JP2015010253A - 酸素発生用合金電極およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ニッケルの可溶性塩、鉄の可溶性塩、場合によりさらにコバルトの可溶性塩、に加えてアミノカルボン酸およびホウ酸を含有するメッキ液を使用して電解を行ない、陰極基板上に、鉄を3〜45原子%、炭素を0.6〜10原子%、場合によりさらにコバルトを30原子%以下含み、残部は実質的にニッケルからなる合金組成を有する合金層を析出させて、酸素発生用合金電極を得る。
【効果】炭素が加わわることにより、水電解時に高い酸素発生能を有しながら、合金中のコバルト,鉄等の溶出を防止できる。
【選択図】なし
Description
Fe:3〜45原子%
鉄は、ニッケル上での酸素の発生を加速する作用を有する元素であって、電極合金中に炭素と共存して酸素発生に高活性を付与する。この効果を得るためには、合金中にFeが3原子%以上存在しなければならない。一方、ニッケルまたはニッケル−コバルト系合金に多量の鉄を添加すると、合金の結晶構造が、面心立方晶から体心立方晶に変化する。体心立方晶の合金は、電解中に鉄やコバルトが溶出しやすく、その結果、電極の耐久性が低くなるから、鉄の添加は45原子%以下にとどめる必要がある。
炭素は、前述のようにNi−Fe合金およびNi−Fe−Co合金中で金属元素と結合し、電荷移動によって酸素発生を加速して酸素発生に対する活性を向上させるとともに、電解時に金属元素が腐食されて溶出することを防止する作用がある元素である。この利益を得るためには、Cを0.6原子%以上存在させる必要がある。しかし、過剰の添加は、鉄炭化物の相が面心立方晶の母相から分離して生じるという結果を招き、電解時に電極から鉄が溶出する原因となるため、合金に存在させるCの量は、10原子%以下とする必要がある。
ニッケルは、本発明の酸素発生用合金電極にとって必須の合金成分であり、酸素発生に対して高活性であるとともに、高温で濃厚なアルカリ水溶液中でも安定な元素であって、電気メッキ法により電極成分として存在させることができ、酸素発生の活性をになう成分である。一方、Co−Fe系合金を電気めっき法で形成させると、最密六方構造または体心立方構造となりやすく、これらの構造の合金は耐久性に劣る。したがって、電極合金が面心立方構造を有することを保証する上で、ニッケルの存在は重要である。コバルトを含む態様において、ニッケル以外の成分が組成範囲の上限になると、ニッケルが15原子%となるが、これが存在すべき量の下限である。
Co:30原子%以下
コバルトは、ニッケルに添加すると酸素発生能力を高める点で有用な元素であるが、過剰に添加すると、前述のように面心立方相を維持しがたくなり、電解時の電極成分の溶出が生じるため、含有量を30原子%以下にとどめる必要がある。
メッキ液として、下記の組成の水溶液を用意し、
NiSO4・7H2O: 320g/L
NiCl2・6H2O: 45g/L
FeSO4・7H2O: 112g/L
リシン塩酸塩: 10g/L
H3BO3: 30g/L
陰極基材としてニッケルを使用して、温度30℃、電流密度50A/m2でメッキを行なって、
14.7原子%Fe−5.1原子%C−残部Ni
の組成の合金を得た。
実施例1における合金電極製造用のメッキ液において、NiSO4・7H2O、NiCl2・6H2O、FeSO4・7H2Oおよびリシン塩酸塩の濃度を変化させた(H3BO3の濃度は30g/Lの一定)溶液を用い、表1に示す種々の合金組成をもつ酸素発生用合金電極を製造した。
No. 電位差(mV)
2 −100
8 −20
14 −30
いずれもニッケル電極の電位より低く、高い活性が実現したことが確認された。これらの合金電極を、実施例1と同様に、温度90℃の30%−KOH水溶液中4000A/m2の電流密度における30日間の電解を行なった後も酸素発生電圧の上昇はみられず、アノード分極曲線は使用開始時と同じであって、これらの電極の高い耐久性が確認された。
実施例1において使用した組成を有する合金製造用のメッキ液に、さらにCoSO4・7H2OおよびMgSO4を加え、pHを1.5に調整した溶液を用い、表2に示す3種の合金組成をもつ酸素発生用合金電極を製造した。
Claims (4)
- 鉄を3〜45原子%、炭素を0.6〜10原子%含み、残部は実質的にニッケルからなる合金組成を有する合金層を、電極基材上に電気メッキ法により形成してなる酸素発生用合金電極。
- 鉄を3〜45原子%、炭素を0.6〜10原子%、コバルトを30原子%以下含み、残部は実質的にニッケルからなる合金組成を有する合金層を、電極基材上に電気メッキ法により形成してなる酸素発生用合金電極。
- ニッケルの可溶性塩、鉄の可溶性塩、アミノカルボン酸およびホウ酸を含有するメッキ液を使用して電解を行ない、陰極基板上にNi−Fe−C合金を析出させることからなる酸素発生用合金電極の製造方法。
- ニッケルの可溶性塩、鉄の可溶性塩、コバルトの可溶性塩、アミノカルボン酸およびホウ酸を含有するメッキ液を使用して電解を行ない、陰極基板上にNi−Fe−Co−C合金を析出させることからなる酸素発生用合金電極の製造方法。
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