JP2015030866A - ジンケート型亜鉛系めっき浴用添加剤、ジンケート型亜鉛系めっき浴および亜鉛系めっき部材の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
なお、亜鉛系めっき部材とは、被めっき部材と、この被めっき部材の被めっき面上に積層された亜鉛系めっき皮膜とを備えた部材をいう。
〔1〕下記式(1)で示される構造からなる構成単位(U1)(下記式(1)中、Xは酸素元素または硫黄元素を表し、zは2または3を表す。)および下記式(2)で示される構造からなる構成単位(U2)(下記式(2)中、Xは酸素元素または硫黄元素を表す。)を含む水溶性共重合体を含有することを特徴とする亜鉛系めっき浴添加剤。
1.ジンケート型亜鉛系めっき浴
本発明の一実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、ジンケート型のめっき浴であるから、液性はアルカリ性である。また、本実施形態の好ましい一例に係る亜鉛系めっき浴はシアン化物を含有せず、有害なシアンガスが発生しないため、作業性に優れ、環境に優しい。
(1−1)浴可溶性亜鉛含有物質
本実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、浴可溶性亜鉛含有物質を含有する。本明細書において浴可溶性亜鉛含有物質とは、亜鉛系めっき皮膜として析出する亜鉛の供給源であって、亜鉛の陽イオンおよびこれを含有する浴可溶性物質からなる群から選ばれる一種または二種以上の成分をいう。本実施形態に係る亜鉛系めっき浴はジンケート型の浴であるから、めっき浴はアルカリ性である。したがって、浴可溶性亜鉛含有物質の一例はジンケートイオン([Zn(OH)4]2−)である。
浴可溶性亜鉛含有物質をめっき浴に供給する原料物質(本発明において、「亜鉛源」ともいう。)として、酸化亜鉛が例示される。
本発明の一実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、当該めっき浴が亜鉛合金めっき浴である場合には、浴可溶性金属含有物質を含有する。本明細書において浴可溶性金属含有物質とは、亜鉛合金めっき皮膜に含有される亜鉛以外の金属の供給源であって、金属元素の陽イオンおよびこれを含有する浴可溶性物質からなる群から選ばれる一種または二種以上の成分をいう。浴可溶性金属含有物質に含有される金属元素として、鉄、ニッケル、コバルトおよびマンガンが例示される。好ましい一例において、金属含有物質に含まれる金属元素は鉄、ニッケル、コバルトおよびマンガンからなる群から選ばれる。
本実施形態に係るめっき浴は次に説明する水溶性共重合体(A)を添加剤成分として含有し、必要に応じてさらに他の添加剤成分も含有する。
本実施形態に係るめっき浴は、下記式(1)で示される構造からなる構成単位(U1)(下記式(1)中、Xは酸素元素または硫黄元素を表す。)および下記式(2)で示される構造からなる構成単位(U2)(下記式(2)中、Xは酸素元素または硫黄元素を表し、zは2または3を表す。)を含む水溶性共重合体を含有する。
本実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、上記の水溶性共重合体(A)以外の添加剤成分を含有してもよい。そのような添加剤成分または亜鉛系めっき浴中で添加剤成分を与える材料として、次のようなものが例示される。
本実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、添加剤成分の一種として一次光沢剤を含有してもよい。かかる一次光沢剤の例として、各種亜鉛めっき浴に使用されるアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、ポリアミン化合物および水溶性カチオン高分子化合物などの水溶性の有機化合物などを挙げることができる。
このポリアミン化合物および水溶性カチオン高分子化合物として、ポリアリルアミン、ポリエポキシポリアミン、ポリアミドポリアミン、およびポリアルキレンポリアミン、などが例示される。前述の化合物(Z)も一次光沢剤の一種に位置付けられる。
本実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、添加剤成分の一種として二次光沢剤を含有してもよい。特に、光沢性の向上などの観点からは、二次光沢剤として、芳香族アルデヒドおよびピリジニウム化合物のうち少なくとも一方を含有してもよい。
