JP2015004033A - ラミネート接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 安全面に課題が残るスズ触媒を使わなくても、接着性向上のために添加するシランカップリング剤類の溶出がない主として食品、医薬品、洗剤等の包装材料に使用する複合フィルムを製造する際に有用なウレタン樹脂系接着剤を提供すること。【解決手段】 ポリエステルポリオ—ル及び/又はポリエステルポリオール、ポリイソシアネート、シランカップリング剤、及び、酸無水物を含有することを特徴とするラミネート接着剤組成物。【選択図】 なし
Description
本発明は接着剤組成物およびラミネート方法に関する。更に詳しくは、各種プラスチックフィルム、金属蒸着フィルム、アルミニウム箔等をラミネートして、主として食品、医薬品、洗剤等の包装材料に使用する複合フィルムを製造する際に用いるラミネート用2液混合型接着剤組成物に関する。
食品容器向けフレキシブルパッケージングは手軽さから増大傾向である。そこで、ラミネート接着剤はあらゆる容器に対応する必要があり、高機能化が求められている。一方で、欧州では、包装材から食品に溶出する化学物質を規制する法律が強化されており、ミネラルオイルコンタミ等の化学物質の食品への溶出による問題等の市民の関心が増大している。現在は、欧州では接着剤に対する法規制はまだ存在していないが、食品と接触することを意図するプラスチック素材及び製品に関する委員会規則〔EU No.10/2011〕で、複合体プラスティックフィルムからの化学物質の溶出が規制されており、接着剤成分からの溶出を抑える必要がある。
ラミネート接着剤は、ポリオール/イソシアネートによる硬化が一般的であり、レトルト用途等の高機能用途には多く利用されている。これらの接着剤は、食品の内容物が包装材から確認可能なように、アルミ箔とシーラントの貼り合わせから、透明蒸着フィルムとシーラントの貼り合わせが多くなっている。そのために、これらフィルムとの蒸着フィルムとの密着性を付与するために、接着剤にはエポキシシランやアミノシランシラン等のシランカップリング剤を添加することが一般的である(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら、密着性を保持するためにエポキシシランを増量すれば、エポキシシランの食品への溶出は増大する。さらに、同じ接着剤を蒸着のないフィルムのラミネートに使用するとシランカップリング剤の溶出は蒸着構成の接着剤より多くなり、構成により接着剤を交換する必要がある。
一方で、アミノシランはイソシアネートと反応するため食品への溶出は小さいが、接着剤が黄色に着色する傾向がある。そのため、アミノシランとエポキシシランの併用が報告されている(例えば、特許文献2参照。)。しかし、該技術はアミノシランとエポキシシランを分けて添加するために、エージング時のアミノシランとエポキシシランの反応が十分でなく、エポキシシランが溶出しやすい傾向がある。
また、ラミネート接着剤の主成分であるポリオールは合成時スズ触媒が一般に使用されている。近年安全性の面からスズ触媒の代替が検討されているが、スズ以外の触媒を使用するとエポキシシランのマイグレーションが増大し、スズを用いない系であっても、安全面での問題点が解決されない場合がある。
従って、本発明の課題は、安全面に課題が残るスズ触媒を使わなくても、シランカップリング剤の溶出がない接着剤を提供することにある。
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討の結果、ウレタン系接着剤の成分として、リン酸と酸無水物とを添加することで、接着性を維持しつつ、シランカップリング剤の溶出を抑制することを見出し、発明を完成させた。
すなわち、本発明は、ポリオール、ポリイソシアネート、シランカップリング剤、酸無水物、及び、リン酸誘導体を含有することを特徴とするラミネート接着剤組成物を提供する。
本発明によれば、安全性が懸念される化学物質が溶出することのないラミネート接着剤が提供できる。
本発明で用いるポリオール樹脂(A)としては、例えば、後述するポリオール(a1)そのもの、或いはポリオール(a1)と後述するポリカルボン酸類とを反応させて得られるポリエステルポリオール、或いは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を2個有する化合物類を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマー類を付加重合したポリエーテル類等が挙げられる。
前記ポリオール(a1)としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、ブチルエチルプロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール、ダイマージオール、ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA等のグリコール類、プロピオラクトン、ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合反応によって得られるポリエステル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を2個有する化合物類を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマー類を付加重合したポリエーテル類等が挙げられる。
