JP2015067571A - 油ゲル化剤、該油ゲル化剤を含有する油ゲル組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】製造工程で過剰な高温にさらす必要が無く、且つ、油剤に少量配合することで安定性の高いゲルを形成することができる油ゲル化剤、更に該油ゲル化剤と油剤を含有する油ゲル組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）で示されるアルカノールアミド誘導体よりなる油ゲル化剤。〔Ｒ１ＣＯはヒドロキシル基を含有してもよい炭素数１６〜２２のアシル基を示し、Ｒ２はヒドロキシル基を含有してもよい炭素数の１〜３の直鎖乃至は分岐のアルキレン基、又はポリオキシアルキレン基を示す。〕前記アルカノールアミド誘導体は、アルカノールアミンに、特定の脂肪酸又はその脂肪酸アルキルエステル、あるいは硬化ひまし油などのヒドロキシル基を含有する油脂を反応させることにより容易に得ることができる。【選択図】なし

Description

本発明は、ヒドロキシステアリン酸誘導体からなる油ゲル化剤、該油ゲル化剤を含有する油ゲル組成物に関するものである。

化粧品の性能として、メイクアップ効果のみならず、使用感に対する重要性も高まっている。常温で液体や固体である油性の化粧料基剤を化粧料に添加する際に、使用性を向上させるために、油剤に油ゲル化剤を添加し、ゲル化した油ゲル組成物を調整してから添加する場合がある。
油ゲル化剤であるジブチルエチルヘキサノイルグルタミドおよびジブチルラウロイルグルタミドが、安定なフォーム等を目的とした化粧料に用いられることも報告されている（特許文献１〜４）
さらに、特許文献５には、比較的低い温度条件で油ゲル化剤を油性基剤中に均一に混合するために、特定のアミノ酸誘導体系油ゲル化剤を配合したゲル状組成物が示されている。また、特許文献６には、低極性の油剤に少量配合することで透明性の高いゲルを形成することができる油ゲル化剤として１，２−ビス（アシルアミノ）シクロヘキサン誘導体が報告されている。特許文献７には、１２−ヒドロキシステアリン酸のアルキルアミドをゲル化剤とした例も報告されている。

特開２００８−３１１７０号 特開２００５−５３３１０５号 特開２００４−５３６０８３号 特開２００８−１９２００号 特開２００５−２９８６３５号 ＷＯ２０１０／１００９３９ ＷＯ１９９５／３０４０５

本発明の課題は、融点が１００℃付近であり、製造工程で過剰な高温にさらす必要が無く、且つ、油剤に少量配合することで安定性の高いゲルを形成することができる油ゲル化剤、更に該油ゲル化剤と油剤を含有する油ゲル組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を続けてきた結果、油剤に特定のアルカノールアミド誘導体を添加することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、
一般式（１）

〔但し式中Ｒ^１ＣＯはヒドロキシル基を含有してもよい炭素数１６〜２２のアシル基を示し、Ｒ^２はヒドロキシル基を含有してもよい炭素数の１〜３の直鎖乃至は分岐のアルキレン基、またはポリオキシアルキレン基を示す。〕
で示されるアルカノールアミド誘導体よりなる油ゲル化剤、および該油ゲル化剤と油剤を含有する油ゲル組成物に関するものである。

本発明の油ゲル化剤は、融点が８０〜１１０℃であり、ベースとなる油剤に容易に溶解させることができ、少量の添加で油剤をゲル化することができるものである。

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明において油ゲル化剤として機能する一般式（１）で示されるアルカノールアミドにおいて、Ｒ１ＣＯはヒドロキシル基を含有するアシル基を示すが、ヒドロキシル基を含有しない場合、結晶性が高くなりすぎるため、好ましくない。Ｒ２はヒドロキシル基を含有してもよい炭素数の直鎖乃至は分岐の１〜３のアルキレン基であるが、炭素数が４を超えた場合、油剤に可溶化してしまう、乃至は結晶析出による安定性の阻害がある点で好ましくない。

本発明の一般式（１）で表されるアルカノールアミド誘導体は、アルカノールアミンに、特定の脂肪酸又はその脂肪酸アルキルエステル、あるいは硬化ひまし油などのヒドロキシル基を含有する油脂を反応させることにより容易に得ることができる。

アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジグリコールアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミンなどが挙げられる。
脂肪酸としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸などが挙げられる。
本発明のアルカノールアミド誘導体の好適例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド、１２−ヒドロキシステアリン酸モノイソプロパノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミドなどが挙げられる。

本発明における油ゲル化剤は配合する油剤に対し、０．１〜２０重量％含有させることが好ましく、０．２〜１５重量％がより好ましい。
本発明の油ゲル化剤の配合量が０．１重量％を下回る場合は、油剤に種類によってゲル化能が不十分であるため好ましくなく、２０重量％を超えて配合された場合は白濁してしまうため好ましくない。

本発明において好ましく用いられる油剤は、特に限定されず、以下のものが例示される。これらの油剤を１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。
動植物油脂、水添動植物油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、エノ油、菜種油、オリーブ油、カカオ脂、カヤ油、キョウニン油、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、ヒマワリ油、ヤシ油、大豆油、パーム油、パーム核油、ツバキ油、ホホバ油、硬化ひまし油、ひまし油、ラノリンなどが挙げられる。

炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、ポリイソブチレン、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ワセリンなどが挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリルなどが挙げられる。

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンなどが挙げられる。

更に本発明の効果を妨害しない範囲で、化粧品に用いられる成分、例えば、直鎖乃至は分岐の低級アルコール、または高級アルコール、コレステロールやフィトステロールなどのステロール類、保湿剤、水溶性高分子、皮膜剤、紫外線吸収剤、消炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、４級アンモニウム塩や脂肪酸アミドアミンのようなコンディショニング基剤、ｐH 調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、抗菌剤、香料などを必要に応じて一種あるいは２種以上用いても良い。

本発明の油性ゲル組成物の用途としては、化粧料、皮膚外用剤、塗料、インク、潤滑油等を挙げることができるが、化粧料が好ましく、本発明の油ゲル組成物を配合する化粧料としては、リップスティック、リップクリーム等の口唇化粧料、油性ファンデーション、マスカラ等のメイクアップ化粧料、リンス、コンディショナー等のヘアケア製品、クリーム、美容液、美容オイル、パック等のスキンケア化粧料、制汗剤などを好適に示すことができる。

本発明の効果に関して以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
以下の方法により本件発明の一般式（１）に関わる物質を製造した。

合成例１ １２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミドの合成
１２−ヒドロキシステアリン酸（０．１５ｍｏｌ）とモノエタノールアミン（０．２０ｍｏｌ）を混合し、１５０℃まで昇温し、そのまま１５０℃で一晩反応させた。冷却後、固形物をエタノールにて再結晶を行い、取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

合成例２ １２−ヒドロキシステアリン酸モノイソプロパノールアミドの合成
１２−ヒドロキシステアリン酸（０．１５ｍｏｌ）とモノイソプロパノールアミン（０．２０ｍｏｌ）を混合し、１５０℃まで昇温し、そのまま１５０℃で一晩反応させた。冷却後、固形物をエタノールにて再結晶を行い、取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

合成例３ １２−ヒドロキシステアリン酸ヒドロキシエトキシエチルアミドの合成
１２−ヒドロキシステアリン酸（０．１５ｍｏｌ）とジグリコールアミン（０．２０ｍｏｌ）を混合し、１５０℃まで昇温し、そのまま１５０℃で一晩反応させた。冷却後、固形物をエタノールにて再結晶を行い、取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

合成例４ １２−ヒドロキシステアリン酸モノオクチルアミドの合成
１２−ヒドロキシステアリン酸（０．１０ｍｏｌ）とｎ−オクチルアミン（０．１５ｍｏｌ）を混合し、１５０℃まで昇温し、そのまま１５０℃で一晩反応させた。冷却後、固形物をエタノールにて再結晶を行い、取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

合成例５ １２−ヒドロキシステアリン酸モノシクロヘキシルアミドの合成
１２−ヒドロキシステアリン酸（０．０５ｍｏｌ）とシクロヘキシルアミン（０．１５ｍｏｌ）を混合し、１７０℃まで昇温し、そのまま１７０℃で一晩反応させた。冷却後、固形物をエタノールにて再結晶を行い、取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

合成例６ ステアリン酸モノエタノールアミド
川研ファインケミカル社のアミゾールＳＭＥを使用した。

合成例７ １２−ヒドロキシステアリン酸ジエタノールアミドの合成
１２−ヒドロキシステアリン酸（０．１０ｍｏｌ）とジエタノールアミン（０．１５ｍｏｌ）を混合し、１８０℃まで昇温し、そのまま１８０℃で一晩反応させた。冷却後、固形物をエタノールにて再結晶を行い、取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

