JP2015053366A - 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池 - Google Patents

Abstract

【課題】波長変換材料を含むことで太陽電地素子の発電効率を向上させることができ、太陽電池を屋外で使用して紫外線や高温に長期間晒された場合でも、発電効率を向上させる効果を維持することができる太陽電池用封止膜、及び太陽電池を提供する。【解決手段】オレフィン（共）重合体を含む樹脂材料及び波長変換材料を含む太陽電池用封止膜であって、前記波長変換材料が、複数の３価の希土類イオンと、それに配位して架橋構造を形成する複数のホスフィンオキシド多座配位子とを含む希土類錯体ポリマーであることを特徴とする太陽電池用封止膜、及びこれにより太陽電池素子を封止してなる太陽電池。【選択図】図１

Description

本発明は、太陽電池において太陽電池素子を封止する太陽電池用封止膜に関し、特に、波長変換材料を含むことにより、太陽電池の発電に寄与する光線を増加させ、発電効率を向上できる太陽電池用封止膜に関する。

近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を電気エネルギーに直接変換する太陽電池が広く使用され、更に、発電効率や耐候性等の点から開発が進められている。

太陽電池は、一般に、図１に示すように、ガラス基板などからなる表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、シリコン結晶系発電素子などの太陽電池素子１４、裏面側封止膜１３Ｂ、及び裏面側保護部材（バックカバー）１２をこの順で積層し、減圧下で脱気した後、加熱加圧して表面側封止膜２３Ａ及び裏面側封止膜２３Ｂを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。

一方、一般にシリコン結晶系発電素子等、何れのタイプの太陽電池素子であっても紫外領域の光線に対しては分光感度が低く、太陽光のエネルギーを有効に活用できていないという問題点が知られている。この問題点を解決するために、紫外領域の光線を可視領域又は近赤外領域の波長の光線に変換する材料（波長変換材料）を用いることにより、太陽電池セルの発電効率を向上させる技術が提案されている。具体的には、蛍光物質（例えば、５００〜１０００ｎｍの蛍光を発する希土類錯体）を太陽電池モジュールの封止材（封止膜）に含有させる手法（例えば、特許文献１、２）等が提案されている。

特開２００６−３０３０３３号公報 特開２０１１−７７０８８号公報

しかしながら、本発明者らの検討によると、これらの波長変換材料を太陽電池用封止膜に配合した場合、波長変換材料が、紫外線や高温に晒されることによって劣化し、特に屋外で長期間にわたって使用される太陽電池に使用する場合には波長変換する効果が低下し、発電効率を向上する効果が低下し易いことが判った。

従って、本発明の目的は、波長変換材料を含むことで太陽電地素子の発電効率を向上させることができる太陽電池用封止膜であって、太陽電池を屋外で使用して紫外線や高温に長期間晒された場合でも、発電効率を向上させる効果を維持することができる太陽電池用封止膜を提供することにある。

上記目的は、オレフィン（共）重合体（オレフィン重合体又は共重合体のことをいう）を含む樹脂材料及び波長変換材料を含む太陽電池用封止膜であって、
前記波長変換材料が、複数の３価の希土類イオンと、それに配位して架橋構造を形成する複数のホスフィンオキシド多座配位子とを含む希土類錯体ポリマーであることを特徴とする太陽電池用封止膜によって達成される。

本発明者らの検討の結果、上記希土類錯体ポリマーは、太陽電池用封止膜中において、紫外線による劣化、及び高温処理による劣化が極めて生じ難いことが判った。従って、上記希土類錯体ポリマーを波長変換材料として用いることで、太陽電池を屋外で長期間使用した場合であっても、太陽電池素子の発電効率を向上させる効果が低下し難い太陽電池用封止膜とすることができる。

本発明に係る太陽電池用封止膜の好ましい態様は以下の通りである。

（１）前記希土類錯体ポリマーにおける３価の希土類イオンが、ユウロピウムイオンである。

（２）前記希土類錯体ポリマーにおけるホスフィンオキシド多座配位子が、下記式（Ｉ）：

［式中、Ｒ^１は、２価の有機基を表し、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い１価の芳香族基を表し、Ｒ^１１とＲ^１２、及びＲ^１３とＲ^１４は互いに直接結合していても良く、又は他の基を介して結合していても良い。］で表されるホスフィンオキシド二座配位子である。

（３）前記式（Ｉ）における、Ｒ^１が、下記式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）及び（ＩＩｄ）：

［式中、Ｒ^２は置換基を表し、ｍは、０からＲ^２が結合している環における置換可能な部位の数までの整数であり、Ｐｈはフェニル基を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ^２は同一でも異なっていても良い。］で表されるいずれか１種の基である。

（４）前記希土類錯体ポリマーにおける３価の希土類イオンに、更に下記式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｚは水素原子又は重水素原子を示す。］で表される配位子が配位している。