前記ポリカルボン酸類としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−p,p’−ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体;p−ヒドロキシ安息香酸、p−(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体、ダイマー酸等の多塩基酸類が挙げられる。
前記ポリカルボン酸類としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−p,p’−ジカルボン酸及びこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体;p−ヒドロキシ安息香酸、p−(2−ヒドロキシエトキシ)安息香酸及びこれらのジヒドロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体、ダイマー酸等の多塩基酸類が挙げられる。
ポリイソシアネート系硬化剤組成物(B)としては、例えば、前記ポリイソシアネート(b)としては、イソシアネート基を分子内に少なくとも2つ有する有機化合物が挙げられる。有機ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネート;これらのポリイソシアネートのアダクト体、これらのポリイソシアネートのビュレット体、または、これらのポリイソシアネートのイソシアヌレート体などのポリイソシアネートの誘導体(変性物)などが挙げられる。
また、前記イソシアネートと前記ポリオール樹脂(A)とをイソシアネート基が過剰となる混合比で反応したものを用いてもよい。
前記ポリオール樹脂(A)の水酸基当量とポリイソシアネート(B)のイソシアネート当量との当量比〔(B)/(A)〕が0.5〜5.0であることが好ましい。
本発明で用いるシランカップリング剤は、例えば、後述するエポキシシラン(c1)とアミノシラン類(c2)等が挙げられる。
前記エポキシシラン(c1)としては、例えば、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及び3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのメタクリルシラン系シランカップリング剤;3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、及び2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
前記アミノシラン(c2)類としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−(2−(2−アミノエチル)アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(6−アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリメトキシシラン、4−アミノ−3,3−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、3−(N−エチルアミノ)−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルジエトキシメチルシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリエトキシシラン、N−エチル−3−アミノ−2−メチルプロピルメチルジメトキシシラン、N−ブチル−3−アミノ−2−メチルプロピルトリメトキシシラン、3(N−メチル−2−アミノ−1−メチル−1−エトキシ)−プロピルトリメトキシシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、N−エチル−4−アミノ−3,3−ジメチルブチルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
前記エポキシシラン(c1)と前記アミノシラン(c2)は、必要に応じて両者の一部をあらかじめ反応させて用いてもよい。この場合の比率としては、例えば、エポキシシラン(c1)とアミノシラン(c2)のモル比〔(c1)/(c2)〕が、0.5〜2.0であることが好ましく、とくに、0.5〜1.0であることが好ましい。
前記シランカップリング剤は、ポリオール100重量部あたり、0.1〜2重量部添加することが好ましい。
本発明のラミネート接着剤組成物には、更に、リン酸誘導体及び/又はスチレン−無水マレイン酸系共重合体を添加してもよい。
前記リン酸誘導体としては、正リン酸、ポリリン酸、酸性リン酸エステル等が挙げられる。
前記酸無水物としては、本発明のラミネート用接着剤組成物中で溶解する物であれば、特に限定されないが、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、2−メチルマレイン酸無水物、2−クロロマレイン酸無水物、2,3−ジメチルマレイン酸無水物、ビシクロ[2,2,1]−5−ヘプテン−2,3−ジカルボン酸無水物および4−メチル−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、無水マレイン酸等の炭素−炭素二重結合含有酸無水物と不飽和化合物とのen反応生成物、ディールス・アルダー反応生成物、炭素−炭素二重結合含有酸無水物とオレフィン、スチレン等のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、前記ビニル化合物との共重合体が好ましく、スチレン−無水マレイン酸系共重合体が特に好ましい。