二次光沢剤として機能することができる芳香族アルデヒドとしては、アニスアルデヒド、ベラトルアルデヒド、サリチルアルデヒド、バニリン、ピペロナール、およびp−ヒドロキシベンズアルデヒドなどを挙げることができる。光沢性の向上と亜鉛系めっき浴に含有される化合物の安定性の観点から、二次光沢剤として含有されることが好ましい芳香族アルデヒドとして、ベラトルアルデヒド、およびバニリンが例示される。
「めっき促進剤」とは、めっき金属の析出を促進させる機能を有するものであって、被めっき面に吸着してその吸着した領域近傍で金属イオンの還元反応が生じることを促進しているものと推測される。
そのようなめっき促進剤として、チアジアゾール骨格を有する化合物であるチアジアゾール化合物が例示される。チアジアゾール骨格に含まれる3つの硫黄が被めっき面に化学吸着し、この化学吸着した領域での金属イオンの還元反応を促進している可能性がある。チアジアゾール化合物の具体例として、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−チオ酢酸−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ジチオ酢酸−1,3,4−チアジアゾール、2−ヒドロキシエチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ジヒドロキシエチルチオ−1,3,4−チアジアゾール、エピクロルヒドリン改質2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、ビス(1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル)などが挙げられる。
本実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、キレート剤を含有してもよい。
キレート剤の具体例として、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、エチレンジアミン、ヘキサミン、1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノプロパン、1,2−ジアミノブタン、1,4−ジアミノブタン、トリアミノトリエチルアミン、メチルアミノプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミノプロピルアミン、2−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、1,3−ビス−(3−アミノプロポキシ)エタン、ニトリロトリ酢酸(NTA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、トリエチレンテトラミン六酢酸(TTHA)などが例示される。このキレート剤は、例えばジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンなどのポリアミン化合物のように、一次光沢剤としての機能も有するキレート剤であってもよい。なお、キレート剤がカルボン酸など酸の部分構造を有する場合には、キレート剤はフリーの酸の形態として亜鉛系めっき浴に添加されてもよいし、ナトリウム塩などの塩の形態として添加されてもよい。あるいは、アルカリ性である亜鉛合金めっき浴中で加水分解されることにより酸イオンを形成しうる誘導体(例えばエステル)の形態で亜鉛系めっき浴に添加されてもよい。
本実施形態に係る亜鉛系めっき浴は、上記の成分以外の添加剤成分を含有してもよい。そのような添加剤成分として、酸化防止剤、消泡剤、金属封鎖剤などが例示される。
酸化防止剤として、フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール等のヒドロキシフェニル化合物や、L−アスコルビン酸、ソルビトール等が例示される。なお、上記のキレート剤が還元性物質である場合には、そのキレート剤が酸化防止剤の機能を有しているため、酸化防止剤を含有させなくともよい。
消泡剤として、シリコーン系消泡剤や、界面活性剤、ポリエーテル、高級アルコール等の有機系消泡剤が例示される。
