JP2015067665A - スチレン系樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 スチレンメタクリル酸共重合体(A)と、ポリ乳酸(B)と、エポキシ化オイル(C)と前記スチレンメタクリル酸共重合体以外のスチレン系樹脂(D)を含有することを特徴とするスチレン系樹脂組成物、及び(1)ポリ乳酸(B)とエポキシ化オイル(C)とを溶融混練する工程、(2)(1)の工程の後、スチレンメタクリル酸共重合体(A)を加えて更に溶融混練する工程、(3)(2)の工程の後、更にポリ乳酸(B)と前記スチレンメタクリル酸共重合体以外のスチレン系樹脂(D)を加えて溶融混練する工程を有することを特徴とするスチレン系樹脂組成物の製造方法。
【選択図】 なし
Description
本発明で用いられるスチレンメタクリル酸共重合体(A)は、スチレン系モノマーとメタクリル酸との共重合体であり、共重合形式はブロックであってもランダムであっても良い。後述のポリ乳酸(B)との分散性(相溶化)の観点から、メタクリル酸成分由来の含有率が2〜20質量%であることが好ましく、特に5〜15質量%であることがより好ましい。スチレン系モノマーとしては、スチレン及びその誘導体;例えばスチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン等が挙げられ、単独でも2種以上を併用してもよい。これらの中でも、汎用性に優れる点からスチレンモノマーを使用することが好ましい。
工程(2):工程(1)の工程で得られた反応混合物に、乾燥させたスチレンメタクリル酸共重合体(A)をドライブレンドし、工程(1)で得られた反応混合物に残存するエポキシ基とスチレンメタクリル酸共重合体(A)のカルボキシル基とを反応させる。
高速GPC HLC−8220(東ソー株式会社製)、カラム(TSK−GELGMHXL×2)を使用し、サンプル5mgを10gのTHFに溶解した溶液を装置に注入(200μL)し、流量:1ml/分(THF)、恒温槽温度:40℃、RI検出器にて測定した。
サンプルを切り出し、ウルトラミクロトームで断面を作製したものを、光学顕微鏡にて確認した。分散性良好を○、分散性ほぼ良好を△、分散性不良を×とした。
測定サンプル(形状:幅10mm、厚さ:2.0mm)を曲げ試験機(インストロン社)で測定した。(条件:スパン比:40mm、速度:2.0mm/分)75MPa未満のものを×、75MPa以上80Mpa未満のものを△、80MPa以上のものを○とした。
スチレン系樹脂組成物を熱版プレス機(230℃)にて、厚み100μmのシートを作製し、100×20mmの短冊に切り出し、直径90mmの紙管に巻きつけ、食用油(ホワイトF−2:不二精機株式会社製)を塗布し、60℃の恒温装置で静置し、1時間後のクラック状況を確認した。クラックが入ったものを×、一部クラックが入ったものを△、変化がないものを○とした。
スチレンモノマー90部、トルエン10部、ブタジエンゴムを6部、t−ブチルパーオキシベンゾエートを300ppm(モノマー比)加え、攪拌式の反応槽において、130℃で1.5時間、140℃〜180℃で3.5時間反応させ、未反応のモノマー及びトルエンを230℃、真空度70〜30Torr.で除去し、精製することで得た。
工程(1):ラボプラストミル〔ミキサー(R−60)(東洋精機)、以下、ラボプラストミルは全て同じ〕に乾燥させたポリ乳酸:50g、エポサイザーW−100−EL:0.1gを加えて(カルボキシル基/エポキシ基のモル比=1/1.15)、210℃、30分溶融混錬した。
工程(1):ラボプラストミルに乾燥させたポリ乳酸:50g、エポサイザーW−100−EL:0.3gを加えて(カルボキシル基/エポキシ基のモル比=1/3.46)、210℃、30分溶融混錬した。
工程(1):ラボプラストミル乾燥させたポリ乳酸:50g、エポサイザーW−109:0.15gを加えて(カルボキシル基/エポキシ基のモル比=1/3.32)、210℃、30分溶融混錬した。
工程(1):ラボプラストミルに乾燥させたポリ乳酸:50g、エポサイザーW−109:0.45gを加えて(カルボキシル基/エポキシ基のモル比=1/9.97)、210℃、30分溶融混錬した。
工程(1):ラボプラストミル〔ミキサー(R−60)(東洋精機)、以下、ラボプラストミルは全て同じ〕に乾燥させたポリ乳酸:50g、エポサイザーW−100−EL:0.1gを加えて(カルボキシル基/エポキシ基のモル比=1/1.15)、210℃、30分溶融混錬した。
スチレンメタクリル酸共重合体(A−1):15g、ポリ乳酸(B):15g、エポキシ化大豆油:0.1g、スチレン系樹脂(D−1):15gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で15分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−1):15g、参考例1で得られた化合物(E−1)を含む混合物:15gをドライブレンドし、を用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):6.5g、スチレン系樹脂(D−1):32.5g、参考例1で得られた化合物(E−1)を含む混合物:6.5gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−1):15g、参考例1で得られた化合物(E−2)を含む混合物:15gをドライブレンドし、を用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):6.5g、スチレン系樹脂(D−1):32.5g、参考例1で得られた化合物(E−2)を含む混合物:6.5gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−1):15g、参考例1で得られた化合物(E−3)を含む混合物:15gをドライブレンドし、を用