（５）前記希土類錯体ポリマーが、下記式（ＩＶ）：

［式中、Ｒ^１は、２価の有機基を表す。］で表される希土類錯体ポリマーである。

（６）前記式（ＩＶ）において、Ｒ^１が、下記式（ＩＩａ’）、（ＩＩｂ’）及び（ＩＩｄ’）：

［式中、Ｐｈは、フェニル基を表す。］で表されるいずれか１種の基である。

（７）前記波長変換材料が、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．０００００１〜１質量部含有する。より十分な発電効率を向上する効果が得られる。

（８）前記オレフィン（共）重合体が、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブテン及びエチレン−極性モノマー共重合体からなる群から選択される少なくとも１種以上の重合体である。

（９）前記オレフィン（共）重合体が、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（ｍ−ＬＬＤＰＥ）及び／又はエチレン−極性モノマー共重合体である。加工性に優れ、架橋剤による架橋構造を形成することができ、接着性が高い封止膜とすることができる。

（１０）前記エチレン−極性モノマー共重合体が、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。より透明性に優れ、柔軟性に優れた封止膜とすることができる。

（１１）前記波長変換材料の励起波長に相当する光線を、太陽電池用封止膜に照射したときに得られる蛍光発光スペクトルにおける発光ピーク面積を蛍光強度とし、１０００Ｗ／ｃｍ^２の照射強度を有する紫外線ランプから２３５ｍｍの距離に、前記太陽電池用封止膜を配置し、温度６３℃条件下で紫外線を連続照射し、経時的に前記蛍光強度を測定したとき、前記太陽電池用封止膜の蛍光強度が照射前の蛍光強度に対して３０％に低下するまでに要する時間が、２０時間以上である。

（１２）前記波長変換材料の励起波長に相当する光線を、太陽電池用封止膜に照射したときに得られる蛍光発光スペクトルにおける発光ピーク面積を蛍光強度とし、１２０℃環境下に静置し、経時的に前記蛍光強度を測定したとき、前記太陽電池用封止膜の蛍光強度が試験前の蛍光強度に対して３０％に低下するまでに要する時間が、５０時間以上である。

また、上記目的は、本発明の太陽電池用封止膜により太陽電池素子を封止してなることを特徴とする太陽電池によって達成される。本発明の太陽電池は、本発明の太陽電池用封止膜が用いられているので、波長変換材料により太陽電池素子の発電効率が向上されており、高い発電効率が長期に亘り維持される太陽電池であるといえる。

本発明の太陽電池封止膜によれば、発電効率を向上する効果を有する波長変換材料として特定の希土類錯体ポリマーが用いられているので、紫外線や高温の影響により波長変換材料が劣化され難く、発電効率を向上する効果が長期間維持されている。従って、本発明の太陽電池は、高い発電効率が長期に亘り維持される太陽電池であるといえる。

図１は一般的な太陽電池の概略断面図である。

本発明の太陽電池用封止膜は、少なくともオレフィン（共）重合体を含む樹脂材料及び波長変換材料として、複数の３価の希土類イオンと、それに配位して架橋構造を形成する複数のホスフィンオキシド多座配位子とを含む希土類錯体ポリマーを含む。後述する実施例で示す通り、上記希土類錯体ポリマーは太陽電池用封止膜中において、紫外線による劣化、及び高温処理による劣化が極めて生じ難い。

この効果は、上記希土類ポリマーにおいて、希土類イオンに有機配位子であるホスフィンオキシド多座配位子が配位しているため、樹脂材料への均一に分散され得ること、ホスフィンオキシド多座配位子によって架橋された構造により、安定な分子構造を有するため、高温安定性に優れること、そして、希土類イオンに配位するホスフィンオキシド多座配位子により、光耐久性の低下の原因となる水素原子を少なくすることができるため、紫外線による劣化が抑制されること等によるものと考えられる。

本発明において、希土類錯体ポリマーにおける３価の希土類イオンは、特に制限はない。例えば、ユウロピウムイオン（Ｅｕ^３＋）、テルビウムイオン（Ｔｂ^３＋）、サマリウムイオン（Ｓｍ^３＋）、イッテルビウムイオン（Ｙｂ^３＋）、ネオジムイオン（Ｎｄ^３＋）、エルビウムイオン（Ｅｒ^３＋）等が挙げられる。特にユウロピウムイオンが好ましい。ユウロピウム錯体は、他の錯体に比較して、より低い波長（波長３３０ｎｍ付近）に吸収ピークを有するため、太陽電池素子による発電への寄与率がより低い波長の紫外線を可視光に変換することができ、発電効率の向上により効果を発揮することができる。

本発明において、希土類錯体ポリマーにおけるホスフィンオキシド多座配位子は、一般に、有機ホスフィンオキシド多座配位子であり、例えば、下記式（Ｉ）：

［式中、Ｒ^１は、２価の有機基を表し、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い１価の芳香族基を表し、Ｒ^１１とＲ^１２、及びＲ^１３とＲ^１４は互いに直接結合していても良く、又は他の基を介して結合していても良い。］で表されるホスフィンオキシド二座配位子が好ましく挙げられる。