金属封鎖剤として、珪酸塩(具体例としてケイ酸ナトリウムが挙げられる。)、シリカ(具体例としてコロイダルシリカが挙げられる。)などが例示される。金属封鎖剤の亜鉛系めっき浴中含有量は限定されない。金属封鎖剤の種類や、溶媒の組成などを勘案して適宜設定すればよい。一例を挙げれば、金属封鎖剤の含有量は0.1g/L以上100g/L以下とすることが好ましく、0.5g/L以上20g/L以下とすることがより好ましい。キレート剤が金属封鎖剤としての機能を有する場合もある。
本実施形態に係るめっき浴の溶媒は水を主成分とする。水以外の溶媒としてアルコール、エーテル、ケトンなど水への溶解度が高い有機溶媒を混在させてもよい。この場合には、めっき浴全体の安定性および廃液処理への負荷の緩和の観点から、その比率は全溶媒に対して10体積%以下とすることが好ましい。
本実施形態に係る亜鉛系めっき浴の調製方法は特に限定されない。亜鉛系めっき浴が亜鉛めっき浴の場合には、アルカリ成分、亜鉛源および浴中で水溶性共重合体(A)を与える成分(水溶性共重合体(A)の塩化物などが例示され、以下、「水溶性共重合体(A)源」ともいう。)、ならびに必要に応じ任意添加成分として前述のその他の添加剤成分などを水などの溶媒に溶解させることによって調製することができる。亜鉛合金めっき浴の場合には、アルカリ成分、亜鉛源、金属源および水溶性共重合体(A)源、ならびに必要に応じ任意添加成分として前述のその他の添加剤成分などを溶媒に溶解させることによって調製することができる。通常は、溶媒にアルカリ成分を添加し、続いて他の成分を添加することによって、作業性を低下させることなくかつ安全に亜鉛系めっき浴を調製することができる。
本実施形態に係るジンケート型亜鉛系めっき浴用添加剤は、上記の本実施形態に係る亜鉛系めっき浴に含有される添加剤成分を含有する。すなわち、本実施形態に係るジンケート型亜鉛系めっき浴用添加剤は水溶性共重合体(A)を含有し、必要に応じ、さらに、一次光沢剤、二次光沢剤、めっき促進剤などの前述の他の添加剤成分を含有する。
本実施形態に係るジンケート型亜鉛系めっき浴用添加剤が水溶性共重合体(A)以外の成分を含有する場合におけるそれらの含有量は、その添加剤の機能との関係で適宜設定されるべきものである。
亜鉛系めっき部材は、本実施形態に係る亜鉛系めっき浴に被めっき部材を浸漬させ、被めっき部材をカソード(陰極)として電解を行うことによって得ることができる。被めっき部材の材質は導電性を有する限り特に限定されない。鉄系材料などの金属系材料、および樹脂系材料やセラミックス系材料などからなる導電性を有さない材料の表面に無電解めっきなどにより導電性材料からなる層が形成されたものが例示される。被めっき部材の形状も特に限定されない。板材や棒材、線材などの一次加工品、ねじ、ボルト、プレス加工品などの二次加工品が挙げられる。
なお、アノード(陽極)を構成する材料は特に限定されない。通常は、安価で入手しやすい鉄系材料が用いられる。
[実施例1]
(1)水溶性共重合体(A1)の塩化物の製造
N−[2−(ジメチルアミノ)エチル]尿素1molと、N,N’−ビス[2−(ジメチルアミノ)エチル]尿素1molとを、フラスコに入れ撹拌し、エピクロルヒドリン1molおよびジクロロエチルエーテル1molをさらにフラスコに入れて、これらの重縮合反応物を含む液体を、水溶性共重合体(A)の一種(本明細書において、「水溶性共重合体(A1)」ともいう。)を含む液体として得た。以下、上記の液体を「液体(A1)」ともいう。水溶性重合体(A1)が含む構成単位(U1)は、上記式(1)において、Xが酸素元素であってzが2であった。水溶性重合体(A1)が含む構成単位(U2)は、上記式(2)において、Xが酸素元素であった。水溶性重合体(A1)が含みうる連結基(U3)は、a、b、dおよびeがいずれも1であった。水溶性重合体(A1)が含みうる連結基(U3)は、f、g、hおよびiがいずれも1であった。
亜鉛源としての酸化亜鉛を、これに由来する浴可溶性亜鉛含有物質のめっき浴中の亜鉛換算含有量が10g/Lとなる量、アルカリ成分としての水酸化ナトリウムを、めっき浴1Lあたりの溶解量が120gとなる量、液体(A1)を、めっき浴中の水溶性共重合体(A1)の塩化物換算含有量が1g/Lとなる量、および補助光沢剤としてメタスZES−V(ユケン工業(株)製)を1ml/L含有するアルカリ性のジンケート型亜鉛めっき浴を調製した。