前記スチレン−無水マレイン酸系共重合体としては、例えば下記式(1)で表される。
式(1)中、mは好ましくは1〜8であり、nは好ましくは8〜12である。
式(1)中、mは好ましくは1〜8であり、nは好ましくは8〜12である。
前記スチレン−無水マレイン酸系共重合体は、スチレンと無水マレイン酸とを種々の方法でラジカル共重合することにより得られる。また、市販品を利用することもでき、例としては、サートマー・ジャパン(株)製のSMA3000、SMA1000、SMA2000、EF30、EF40、EF60、EF80等が挙げられる。
前記リン酸誘導体、前記スチレン−無水マレイン酸系共重合体は、単独に、或いは、併用して用いることができる。
前記リン酸誘導体、前記スチレン−無水マレイン酸系共重合体は、単独に、或いは、併用して用いることができる。
両者を用いる際の配合比率としては、それぞれ独立に、ポリオール100重量部あたり、リン酸誘導体0.1〜1.0重量部、ポリオール100重量部あたり、スチレン−無水マレイン酸系共重合体1.0〜10.0重量部、添加することが好ましい。
本発明のラミネート接着剤組成物には、必要に応じて、前記以外のその他の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、フィルムやコーティング膜などを形成する樹脂組成物に一般に使用されている添加剤などが挙げられる。添加剤としては、例えば、レベリング剤;コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子;ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子;消泡剤;タレ性防止剤;湿潤分散剤;シランカップリング剤;粘性調整剤;紫外線吸収剤;金属不活性化剤;過酸化物分解剤;難燃剤;補強剤;可塑剤;潤滑剤;防錆剤;蛍光性増白剤;無機系熱線吸収剤;防炎剤;帯電防止剤;脱水剤;などが挙げられる。
本発明のラミネート接着剤組成物は、通常、硬化剤であるポリイソシアネート化合物以外の各成分をあらかじめ配合した主剤プレミックスを調製しておき、これとポリイソシアネート化合物とを混合して調製することが出来る。
本発明のラミネート方法は、前記の接着剤組成物を、グラビアコーター、ダイコーター若しくはリップコーターにて基材に塗布し、乾燥後他の基材を貼り合わせるものである。このダイコーターおよびリップコーターは、ダイまたはリップ部分の両端に付設されたディッケルによって塗工幅を自在に調整することができるものである。揮発性の酸性化合物を使用する場合、酸性化合物が揮発すると接着剤がゲル化するため、常にpHを1〜8、好ましくは3〜7に維持する必要がある。
接着剤の塗布量を約0.5〜6.0g/m2、好ましくは1.0〜4.0g/m2であ
以下に、本発明の内容および効果を実施例により更に詳細に説明する。尚、例中「部」、「%」とあるのは、それぞれ「重量部」、「重量%」を示す。
製造例1
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール 10.0部、ネオペンチルグリコール 21.1部、1,6−ヘキサンジオール 10.0部、ツノダイム216 8.0部、イソフタル酸21.5部、テレフタル酸21.5部、アジピン酸23.4部及びチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)0.006部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価2mgKOH/g以下になるまでさらに反応を続けた。10mmHg以下に減圧し、1.5時間保持してエステル化反応を終了し、水酸基価28の中間体ポリエステルポリオールを得た。次いで、得られた中間体ポリエステルポリオールの100部に対し、イソホロンジイソシアネートを8.9部加え120℃に加熱してNCO%が3.1になるまでウレタン化の反応を行ってポリエステルウレタンポリイソシアネートを得た。これを酢酸エチル111.9部で希釈した後に40℃まで温度を下げて、50℃で約1時間保持し、不揮発分60%のポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U1を得た。
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、精留管、水分分離器等を備えたポリエステル反応容器に、エチレングリコール 10.0部、ネオペンチルグリコール 21.1部、1,6−ヘキサンジオール 10.0部、ツノダイム216 8.0部、イソフタル酸21.5部、テレフタル酸21.5部、アジピン酸23.4部及びチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)0.006部を仕込み、精留管上部温度が100℃を越えないように徐々に加熱して内温を240℃に保持した。酸価2mgKOH/g以下になるまでさらに反応を続けた。10mmHg以下に減圧し、1.5時間保持してエステル化反応を終了し、水酸基価28の中間体ポリエステルポリオールを得た。次いで、得られた中間体ポリエステルポリオールの100部に対し、イソホロンジイソシアネートを8.9部加え120℃に加熱してNCO%が3.1になるまでウレタン化の反応を行ってポリエステルウレタンポリイソシアネートを得た。これを酢酸エチル111.9部で希釈した後に40℃まで温度を下げて、50℃で約1時間保持し、不揮発分60%のポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U1を得た。