式（Ｉ）において、Ｒ^１は２価の有機基であれば特に制限はなく、複数の基が連結した基であっても良い。例えば、２価の不飽和脂肪族基、２価の芳香族基、オキシアルキレン基等が挙げられ、これらの基は置換されていても良く、ポリマー状の構造を有する基であっても良い。２価の不飽和脂肪族基としては、ビニレン基等のアルケニレン基が挙げられる。また、２価の芳香族基は、２つの結合部位を有する芳香環からなる基であり、芳香環としては、ベンゼン環、チオフェン環、ピリジン環等が挙げられる。オキシアルキレン基としては、オキシメチレン基等が挙げられる。複数の基が連結した基としては、例えば、２個以上の芳香環が結合した基や、両末端でリン原子と結合するポリエチレジオキシチオフェンからなる基等が挙げられる。希土類錯体ポリマーの高温安定性をより高めるためには、Ｒ^１は、少なくとも１つの芳香環を含む基が好ましく、複数の芳香環を含む基であることがより好ましい。

特に、本発明において。式（Ｉ）における、Ｒ^１は、下記式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）及び（ＩＩｄ）：

［式中、Ｒ^２は、置換基を表し、ｍは、０からＲ^２が結合している環における置換可能な部位の数までの整数であり、Ｐｈはフェニル基を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ^２は同一でも異なっていても良い。］で表されるいずれか１種の基であることが好ましい。Ｒ^２の置換基は、特に制限はなく、例えば、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン基、ジアゾ基、メルカプト基等が挙げられる。

また、式（Ｉ）において、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４の１価の芳香族基は、１つの結合部位を有する芳香環からなる基であり、芳香環としては、ベンゼン環、チオフェン環、ピリジン環等が挙げられる。芳香環に置換基を有する場合、置換基は、例えば、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン基、ジアゾ基、メルカプト基等、又はホスフィンオキシド基が挙げられる。Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４に置換基としてホスフィンオキシド基を有する場合は、この部分において、希土類イオンに配位しても良い。Ｒ^１１とＲ^１２、及びＲ^１３とＲ^１４が、他の基を介して結合する場合は、他の基として、アルキレン基、アリーレン基、カルボニル基等の二価の有機基が挙げられる。

Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４の１価の芳香族基としては、それぞれ独立して、下記式（Ｖ）：

［式中、５個のＲ^３は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、シリル基、ホスホン基、ジアゾ基及びメルカプト基からなる群から選択される１個の基を表す。］で表される芳香族基が好ましく挙げられる。

本発明において、希土類錯体ポリマーにおける３価の希土類イオンには、より安定な分子構造を有し、より優れた高温安定性及び光耐久性を得るため、更に他の配位子として、下記式（ＩＩＩ）：

［式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｚは水素原子又は重水素原子を示す。］で表される配位子が配位していることが好ましい。特に、希土類錯体ポリマーが高い高温安定性を得るためには、Ｘはフッ素原子であることが好ましい。

本発明において、希土類錯体ポリマーは、より優れた高温安定性、及び光耐久性を得るため、１個の希土類イオンが、当該希土類イオンにそれぞれ１部位で配位している２個以上のホスフィンオキシド二座配位子と、当該希土類イオンにそれぞれ２部位で配位している２個以上の上記式（ＩＩＩ）で表される配位子とにより、８配位以上の配位数の配位構造を形成していることが好ましい。

本発明において、希土類錯体ポリマーは、下記式（ＩＶ）：

［式中、Ｒ^１は、２価の有機基を表す。］で表される希土類錯体ポリマーであることが好ましい。Ｒ^１については上述の通りである。

更に、式（ＩＶ）において、Ｒ^１が、下記式（ＩＩａ’）、（ＩＩｂ’）及び（ＩＩｄ’）：

［式中、Ｐｈは、フェニル基を表す。］で表されるいずれか１種の基であることが好ましい。式（ＩＩａ’）、（ＩＩｂ’）及び（ＩＩｄ’）は、それぞれ、上記式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｄ）において、ｍが０の場合の基である。

希土類錯体ポリマーは、例えば、希土類イオンの原料である希土類金属化合物と配位子となるべき化合物とを、必要に応じて触媒の存在下で、これらを溶解又は分散できる溶媒中にて撹拌する方法（液−液拡散法）によって合成することができる。溶媒としては、希土類金属化合物及び配位子となるべき化合物に対してそれぞれ好適なものを混合して用いても良く、例えば、ジクロロメタン／メタノールの混合溶媒を適用することができる。触媒としては、例えば、必要に応じてトリメチルアミンや水酸化リチウム等を添加することができる。