ハルセル試験器(山本めっき試験器社製)を用意した。この試験器のめっき槽内の所定の位置に、縦45mm、横45mm、厚さ1mmのアノードとしての鉄板、および縦67mm、横100mm、厚さ0.3mmの被めっき部材(カソード)としての冷間圧延鋼板(SPCC)を配置した。めっき槽内に上記のめっき浴を液面が所定の高さとなるまで入れた。アノードおよびカソードをめっき電源に接続し、次の条件1から条件3のいずれかの条件にて電気めっきを行って、亜鉛めっき皮膜を有する亜鉛系めっき部材を3つ得た。
電流:4A
通電時間:5分
めっき浴温度:25℃
めっき面積の調整:電流密度を高めるために、アノード鉄板のめっき面積を通常ハルセルの1/4の面積(縦方向の長さを1/4とした。)としてめっきを行った。
上記の電流では、カソードの電流密度は80A/dm2から2A/dm2の範囲であった。
電流:2A
通電時間:20分
めっき浴温度:25℃
上記の電流では、カソードの電流密度は10A/dm2から0.2A/dm2の範囲であった。
電流:0.5A
通電時間:20分
めっき浴温度:25℃
上記の電流では、カソードの電流密度は2.5A/dm2から0.1A/dm2の範囲であった。
N−[2−(ジメチルアミノ)プロピル]尿素1molと、N,N’−ビス[2−(ジメチルアミノ)エチル]尿素1molとを、フラスコに入れ撹拌し、エピクロルヒドリン1molおよびジクロロエチルエーテル1molをさらにフラスコに入れて、これらの重縮合反応物を含む液体を得た。水溶性共重合体(A)の一種(本明細書において、「水溶性共重合体(A2)」ともいう。)を含む液体として得た。以下、上記の液体を「液体(A2)」ともいう。水溶性重合体(A2)が含む構成単位(U1)は、上記式(1)において、Xが酸素元素であってzが3であった。水溶性重合体(A2)が含む構成単位(U2)は、上記式(2)において、Xが酸素元素であった。水溶性重合体(A2)が含みうる連結基(U3)は、a、b、dおよびeがいずれも1であった。水溶性重合体(A2)が含みうる連結基(U3)は、f、g、hおよびiがいずれも1であった。
以下、液体(A1)に代えて液体(A2)を用いて、実施例1と同様の操作を行って、浴可溶性亜鉛含有物質および水溶性共重合体(A2)を含有するアルカリ性のジンケート型亜鉛めっき浴を調製した。かかるジンケート型亜鉛めっき浴を用いて、実施例1に示される3種の異なるめっき条件で電気めっきを行って、亜鉛めっき皮膜を有する亜鉛系めっき部材を3つ得た。
N−[2−(ジメチルアミノ)プロピル]尿素1molと、N,N’−ビス[2−(ジメチルアミノ)プロピル]尿素1molとを、フラスコに入れ撹拌し、エピクロルヒドリン1molおよびジクロロエチルエーテル1molをさらにフラスコに入れて、これらの重縮合反応物を含む液体を得た。この液体は、水溶性重合体(A2)と類似した構造であるが、水溶性重合体(A2)に含まれる構成単位(U1)の2つのエタンジイル基がいずれもn−プロパンジイル基に変更された構造を有する水溶性共重合体(本明細書において、「水溶性共重合体(B1)」ともいう。)を含有する。以下、この液体を「液体(B1)」ともいう。
亜鉛源としての酸化亜鉛を、これに由来する浴可溶性亜鉛含有物質のめっき浴中の亜鉛換算含有量が10g/Lとなる量、アルカリ成分としての水酸化ナトリウムを、めっき浴1Lあたりの溶解量が120gとなる量、液体(B1)を、めっき浴中の水溶性共重合体(B1)の塩化物換算含有量が1g/Lとなる量、および補助光沢剤としてメタスZES−V(ユケン工業(株)製)を1ml/L含有するアルカリ性のジンケート型亜鉛めっき浴を調製した。 以下、かかるジンケート型亜鉛めっき浴を用いて、実施例1に示される3種の異なるめっき条件で電気めっきを行って、亜鉛めっき皮膜を有する亜鉛系めっき部材を3つ得た。
(1)異常析出の発生およびその程度の評価
実施例1および2ならびに比較例1において条件1のめっき条件にて作製した亜鉛系めっき部材における、めっき槽内に配置されていた際にめっき液高さの1/2に相当する位置のめっき皮膜の表面を目視にて観察して、異常析出の発生の有無を確認した。異常析出が発生している場合には、異常析出が析出している領域の高電流密度側端部からの距離を測定した。
実施例1および2ならびに比較例1において条件2のめっき条件にて作製した亜鉛系めっき部材における、めっき槽内に配置されていた際にめっき液高さの1/2に相当する位置のめっき皮膜の厚さ(単位:μm)を、高電流密度側端部から10mm、50mm、80mmの位置で、蛍光X線膜厚計(SII社製:SFT−9200)により測定した。
