の各角度に存在する回折ピークの強度である強度比について、以下の条件(A)〜(D)、
条件(A):10.3°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が10×10−3以下、
条件(B):13.1°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、
条件(C):14.0°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、
条件(D):15.2°±0.15°に存在する回折ピークについての強度比が30×10−3以下、
のうちの少なくとも3つの条件を満たすことを特徴とする、リチウム二次電池用正極材料。 - 請求項1に記載のリチウム二次電池用正極材料の製造方法であって、
リチウムを含むリチウム材料と、ニッケル及びリンを含むニッケルリン複合材料と、を混合して焼成する工程を含むことを特徴とする、リチウム二次電池用正極材料の製造方法。 - 前記ニッケルリン複合材料において、含まれるニッケルとリンとの構成比率が、モル比で1:1であることを特徴とする、請求項2に記載のリチウム二次電池用正極材料の製造方法。
- 前記ニッケルリン複合材料はNi2P2O7を含むことを特徴とする、請求項2又は3に記載のリチウム二次電池用正極材料の製造方法。
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JP2017073367A (ja) * | 2015-10-09 | 2017-04-13 | 富士通株式会社 | 二次電池用正極材料、及びその製造方法、並びにリチウムイオン二次電池 |
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