本発明において、上述の波長変換材料は、太陽電池用封止膜の樹脂材料１００質量部に対して０．０００００１〜１質量部含有することが好ましく、より好ましくは０．００００１〜０．１質量部、特に０．０００１〜０．０１質量部含有することが好ましい。この範囲であれば波長変換効果が十分に得られ、発電効率を向上させる効果を発揮するとともに、太陽光を発電素子に十分に入射させるために必要な透明性を確保することができる。

［樹脂材料］
本発明において、太陽電池用封止膜の樹脂材料は、オレフィン（共）重合体を主成分として含む。ここで、オレフィン（共）重合体とは、エチレン・α−オレフィン共重合体（例えば、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（ｍ−ＬＬＤＰＥ）等）、ポリエチレン（例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等）、ポリプロピレン、ポリブテン等のオレフィンの重合体又は共重合体、及びエチレン−極性モノマー共重合体等のオレフィンと極性モノマーとの共重合体を意味し、太陽電池用封止膜に要求される接着性、透明性等を有するものとする。オレフィン（共）重合体として、これらの１種を用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。本発明において、オレフィン（共）重合体としては、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブテン及びエチレン−極性モノマー共重合体からなる群から選択される少なくとも１種以上の重合体であることが好ましい。特に、加工性に優れ、架橋剤による架橋構造を形成することができ、接着性が高い太陽電池用封止膜を形成することができることから、オレフィン（共）重合体が、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（ｍ−ＬＬＤＰＥ）及び／又はエチレン−極性モノマー共重合体であることが好ましい。（メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（ｍ−ＬＬＤＰＥ））

ｍ−ＬＬＤＰＥは、エチレン由来の構成単位を主成分とし、更に炭素数３〜１２のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１-へキセン、１−オクテン、４−メチルペンテン−１、４−メチル−へキセン−１、４，４−ジメチル−ペンテン−１等由来の１種又は複数種の構成単位を有するエチレン・α−オレフィン共重合体（ターポリマー等も含む）である。エチレン・α−オレフィン共重合体の具体例としては、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・４−メチル−ペンテン−１共重合体、エチレン・ブテン・ヘキセンターポリマー、エチレン・プロピレン・オクテンターポリマー、エチレン・ブテン・オクテンターポリマー等が挙げられる。エチレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンの含有量は、５〜４０質量％が好ましく、１０〜３５質量％がより好ましく、１５〜３０質量％が更に好ましい。α−オレフィンの含有量が少ないと太陽電池用封止膜の柔軟性や耐衝撃性が十分でない場合があり、多過ぎると耐熱性が低い場合がある。

ｍ−ＬＬＰＤＥを重合するメタロセン触媒としては、公知のメタロセン触媒を用いれば良く、特に制限はない。メタロセン触媒は、一般に、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属をπ電子系のシクロペンタジエニル基又は置換シクロペンタジエニル基等を含有する不飽和環状化合物で挟んだ構造の化合物であるメタロセン化合物と、アルキルアルミノキサン、アルキルアルミニウム、アルミニウムハライド、アルキルアルミニウムルハライド等のアルミニウム化合物等の助触媒とを組合せたものである。メタロセン触媒は、活性点が均一であるという特徴があり（シングルサイト触媒）、通常、分子量分布が狭く、各分子のコモノマー含有量がほぼ等しい重合体が得られる。

本発明において、ｍ−ＬＬＤＰＥの密度（ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準ずる。以下同じ）は、特に制限はないが、０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ^３が好ましい。また、ｍ−ＬＬＤＰＥのメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準ずる）は、特に制限はないが、１．０ｇ／１０分以上が好ましく、１．０〜５０．０ｇ／１０分がより好ましく、３．０〜３０．０ｇ／１０分が更に好ましい。なお、ＭＦＲは、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されたものである。

本発明において、ｍ−ＬＬＤＰＥは市販のものを使用することもできる。例えば、日本ポリエチレン社製のハーモレックスシリーズ、カーネルシリーズ、プライムポリマー社製のエボリューシリーズ、住友化学社製のエクセレンＧＭＨシリーズ、エクセレンＦＸシリーズ等が挙げられる。

（エチレン−極性モノマー共重合体）
エチレン−極性モノマー共重合体の極性モノマーは、ビニルエステル、不飽和カルボン酸、その塩、そのエステル、そのアミド、一酸化炭素等を例示することができる。より具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸、これら不飽和カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属の塩やマグネシウム、カルシウム、亜鉛などの多価金属の塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの一種又は二種以上などを例示することができる。

エチレン−極性モノマー共重合体として、より具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体のようなエチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸共重合体、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸イソブチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸共重合体のようなエチレン−不飽和カルボン酸エステル−不飽和カルボン酸共重合体及びそのカルボキシル基の一部又は全部が上記金属で中和されたアイオノマー等を代表例として例示することができる。