実施例1および2ならびに比較例1において条件2のめっき条件にて作製した亜鉛系めっき部材における、めっき槽内に配置されていた際にめっき液高さの1/2に相当する位置のめっき皮膜の表面を目視にて観察して、次の基準で評価した。
A:全面光沢外観
B:高電流密度部から中電流密度部光沢外観であるが、低電流密度部に曇った外観を有する
C:高電流密度部から中電流密度部光沢外観であるが、低電流密度部において、曇った外観を有し、さらに白く曇った外観も有する
D:高電流密度部から中電流密度部光沢外観であるが、低電流密度部において、白く曇った外観を有し、さらに灰色となる外観も有する
実施例1および2ならびに比較例1において条件3のめっき条件にて作製した亜鉛系めっき部材における、めっき槽内に配置されていた際にめっき液高さの1/2に相当する位置のめっき皮膜の表面を目視にて観察して、次の基準で評価した。
A:全面光沢外観
B:高電流密度部から中電流密度部光沢外観であるが、低電流密度部に曇った外観を有する
C:高電流密度部から中電流密度部光沢外観であるが、低電流密度部において、曇った外観を有し、さらに白く曇った外観も有する
D:高電流密度部から中電流密度部光沢外観であるが、低電流密度部において、白く曇った外観を有し、さらに灰色となる外観も有する
なお、亜鉛系めっき部材とは、被めっき部材と、この被めっき部材の被めっき面上に積層された亜鉛系めっき皮膜とを備えた部材をいう。
〔1〕下記式(1)で示される構造からなる構成単位(U1)(下記式(1)中、Xは酸素元素または硫黄元素を表し、zは2または3を表す。)および下記式(2)で示される構造からなる構成単位(U2)(下記式(2)中、Xは酸素元素または硫黄元素を表す。)を含む水溶性共重合体のそれぞれを含有することを特徴とする亜鉛系めっき浴添加剤。
[実施例1]
(1)水溶性共重合体(A1)の塩化物の製造
N−[2−(ジメチルアミノ)エチル]尿素1molと、N,N’−ビス[2−(ジメチルアミノ)エチル]尿素1molとを、フラスコに入れ撹拌し、エピクロルヒドリン1molおよびジクロロエチルエーテル1molをさらにフラスコに入れて、これらの重縮合反応物を含む液体を、水溶性共重合体(A)の一種(本明細書において、「水溶性共重合体(A1)」ともいう。)を含む液体として得た。以下、上記の液体を「液体(A1)」ともいう。水溶性共重合体(A1)が含む構成単位(U1)は、上記式(1)において、Xが酸素元素であってzが2であった。水溶性共重合体(A1)が含む構成単位(U2)は、上記式(2)において、Xが酸素元素であった。水溶性共重合体(A1)が含みうる連結基(U3)は、a、b、dおよびeがいずれも1であった。水溶性共重合体(A1)が含みうる連結基(U3)は、f、g、hおよびiがいずれも1であった。
N−[2−(ジメチルアミノ)プロピル]尿素1molと、N,N’−ビス[2−(ジメチルアミノ)エチル]尿素1molとを、フラスコに入れ撹拌し、エピクロルヒドリン1molおよびジクロロエチルエーテル1molをさらにフラスコに入れて、これらの重縮合反応物を含む液体を得た。水溶性共重合体(A)の一種(本明細書において、「水溶性共重合体(A2)」ともいう。)を含む液体として得た。以下、上記の液体を「液体(A2)」ともいう。水溶性共重合体(A2)が含む構成単位(U1)は、上記式(1)において、Xが酸素元素であってzが3であった。水溶性共重合体(A2)が含む構成単位(U2)は、上記式(2)において、Xが酸素元素であった。水溶性共重合体(A2)が含みうる連結基(U3)は、a、b、dおよびeがいずれも1であった。水溶性共重合体(A2)が含みうる連結基(U3)は、f、g、hおよびiがいずれも1であった。
以下、液体(A1)に代えて液体(A2)を用いて、実施例1と同様の操作を行って、浴可溶性亜鉛含有物質および水溶性共重合体(A2)を含有するアルカリ性のジンケート型亜鉛めっき浴を調製した。かかるジンケート型亜鉛めっき浴を用いて、実施例1に示される3種の異なるめっき条件で電気めっきを行って、亜鉛めっき皮膜を有する亜鉛系めっき部材を3つ得た。