製造例2
製造例1で用いたチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)をオクチル酸亜鉛に変えた以外は、製造例1と同様な操作で、ポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U2を得た。
製造例1で用いたチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)をオクチル酸亜鉛に変えた以外は、製造例1と同様な操作で、ポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U2を得た。
製造例3
製造例1で用いたチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)を酢酸亜鉛に変えた以外は、製造例1と同様な操作で、ポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U3を得た。
製造例1で用いたチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)を酢酸亜鉛に変えた以外は、製造例1と同様な操作で、ポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U3を得た。
製造例4
製造例1で用いたチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)をジブチル錫ジラウレートに変えた以外は、製造例1と同様な操作で、ポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U4を得た。
製造例1で用いたチタン触媒(オルトチタン酸テトライソプロピル)をジブチル錫ジラウレートに変えた以外は、製造例1と同様な操作で、ポリウレタンポリエステルポリオール樹脂溶液U4を得た。
実施例1〜6
下記表1に示す配合で、ラミネート接着剤を調製し、後述する方法で、ポリエステルフィルムとポリプロピレンフィルム(無延伸ポリプロピレンフィルム、以下、CPPと記す。)を貼り合せ、シラン化合物の溶出量とピール強度を測定した。
下記表1に示す配合で、ラミネート接着剤を調製し、後述する方法で、ポリエステルフィルムとポリプロピレンフィルム(無延伸ポリプロピレンフィルム、以下、CPPと記す。)を貼り合せ、シラン化合物の溶出量とピール強度を測定した。
比較例1〜3〔SMA未添加〕
表2に示す配合でラミネート接着剤を調製し、後述する方法で、ポリエステルフィルムとCPPとを貼り合せ、シラン化合物の溶出量とピール強度を測定した。
表2に示す配合でラミネート接着剤を調製し、後述する方法で、ポリエステルフィルムとCPPとを貼り合せ、シラン化合物の溶出量とピール強度を測定した。
比較例4〔SMA未添加〕
容器にポリオール樹脂溶液U1に投入した後、アミノシランを添加して攪拌機で1時間攪拌しポリオールU−1−1を得た。一方で別の容器に芳香族ポリイソシアネート(DIC株式会社製KW−75)を投入後、エポキシシランを添加して攪拌機で1時間攪拌し、ポリイソシネートI−1を得た。その後、ポリオールU−1−1とポリイソシネートI−1と酢酸エチルで固形分30%の配合物を調製した。次いで、後述する方法で、ポリエステルフィルムとポリプロピレンフィルム(無延伸ポリプロピレンフィルム、以下、CPPと記す。)を貼り合せ、シラン化合物の溶出量とピール強度を測定した。
容器にポリオール樹脂溶液U1に投入した後、アミノシランを添加して攪拌機で1時間攪拌しポリオールU−1−1を得た。一方で別の容器に芳香族ポリイソシアネート(DIC株式会社製KW−75)を投入後、エポキシシランを添加して攪拌機で1時間攪拌し、ポリイソシネートI−1を得た。その後、ポリオールU−1−1とポリイソシネートI−1と酢酸エチルで固形分30%の配合物を調製した。次いで、後述する方法で、ポリエステルフィルムとポリプロピレンフィルム(無延伸ポリプロピレンフィルム、以下、CPPと記す。)を貼り合せ、シラン化合物の溶出量とピール強度を測定した。
前記表1、2中の、ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネート(DIC株式会社製KW−75)、エポキシシランは3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製KBM−403)、アミノシランは3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越シリコーン社製KBM−903)、燐酸は和光純薬工業社製85%リン酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体(SMA)は和光純薬工業(株)製Mw7500の試薬をそれぞれ使用した。
〔溶出試験〕
ラミネート物はPETフィルム(東洋紡(株)製E5100 12μm)とCPP(東レフィルム加工(株)製;無延伸ポリプロピレンフィルム ZK93KM 70μm)を接着剤(固形分は3.5g/m2)にて張り合わせ、40℃で72時間のエージング保存した。溶出試験はEN13130に従って実施した。内容物の接触部分が200cm2、になるようにパウチを作成し、食品疑似溶液として95%エタノールが100mlを充填した。作成したパウチは60℃−10日間で保存後、100mlを5mlまで濃縮しGC−MSでシラン化合物を定量した。溶出量の単位はEU基準のmg/kg−foodで算出した。シラン化合物の定量下限は0.001mg/kg−foodである。