エチレン−極性モノマー共重合体としては、ＪＩＳ Ｋ７２１０で規定されるメルトフローレートが、３５ｇ／１０分以下、特に３〜６ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。このようなメルトフローレート有するエチレン−極性モノマー共重合体を用いることで、加工性に優れた太陽電池用封止膜とすることができる。なお、本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）の値は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件に基づいて測定されたものである。

エチレン−極性モノマー共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が特に好ましい。これにより、安価であり、透明性、柔軟性に優れる太陽電池用封止膜とすることができる。このような太陽電池用封止膜を用いることで、より耐久性に優れ、発電効率が高い太陽電池を製造することができる。エチレン−酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニルの含有量は、ＥＶＡに対して２０〜３５質量％、さらに２２〜３０質量％、特に２４〜２８質量％とするのが好ましい。ＥＶＡの酢酸ビニル単位の含有量が低い程、得られるシートが硬くなる傾向がある。酢酸ビニルの含有量が低過ぎると、高温で架橋硬化させる場合に、得られるシートの透明性が充分でない恐れがある。また、酢酸ビニル含有量が高過ぎるとシートの硬さが不十分となる場合がある。

なお、本発明において、樹脂材料には、上述のオレフィン（共）重合体に加えて副次的にポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）等の樹脂を配合しても良い。

本発明の太陽電池用封止膜には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、架橋剤、架橋助剤、接着向上剤等を添加することができる。

［架橋剤］
架橋剤は、樹脂材料の架橋構造を形成することができるもので、これにより太陽電池用封止膜の強度、接着性及び耐久性を向上することができる。架橋剤は、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明性、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善された封止膜が得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。

前記有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、４−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｍ−トルオイル＋ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシマレイックアシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等が挙げられる。

ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、７０℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。

有機過酸化物として、特に、２，５−ジメチル−２，５ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートが好ましい。これにより優れた絶縁性を有する積層体形成用シートが得られる。このようなシートは太陽電池用封止膜として用いた場合に有効である。

有機過酸化物の含有量は特に制限はないが、樹脂材料１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．２〜３質量部であることが好ましい。

また、光重合開始剤としては、公知のどのような光重合開始剤でも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、２−４−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、４−ジメチルアミノ安息香酸のような安息香酸系又は、第３級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの１種単独または２種以上の混合で使用することができる。前記光重合開始剤の含有量は、ＥＶＡ及びＰＥの混合物１００質量部に対して０．５〜５．０質量部であることが好ましい。

［架橋助剤］
架橋助剤は、樹脂材料のゲル分率を向上させ、太陽電池用封止膜の接着性及び耐久性を向上させることができる。

前記架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等を挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。

前記架橋助剤の含有量は、樹脂材料１００質量部に対して、一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部、更に好ましくは０．１〜２．５質量部で使用される。これにより、更に接着性に優れる太陽電池用封止膜が得られる。

［接着向上剤］
接着向上剤としては、シランカップリング剤を用いることができる。これにより、得られる太陽電池用封止膜の接着力を、更に向上させることができる。前記シランカップリング剤としては、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。なかでも、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましく挙げられる。前記シランカップリング剤の含有量は樹脂材料１００質量部に対して０．１〜０．７質量部、特に０．３〜０．６５質量部であることが好ましい。

［その他］
本発明の太陽電池用封止膜を形成する組成物は、膜の種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、エポキシ基含有化合物及び／又は老化防止剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。

［太陽電池用封止膜］
上述した太陽電池用封止膜を形成するには、公知の方法に準じて行えばよい。例えば、上記の各材料をスーパーミキサー（高速流動混合機）、ロールミル等を用いて公知の方法で混合した組成物を、通常の押出成形又はカレンダ成形（カレンダリング）等により成形してシート状物を得る方法により製造することができる。また、前記組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機（コーター）で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。尚、製膜時の加熱温度は、架橋剤を用いる場合、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、５０〜９０℃、特に５０〜８０℃とするのが好ましい。表面側封止膜の厚さは、特に制限されないが、５０μｍ〜２ｍｍの範囲であればよい。

本発明の太陽電池用封止膜は、上述のように、波長変換材料を含むことで、発電効率を向上し、その発電効率を向上する効果が、太陽電池を長期にわたって使用した場合でも維持することができるものである。その評価として、例えば、波長変換材料の励起波長に相当する光線（ユウロピウム錯体ポリマーの場合は３２５ｎｍ）を、太陽電池用封止膜に照射したときに得られる蛍光発光スペクトルにおける発光ピーク面積（ユーロピウム錯体ポリマーの場合は波長５８０〜６４０ｎｍの発光ピーク面積）を蛍光強度とし、環境試験において、この蛍光強度の変化を経時的に測定することで評価することができる。紫外線安定性については、１０００Ｗ／ｃｍ^２の照射強度を有する紫外線ランプから２３５ｍｍの距離に、前記太陽電池用封止膜を配置し、温度６３℃条件下で紫外線を連続照射し、経時的に前記蛍光強度を測定したとき、前記太陽電池用封止膜の蛍光強度が、照射前の蛍光強度に対して３０％に低下するまでに要する時間を計測することで可能である。本発明においては、この時間が、２０時間以上であれば、十分な紫外線耐性を有するものと判断できるので好ましい。