N−[2−(ジメチルアミノ)プロピル]尿素1molと、N,N’−ビス[2−(ジメチルアミノ)プロピル]尿素1molとを、フラスコに入れ撹拌し、エピクロルヒドリン1molおよびジクロロエチルエーテル1molをさらにフラスコに入れて、これらの重縮合反応物を含む液体を得た。この液体は、水溶性共重合体(A2)と類似した構造であるが、水溶性共重合体(A2)に含まれる構成単位(U1)の2つのエタンジイル基がいずれもn−プロパンジイル基に変更された構造を有する水溶性共重合体(本明細書において、「水溶性共重合体(B1)」ともいう。)を含有する。以下、この液体を「液体(B1)」ともいう。
亜鉛源としての酸化亜鉛を、これに由来する浴可溶性亜鉛含有物質のめっき浴中の亜鉛換算含有量が10g/Lとなる量、アルカリ成分としての水酸化ナトリウムを、めっき浴1Lあたりの溶解量が120gとなる量、液体(B1)を、めっき浴中の水溶性共重合体(B1)の塩化物換算含有量が1g/Lとなる量、および補助光沢剤としてメタスZES−V(ユケン工業(株)製)を1ml/L含有するアルカリ性のジンケート型亜鉛めっき浴を調製した。 以下、かかるジンケート型亜鉛めっき浴を用いて、実施例1に示される3種の異なるめっき条件で電気めっきを行って、亜鉛めっき皮膜を有する亜鉛系めっき部材を3つ得た。
Claims (11)
- 前記水溶性共重合体は、前記構成単位(U1)と前記構成単位(U2)とが連結基を介して結合している部分を有する、請求項1に記載の亜鉛系めっき浴添加剤。
- 前記水溶性共重合体は、前記構成単位(U1)同士、前記構成単位(U2)同士、または前記構成単位(U1)と前記構成単位(U2)とが、下記式(3)で示される連結基(U3)および/または下記式(4)で示される連結基(U4)を介して連結している部分を有する、請求項1または2に記載の亜鉛系めっき浴添加剤。
- 前記連結基(U3)を示す上記式(3)中のa、b、dおよびeはいずれも1であり、前記連結基(U4)を示す上記式(4)中のf、g、hおよびiはいずれも1である、請求項3に記載の亜鉛めっき浴添加剤。
- 請求項1から4のいずれか一項に記載される亜鉛めっき浴添加剤に含まれる前記水溶性重合体および浴可溶性亜鉛含有物質を含有することを特徴とするジンケート型亜鉛系めっき浴。
- 前記水溶性共重合体を塩化物換算含有量として0.1g/L以上50g/L以下含む、請求項5に記載のめっき浴。
- シアン化物を含有しない、請求項5または6に記載のめっき浴。
- 二次光沢剤を含有する、請求項5から7のいずれか一項に記載のめっき浴。
- 浴可溶性亜鉛含有物質を亜鉛換算で2g/L以上60g/L含有する請求項5から8のいずれか一項に記載のめっき浴。
- 浴可溶性金属含有物質をさらに含有し、
当該浴可溶性金属含有物質に含まれる金属元素は鉄、ニッケル、コバルトおよびマンガンからなる群から選ばれる一種または二種以上である請求項5から9のいずれか一項に記載のめっき浴。 - 被めっき部材と、該被めっき部材の被めっき面上に積層された亜鉛系めっき皮膜とを備えた亜鉛系めっき部材の製造方法であって、
請求項5から10のいずれか一項に記載されるジンケート型亜鉛系めっき浴を用いることを特徴とする亜鉛系めっき部材の製造方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016195078A1 (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-08 | ユケン工業株式会社 | 亜鉛めっき浴添加剤、亜鉛めっき浴、亜鉛めっき皮膜、亜鉛めっき皮膜形成方法、および、添加剤製造方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6487798A (en) * | 1987-09-30 | 1989-03-31 | Goo Kagaku Kogyo Kk | Zinc sulfate electroplating bath |
JP2001131478A (ja) * | 1999-11-10 | 2001-05-15 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 表面処理剤 |
JP2002538299A (ja) * | 1999-02-25 | 2002-11-12 | マクダーミッド キャニング パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤および電気めっき方法 |
JP2004504498A (ja) * | 2000-07-20 | 2004-02-12 | マクダーミッド パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤ならびに電気めっき方法 |