合成例８ １２−ヒドロキシステアリン酸ジメチルエタノールアミドの合成
１２−ヒドロキシステアリン酸（０．１５ｍｏｌ）と２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（０．２２ｍｏｌ）を混合し、１５０℃まで昇温し、そのまま１５０℃で一晩反応させた。冷却後、固形物をエタノールにて再結晶を行い、取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

合成例９ パルミチン酸モノエタノールアミドの合成
川研ファインケミカル社のアミゾールＰＭＥを使用した。

合成例１０ グリセリン含有１２−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミドの合成
硬化ひまし油（０．１ｍｏｌ）とモノエタノールアミン（０．３ｍｏｌ）、ナトリウムメトキサイド（触媒量）を混合し、１２０℃まで昇温し、そのまま１２０℃で５時間反応させた。反応後、反応液をステンレス製のバットにあけ、冷却した。ここで取り上げた固体の１Ｈ−ＮＭＲを測定し、目的物であることを確認した。

上述した化合物１〜１０を各種油剤に添加して、その性能を評価し、表１、および表２にまとめた。なお、測定項目の測定条件は以下の方法に従った。

融点測定
ヤマト科学（株）製融点測定器ＭＰ−２１を使用して融点を測定した。

溶解温度の確認
各種サンプルを油剤に添加後、オイルバスで加熱していき、完全に溶解する際の温度を読み取った。

ゲル形成の確認
各種サンプルを油剤に溶解後、一晩静置し、ゲル化しているか否かを確認した。
評価は以下の２段階とした。
○ 容器を３０秒間傾けた時、流動性を帯びないもの
× 容器を傾けた時に流動性があるもの、結晶析出のあるもの

ゲル強度測定
測定装置：レオメーターＣＲ−５００ＤＸ−Ｌ（（株）サン科学社製）
測定温度：２５℃

表１はグリセライド型の油剤としてトリエチルヘキサノインを用いた時の結果である。
実施例群と比較例群を比較すると、実施例群の化合物１〜４は融点が８０〜１１０℃にあり、且つ、油剤への溶解温度が７８〜８５℃と比較的低い温度であるため油剤への溶解性が高いということが確認できる。また、添加量が０．２重量％であってもゲル化可能であることが確認できる。比較例４、５ではゲル形成は認められるものの、ゲル強度は著しく低く、ゲル化剤としては不十分である。

（注１） ジブチルラウロイルグルタミド：ＧＰ−１（味の素（株））
（注２） パルミチン酸デキストリン：レオパールＴＬ２（千葉製粉（株））

表２はミネラルオイル、エチルヘキサン酸セチルを油剤に用いた際の結果である。
実施例群と比較例群を比較すると、配合量が０．１重量％以下ではゲル化能が低下していることがわかる。

実施例２２ スティック状リップスティック
試料名 重量％
合成例１の化合物 １０．０
オクチルドデカノール ２０．０
リンゴ酸ジイソステアリル １７．０
シクロペンタシロキサン ３．０
水添ポリイソブテン ４９．５
防腐剤 ０．０５

実施例２３ ヘアコンディショナー
試料名 重量％
合成例１の化合物 ０．５
ステアリルトリモニウムクロリド ２．０
グリセリン ５．０
ステアリルアルコール ５．０
ジメチコン ２．０
アモジメチコン １．０
ミリスチン酸イソプロピル １．０
乳酸 ｐＨ３．５に調整
水 １００％になる量

本発明の油ゲル化剤は、製造工程で過剰な高温にさらす必要が無く、且つ、油剤に少量配合することで安定性の高いゲルを形成することができる点に優れている。

Claims (2)

1. 一般式（１）
   

   

   〔但し式中Ｒ^１ＣＯはヒドロキシル基を含有してもよい炭素数１６〜２２のアシル基を示し、Ｒ^２はヒドロキシル基を含有してもよい炭素数の１〜３の直鎖乃至は分岐のアルキレン基、またはポリオキシアルキレン基を示す。〕
   で示されるアルカノールアミド誘導体よりなる油ゲル化剤。
2. 請求項１に記載の油ゲル化剤と、油剤とを含有することを特徴とする油ゲル組成物。