また、高温安定性については、１２０℃環境下に静置し、経時的に前記蛍光強度を測定したとき、前記太陽電池用封止膜の蛍光強度が、試験前の蛍光強度に対して３０％に低下するまでに要する時間を計測することで可能である。本発明においては、この時間が、５０時間以上であれば、十分な高温安定性を有するものと判断できるので好ましい。

このような紫外線耐性、及び高温安定性を有していれば、太陽電池を長期間にわたって使用した場合であっても、発電効率を向上する効果を十分に維持することができる太陽電池用封止膜であるといえる。

なお、蛍光強度は、例えば、以下のように測定する。まず、０．４６ｍｍに調製した上記の太陽電池用封止膜を、厚さ３．２ｍｍの白板ガラスで挟持し、９０℃の真空ラミネータにて、脱気時間２分、プレス時間８分で圧着し、１５５℃のオーブン中で３０分架橋することにより架橋サンプルを作製する。得られたサンプルを、蛍光分光光度計（例えば、Ｆ−７０００（日立ハイテクノロジーズ社製））を用いて、励起波長（ユウロピウム錯体ポリマーについては３２５ｎｍ）の光線を照射し、各波長における発光量をプロットして蛍光発光スペクトルを得る。この蛍光発光スペクトルにおける発光ピーク面積（ユウロピウム錯体ポリマーについては５８０〜６４０ｎｍの発光ピーク面積）を蛍光強度として算出する。蛍光発光量が分析装置によって異なる任意単位であるので、本発明において蛍光強度は相対的な比較に用いる数値である。

そして、本発明の太陽電池用封止膜において、上述の紫外線による蛍光強度の安定性の評価は、例えば、上記のように作成した太陽電池用封止膜の架橋サンプルを、環境試験機（例えば、スーパーＵＶ （岩崎電気社製））を用いて、ブラックパネル温度６３℃、ＳＵＶランプ照射強度１０００Ｗ／ｃｍ^２、光源までの距離２３５ｍｍで連続照射を行い、上記蛍光強度を経時的に測定する。

また、高温安定性の評価は、例えば、上記太陽電池用封止膜の架橋サンプルを、１２０℃に温調したオーブン中に静置し、上記蛍光強度を経時的に測定する。

［太陽電池］
本発明の太陽電池の構造は、本発明の太陽電池用封止膜により太陽電池素子が封止されてなる構造を含んでいれば特に制限されない。例えば、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に、本発明の太陽電池用封止膜を介在させて架橋一体化させることにより太陽電池用セルを封止させた構造などが挙げられる。

本発明の太陽電池は、本発明の太陽電池用封止膜が用いられているので、波長変換材料により太陽電池素子の発電効率が向上されており、高い発電効率が長期に亘り維持されている太陽電池である。

なお、本発明において、太陽電池用セルの光が照射される側（受光面側）を「表面側」と称し、太陽電池用セルの受光面とは反対面側を「裏面側」と称する。

前記太陽電池において、太陽電池用セルを十分に封止するには、例えば、図１に示すように表面側透明保護部材１１、表面側封止膜１３Ａ、太陽電池用セル１４、裏面側封止膜１３Ｂ及び裏面側保護部材１２を積層し、加熱加圧など常法に従って、封止膜を架橋硬化させればよい。

加熱加圧するには、例えば、各部材を積層した積層体を、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃、さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ²、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すればよい。

この加熱加圧時に、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂに含まれるエチレン−極性モノマー共重合体を架橋させることにより、表面側封止膜１３Ａおよび裏面側封止膜１３Ｂを介して、表面側透明保護部材１１、裏面側透明部材１２、および太陽電池用セル１４を一体化させて、太陽電池用セル１４を封止することができる。

本発明の太陽電池用封止膜は、上述のように、波長変換材料を含むことで太陽電池素子の発電効率を向上させることができるので、太陽電池における太陽電池素子の受光面側に配置される封止膜、すなわち、図１における表面側透明保護部材１２と太陽電池セル１４との間に配置される封止膜１３Ａとして利用することが好ましい。