JP2012505967A (ja) * | 2008-10-17 | 2012-03-08 | マクダーミッド インコーポレーテッド | 亜鉛合金電気めっき浴及び方法 |
WO2012032643A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | ユケン工業株式会社 | 亜鉛めっき浴添加剤および非シアン系アルカリ性亜鉛めっき浴 |
WO2012085811A1 (en) * | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Basf Se | Composition for metal electroplating comprising leveling agent |
JP2013503968A (ja) * | 2009-09-08 | 2013-02-04 | アトテック・ドイチュラント・ゲーエムベーハー | 末端アミノ基を有するポリマーおよび亜鉛もしくは亜鉛合金電着浴用添加剤としてのその用途 |
-
2013
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6487798A (en) * | 1987-09-30 | 1989-03-31 | Goo Kagaku Kogyo Kk | Zinc sulfate electroplating bath |
JP2002538299A (ja) * | 1999-02-25 | 2002-11-12 | マクダーミッド キャニング パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤および電気めっき方法 |
JP2001131478A (ja) * | 1999-11-10 | 2001-05-15 | Nippon Hyomen Kagaku Kk | 表面処理剤 |
JP2004504498A (ja) * | 2000-07-20 | 2004-02-12 | マクダーミッド パブリック リミテッド カンパニー | 亜鉛および亜鉛合金電気めっき添加剤ならびに電気めっき方法 |
JP2012505967A (ja) * | 2008-10-17 | 2012-03-08 | マクダーミッド インコーポレーテッド | 亜鉛合金電気めっき浴及び方法 |
JP2013503968A (ja) * | 2009-09-08 | 2013-02-04 | アトテック・ドイチュラント・ゲーエムベーハー | 末端アミノ基を有するポリマーおよび亜鉛もしくは亜鉛合金電着浴用添加剤としてのその用途 |
WO2012032643A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | ユケン工業株式会社 | 亜鉛めっき浴添加剤および非シアン系アルカリ性亜鉛めっき浴 |
WO2012085811A1 (en) * | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Basf Se | Composition for metal electroplating comprising leveling agent |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016195078A1 (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-08 | ユケン工業株式会社 | 亜鉛めっき浴添加剤、亜鉛めっき浴、亜鉛めっき皮膜、亜鉛めっき皮膜形成方法、および、添加剤製造方法 |
JP2016222994A (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-28 | ユケン工業株式会社 | 亜鉛めっき浴添加剤、亜鉛めっき浴、亜鉛めっき皮膜形成方法、および、添加剤製造方法 |
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Publication number | Publication date |
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