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):6.5g、スチレン系樹脂(D−1):32.5g、参考例1で得られた化合物(E−3)を含む混合物:6.5gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−1):15g、参考例1で得られた化合物(E−4)を含む混合物:15gをドライブレンドし、を用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):6.5g、スチレン系樹脂(D−1):32.5g、参考例1で得られた化合物(E−4)を含む混合物:6.5gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−1):15g、参考例1で得られた化合物(E−5)を含む混合物:15gをドライブレンドし、を用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):6.5g、スチレン系樹脂(D−1):32.5g、参考例1で得られた化合物(E−5)を含む混合物:6.5gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−2):15g、参考例1で得られた化合物(E−5)を含む混合物:15gをドライブレンドし、を用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−3):15g、参考例1で得られた化合物(E−5)を含む混合物:15gをドライブレンドし、を用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
スチレンメタクリル酸共重合体(A−1):15g、ポリ乳酸(B):15g、スチレン系樹脂(D−1):15gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で15分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B)25g、スチレン系樹脂(D−1):25gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B)25g、スチレン系樹脂(D−2):25gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
ポリ乳酸(B)25g、スチレン系樹脂(D−3):25gをドライブレンドし、ラボプラストミルを用いて230℃で10分混錬して、スチレン系樹脂組成物を得た。
スチレン系樹脂(D−1)について、上記樹脂組成物と同様の評価を行った。
スチレン系樹脂(D−2)について、上記樹脂組成物と同様の評価を行った。
スチレン系樹脂(D−3)について、上記樹脂組成物と同様の評価を行った。
Claims (10)
- スチレンメタクリル酸共重合体(A)と、ポリ乳酸(B)と、エポキシ化オイル(C)と前記スチレンメタクリル酸共重合体以外のスチレン系樹脂(D)を含有することを特徴とするスチレン系樹脂組成物。
- 前記エポキシ化オイル(C)が、エポキシ化大豆油又はエポキシ化亜麻仁油である請求項1記載のスチレン系樹脂組成物。
- スチレンメタクリル酸共重合体(A)とポリ乳酸(B)とエポキシ化オイル(C)とが反応してなる化合物(E)を含むものである請求項1又は2記載のスチレン系樹脂組成物。
- 前記化合物(E)が、ポリ乳酸(B)中のカルボキシ基と、エポキシ化オイル(C)中のエポキシ基の一部とを反応させた後、更にスチレンメタクリル酸共重合体(A)を反応系に加えて残りのエポキシ基とスチレンメタクリル酸共重合体(A)中のカルボキシ基を反応させて得られるブロック共重合体である請求項3記載のスチレン系樹脂組成物。
- 前記スチレンメタクリル酸共重合体以外のスチレン系樹脂(D)が、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン又は多分岐状ポリスチレンである請求項1〜4の何れか1項記載のスチレン系樹脂組成物。
- (1)ポリ乳酸(B)とエポキシ化オイル(C)とを溶融混練する工程、
(2)(1)の工程の後、スチレンメタクリル酸共重合体(A)を加えて更に溶融混練する工程、
(3)(2)の工程の後、更にポリ乳酸(B)と前記スチレンメタクリル酸共重合体以外のスチレン系樹脂(D)を加えて溶融混練する工程
を有することを特徴とするスチレン系樹脂組成物の製造方法。 - 前記工程(1)におけるポリ乳酸(B)と、エポキシ化オイル(C)の使用割合が、ポリ乳酸(B)中のカルボキシ基/エポキシ化オイル(C)中のエポキシ基で表されるモル比として1/1.1〜1/20の範囲である請求項6記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
- 前記工程(2)におけるスチレンメタクリル酸共重合体(A)の使用割合が、(1)の工程において、ポリ乳酸(B)中のカルボキシ基全量がエポキシ化オイル(C)中のエポキシ基と反応した場合の理論残存エポキシ基のモル数に対して、スチレンメタクリル酸共重合体(A)中のカルボキシ基のモル数が0.1〜150倍の範囲になるように用いるものである請求項6又は7記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
- 前記工程(3)におけるポリ乳酸(B)の使用割合が、工程(2)の後の理論質量に対して0.5〜5.0倍の範囲である請求項6〜8の何れか1項記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
- 前記工程(3)における前記スチレンメタクリル酸共重合体以外のスチレン系樹脂(D)の使用割合が、工程(2)の後の理論質量に対して0.5〜10.0倍の範囲である請求項6〜9の何れか1項記載のスチレン系樹脂組成物の製造方法。
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