〔溶出試験〕
ラミネート物はPETフィルム(東洋紡(株)製E5100 12μm)とCPP(東レフィルム加工(株)製;無延伸ポリプロピレンフィルム ZK93KM 70μm)を接着剤(固形分は3.5g/m2)にて張り合わせ、40℃で72時間のエージング保存した。溶出試験はEN13130に従って実施した。内容物の接触部分が200cm2、になるようにパウチを作成し、食品疑似溶液として95%エタノールが100mlを充填した。作成したパウチは60℃−10日間で保存後、100mlを5mlまで濃縮しGC−MSでシラン化合物を定量した。溶出量の単位はEU基準のmg/kg−foodで算出した。シラン化合物の定量下限は0.001mg/kg−foodである。
測定条件
GC−MS 島津製作所製 GC2100A
カラム;ポリジメチルシロキサン系
〔塗工液の色相〕
塗工液の色相はガードナー比色計で色相を測定した。
〔ピール強度〕
ラミネート物はPETフィルム(東洋紡社製E5100 12μm)、アルミ箔(12μm)、CPP(東レフィルム加工社製;ZK93KM 70μm)を接着剤(固形分は3.5g/m2)にて張り合わせ、40℃で72時間のエージング保存した。その後、内容物の接触部分が200cm2となるようにパウチを作成し、食品疑似溶液内容物に食用酢:ミートソース:サラダ油=1:1:1の溶液を50ml充填した。充填したパウチはスチーム殺菌処理を135℃−30分実施し、内容物を除去したヒートシール部のピール強度を測定した。
GC−MS 島津製作所製 GC2100A
カラム;ポリジメチルシロキサン系
〔塗工液の色相〕
塗工液の色相はガードナー比色計で色相を測定した。
〔ピール強度〕
ラミネート物はPETフィルム(東洋紡社製E5100 12μm)、アルミ箔(12μm)、CPP(東レフィルム加工社製;ZK93KM 70μm)を接着剤(固形分は3.5g/m2)にて張り合わせ、40℃で72時間のエージング保存した。その後、内容物の接触部分が200cm2となるようにパウチを作成し、食品疑似溶液内容物に食用酢:ミートソース:サラダ油=1:1:1の溶液を50ml充填した。充填したパウチはスチーム殺菌処理を135℃−30分実施し、内容物を除去したヒートシール部のピール強度を測定した。
測定条件
雰囲気温度25℃で引張り試験機を用いて、剥離速度を300mm/分に設定し、T型の剥離方法で
測定した際の引張り強度を接着強度とし、接着強度の単位は、N/15mmとする。
雰囲気温度25℃で引張り試験機を用いて、剥離速度を300mm/分に設定し、T型の剥離方法で
測定した際の引張り強度を接着強度とし、接着強度の単位は、N/15mmとする。
Claims (4)
- ポリオール、ポリイソシアネート、シランカップリング剤、及び、酸無水物を含有することを特徴とするラミネート接着剤組成物。
- 前記ポリオール(A)がポリエステルポリオ―ル及び/又はポリエステルポリオールである請求項1記載のラミネート接着剤組成物。
- 前記シランカップリング剤が、エポキシシラン(c1)及び/又はアミノシラン(c2)である請求項1又は2記載のラミネート接着剤組成物。
- 更に、リン酸誘導体を含有する請求項1記載のラミネート接着剤組成物。
Priority Applications (2)
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JP2013131625A JP2015004033A (ja) | 2013-06-24 | 2013-06-24 | ラミネート接着剤組成物 |
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Cited By (3)
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KR101574694B1 (ko) | 2015-06-19 | 2015-12-04 | 노정기 | 경화성 수지 조성물 |
JP2020109151A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-16 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 無溶剤型接着剤組成物及び積層体 |
CN112724847A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-30 | 苏州市雄林新材料科技有限公司 | 一种高低温复合膜及其制备方法 |
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2013
- 2013-06-24 JP JP2013131625A patent/JP2015004033A/ja active Pending
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JP2020109151A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-16 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 無溶剤型接着剤組成物及び積層体 |
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