なお、本発明の太陽電池用封止膜は、図１に示したような単結晶又は多結晶のシリコン結晶系の太陽電池用セルを用いた太陽電池だけでなく、薄膜シリコン系、薄膜アモルファスシリコン系太陽電池、セレン化銅インジウム（ＣＩＳ）系太陽電池等の薄膜太陽電池の封止膜にも使用することもできる。この場合は、例えば、ガラス基板、ポリイミド基板、フッ素樹脂系透明基板等の表面側透明保護部材の表面上に化学気相蒸着法等により形成された薄膜太陽電池素子層上に、本発明の太陽電池用封止膜、裏面側保護部材を積層し、接着一体化させた構造、裏面側保護部材の表面上に形成された太陽電池素子上に、本発明の太陽電池用封止膜、表面側透明保護部材を積層し、接着一体化させた構造、又は表面側透明保護部材、表面側封止膜、薄膜太陽電池素子、裏面側封止膜、及び裏面側保護部材をこの順で積層し、接着一体化させた構造等が挙げられる。なお、本発明において、太陽電池用セルや薄膜太陽電池素子を総称して太陽電池素子という。

表面側透明保護部材１１は、通常珪酸塩ガラスなどのガラス基板であるのがよい。ガラス基板の厚さは、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものであってもよい。

裏面側保護部材１２は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリアミドなどのプラスチックフィルムが好ましく用いられる。また、耐熱性、耐湿熱性を考慮してフッ化ポリエチレンフィルム、特にフッ化ポリエチレンフィルム／Ａｌ／フッ化ポリエチレンフィルムをこの順で積層させたフィルムでも良い。

なお、本発明の太陽電池用封止膜は、太陽電池（薄膜太陽電池を含む）の表面側及び／又は裏面側に用いられる封止膜に特徴を有する。したがって、表面側透明保護部材、裏面側保護部材、および太陽電池用セルなどの封止膜以外の部材については、従来公知の太陽電池と同様の構成を有していればよく、特に制限されない。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

［実施例１〜３０、比較例１〜１０］
（太陽電池用封止膜の調製）
下記表に示す配合で各材料をロールミルに供給し、７０℃において混練して太陽電池用封止膜組成物を調製した。この太陽電池用封止膜組成物を、７０℃においてカレンダ成形し、放冷後、太陽電池用封止膜（厚さ０．４６ｍｍ）を作製した。

なお、各波長変換材料は以下の通りである。
波長変換材料（１）：［Ｅｕ（ｈｆａ）_３（ｄｐｂ）］_ｎ（上記式（ＩＶ）において、Ｒ^１が式（ＩＩａ’）である希土類錯体ポリマー）
波長変換材料（２）：［Ｅｕ（ｈｆａ）_３（ｄｐｂｐ）］_ｎ（上記式（ＩＶ）において、Ｒ^１が式（ＩＩｂ’）である希土類錯体ポリマー）
波長変換材料（３）：［Ｅｕ（ｈｆａ）_３（ｄｐｐｃｚ）］_ｎ（上記式（ＩＶ）において、Ｒ^１が式（ＩＩｄ’）である希土類錯体ポリマー）
波長変換材料（４）：Ｃ_６０Ｈ_４２ＥｕＦ_９Ｏ_８Ｐ_２Ｓ_３（トリス[４，４，４，−ト リフルオロ−１−（２-チエニル）−１，３−ブタンジオン]ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（III）錯体）、ルミシスＥ−４００（セントラルテクノ社製）

（架橋サンプルの作製）
上記太陽電池用封止膜を２枚の白板ガラス（厚さ３．２ｍｍ）で挟み、得られた積層体を真空ラミネータを用いて９０℃において真空時間２分、プレス時間８分で圧着した後、１５５℃のオーブン中で３０分間加熱して架橋硬化させることにより、サンプルを作製した。

（評価方法）
（１）光線透過率（％）
上記サンプルについて、分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４１００）を用いて４００〜１０００ｎｍのスペクトル測定を実施し、その平均値を光線透過率（％）とした。
（２）蛍光強度
上記サンプルについて、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｆ−７０００）を用いて蛍光強度を測定した。測定条件：ホトマル電圧４００Ｖ、励起側スリット２０ｎｍ、蛍光側スリット１０ｎｍ、スキャンスピード２４０ｎｍ／ｍｉｎ。波長変換材料（１）〜（３）の照射波長は３２５ｎｍとし、波長変換材料（４）については３５５ｎｍとした。波長をＸ軸、発光量をＹ軸に表した関数ｆ（ｘ）の、発光ピークの開始波長から終了波長における曲線と関数ｆ（ｘ）上のＸ＝Ｘ_０とＸ_１の２点を結ぶ直線により囲まれる領域の面積を算出し、蛍光強度とした。
（３）ＵＶ劣化時間
上記サンプルについて、紫外線ランプ（スーパーＵＶ、岩崎電気社製）を用い、ブラックパネル温度６３℃の条件下において、１０００Ｗ／ｃｍ^２の紫外線を照射する光源から２３５ｍｍの位置に対向させて配置し、紫外線を照射したとき、紫外線照射前の試料の蛍光強度に対して３０％まで低下するのに要する時間を測定した。
（４）高温劣化時間
上記サンプルについて、１２０℃環境下のオーブン中に静置し、試験開始前の試料の蛍光強度に対して３０％まで低下するのに要する時間を測定した。

（評価結果）
各評価結果を表に示す。

表１〜４に示したように、波長変換材料として希土類錯体ポリマー（ユウロピウム錯体ポリマー）を含む実施例１〜３０の太陽電池用封止膜は、紫外線照射により蛍光強度３０％に低下する時間が２０時間以上であり、高温処理により蛍光強度３０％に低下する時間が５０時間以上であった。一方、波長変換材料としてユウロピウム錯体を含む比較例１〜１０の太陽電池用封止膜では、実施例と比較して短時間で蛍光強度が低下していた。

従って、本発明の太陽電池用封止膜は発電効率を向上する効果が長期間に亘って維持されることが示された。

なお、本発明は上記の実施の形態の構成及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。

本発明により、波長変換材料により太陽電池素子の発電効率が向上されており、高い発電効率が長期間にわたって維持される太陽電池を提供することができる。

１１ 表面側透明保護部材
１２ 裏面側保護部材
１３Ａ 表面側封止膜
１３Ｂ 裏面側封止膜
１４ 太陽電池素子

Claims (12)

1. オレフィン（共）重合体を含む樹脂材料及び波長変換材料を含む太陽電池用封止膜であって、
   前記波長変換材料が、複数の３価の希土類イオンと、それに配位して架橋構造を形成する複数のホスフィンオキシド多座配位子とを含む希土類錯体ポリマーであることを特徴とする太陽電池用封止膜。
2. 前記希土類錯体ポリマーにおける３価の希土類イオンが、ユウロピウムイオンである請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
3. 前記希土類錯体ポリマーにおけるホスフィンオキシド多座配位子が、下記式（Ｉ）：
   

   

   
   ［式中、Ｒ^１は、２価の有機基を表し、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３及びＲ^１４は、それぞれ独立して、置換基を有していても良い１価の芳香族基を表し、Ｒ^１１とＲ^１２、及びＲ^１３とＲ^１４は互いに直接結合していても良く、又は他の基を介して結合していても良い。］で表されるホスフィンオキシド二座配位子である請求項１又は２に記載の太陽電池用封止膜。
4. 前記式（Ｉ）における、Ｒ^１が、下記式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）及び（ＩＩｄ）：
   

   

   
   ［式中、Ｒ^２は、１価の有機基を表し、ｍは、０からＲ^２が結合している環における置換可能な部位の数までの整数であり、Ｐｈはフェニル基を表し、ｍが２以上の場合、複数のＲ^２は同一でも異なっていても良い。］で表されるいずれか１種の基である請求項３に記載の太陽電池用封止膜。
5. 前記希土類錯体ポリマーにおける３価の希土類イオンに、更に下記式（ＩＩＩ）：
   

   

   
   ［式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｚは水素原子又は重水素原子を示す。］で表される配位子が配位している請求項１〜４のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
6. 前記希土類錯体ポリマーが、下記式（ＩＶ）：
   

   

   
   ［式中、Ｒ^１は、２価の有機基を表す。］で表される希土類錯体ポリマーである請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
7. 前記式（ＩＶ）において、Ｒ^１が、下記式（ＩＩａ’）、（ＩＩｂ’）及び（ＩＩｄ’）：
   

   

   
   ［式中、Ｐｈは、フェニル基を表す。］で表されるいずれか１種の基である請求項６に記載の太陽電池用封止膜。
8. 前記波長変換材料が、前記樹脂材料１００質量部に対して、０．０００００１〜１質量部含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
9. 前記オレフィン（共）重合体が、メタロセン触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブテン及びエチレン−極性モノマー共重合体からなる群から選択される少なくとも１種以上の重合体である請求項１〜８のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
10. 前記波長変換材料の励起波長に相当する光線を、太陽電池用封止膜に照射したときに得られる蛍光発光スペクトルにおける発光ピーク面積を蛍光強度とし、
    １０００Ｗ／ｃｍ^２の照射強度を有する紫外線ランプから２３５ｍｍの距離に、前記太陽電池用封止膜を配置し、温度６３℃条件下で紫外線を連続照射し、経時的に前記蛍光強度を測定したとき、前記太陽電池用封止膜の蛍光強度が照射前の蛍光強度に対して３０％に低下するまでに要する時間が、２０時間以上である請求項１〜９のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
11. 前記波長変換材料の励起波長に相当する光線を、太陽電池用封止膜に照射したときに得られる蛍光発光スペクトルにおける発光ピーク面積を蛍光強度とし、
    １２０℃環境下に静置し、経時的に前記蛍光強度を測定したとき、前記太陽電池用封止膜の蛍光強度が試験前の蛍光強度に対して３０％に低下するまでに要する時間が、５０時間以上である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
12. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜により太陽電池素子を封止してなることを特徴とする太陽電池。

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