JP2014534174A - ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートを製造する方法において貴重な生成物を回収する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
H2C=C(R’i)−C(O)−O−A−N(R’2)(R’3) (I)
(式中、
R’iは水素原子またはメチル基であり、
Aは直鎖または分枝C1−C5アルキレン基であり、
R’2およびR’3は、同一であっても異なっていてもよく、各々C1−C4アルキル基を表す。)
に相当するジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートは、一般的に式(II):
HO−A−N(R’2)(R’3) (II)
(式中、A、R’2およびR’3は、上に定義する通りである)
のアミノアルコールと、式(III):
CH2=C(R’i)−COOR’4 (III)
(式中、R’iは上に定義する通りであり、R’4はメチルまたはエチル基を表す。)
の軽質アルキル(メタ)アクリレートとの間のエステル交換反応により得られる。
H2C=CH−COOCH2CH2N(CH3)2 (Ia)
に相当するN,N−ジメチルアミノエチルアクリレート(以下、ADAMEと示す。)の例に基づいて、説明する。
ステップ1:100−220℃の温度で、触媒の存在または非存在下で残渣を分解する。次いで、分解からの軽質生成物を、精製系列の蒸留塔の1つにリサイクルする。
ステップ2:重合防止剤、ポリマーおよび触媒を含むステップ1からの残渣を、この粘度を調節し、残渣をポンプ輸送可能(pumpable)にするために、グリセリンまたは2−エチルヘキサノールなどの重質アルコールの存在下、80−150℃でのエステル交換反応に供する。産生した軽質生成物を反応にリサイクルする。
を含む方法に従って、残渣を熱的に処理することが提案された。
第1のステップからの残渣が非常に粘着性であるので、ポンプにより輸送することが困難である;だから残渣をエステル交換後に修飾しなければならない;
分解反応器の重度の汚損が存在し、熱交換能力の損失が大きい頻繁な洗浄を要する;
汚損材料が分解反応器の壁に非常に強く付着するので、洗浄が非常に困難である;
エステル交換後のステップ2で産生した軽質アルコールが、このステップに使用する重質アルコール中に存在する不純物による汚染の相当なリスクを有しながらリサイクルされる;
ADAME施設中に自然に存在する生成物と完全に相容れない重質アルコールを導入することが管理の制約を課し、汚染のリスクをもたらす。
(i)少なくとも1種の防汚剤および場合により減粘化合物を重質留分に添加するステップ;
(ii)混合物を、マイケル付加物をこの構成成分に分解するために十分な温度および蒸留条件に供するステップ;
(iii)留出物流の形態で貴重な生成物を、およびポンプを用いて輸送するのに十分な流体の最終残渣を、回収するステップ
を含む方法に関する。
式(I):
H2C=C(R’i)−C(O)−O−A−N(R’2)(R’3) (I)
(式中、
R’iは水素原子またはメチル基であり、
Aは直鎖または分枝C1−C5アルキレン基であり、
R’2およびR’3は、同一であっても異なっていてもよく、各々C1−C4アルキル基を表す。)
のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートを、
式(II):
HO−A−N(R’2)(R’3) (II)
(式中、A、R’2およびR’3は、上に定義する通りである)
のアミノアルコールと、式(III):
CH2=C(R’i)−COOR’4 (III)
(式中、R’iは上に定義する通りであり、ならびにR’4はメチルまたはエチル基を表す。)
の軽質アルキル(メタ)アクリレートとの間のエステル交換反応により、製造する方法であって、少なくとも以下のステップ:
a)式(III)の化合物、式(II)のアミノアルコール、エステル交換触媒、および少なくとも1種の重合防止剤を含む反応混合物をエステル交換条件に供して、(メタ)アクリル酸エステル(I)、未反応化合物(II)および(III)、触媒、重合防止剤、(メタ)アクリル二重結合上への付加反応から生じたマイケル付加物、ならびにオリゴマーまたはポリマーなどの他の重質化合物を含む生成物の混合物を形成するステップ;
b)生成物の混合物を蒸留し、塔頂で、本質的に必要な(メタ)アクリル酸エステル(I)および軽質生成物からなり、少量のマイケル付加物および重質生成物を含むが触媒は含まないまたはほとんど含まない流れを回収し、塔底で、少量の必要な(メタ)アクリル酸エステル(I)およびアミノアルコールならびに微量の軽質生成物と共に、触媒、重合防止剤、マイケル付加物および重質化合物を含む重質留分を残すステップ;
c)塔頂流を精製して精製ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート(I)を得るステップ;
d)重質留分の少なくとも一部を、(i)少なくとも1種の防汚剤および場合により減粘化合物を導入するステップ;(ii)混合物を、マイケル付加物を構成成分に分解するのに十分な温度および蒸留条件に供するステップ;(iii)留出物流の形態で貴重な生成物を、およびポンプを用いて輸送するのに十分な流体である最終残渣を回収するステップを含む、貴重な生成物を回収する方法に供するステップ;
e)(メタ)アクリル酸エステル(I)、アミノアルコール(II)またはアルキル(メタ)アクリレート(III)から選択される少なくとも1種の化合物を含む前記留出物流の少なくとも一部を精製ステップc)にリサイクルするステップ;
f)例えば、焼却により最終残渣を処分するステップ
を含む方法からなる。
R1はC3−C30アルキル基、アリール基またはアルカリール基を表し、これらの基は鎖−(OR4)o−(R4は各々独立にエチレン、プロピレンまたはブチレン鎖を表し、oは1−50の整数である)により中断されていても、または分子の酸素に結合していてもよく;
R2はR1、水素原子または対イオンを表し;
R3は水素原子または対イオンを表す。)。
重質留分6は、一般的に約1から20%のDMAE、10から30%のADAME、10から35%のマイケル付加物[DMAE−ADAME]、他の重質副産物、ポリマー、触媒および重合防止剤から本質的になる残りを含有する。
以下の略語を使用する:
EA:エチルアクリレート
DMAE:N,N−ジメチルアミノエタノール
ADAME:N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート
APA:ADAME上へのDMAEの付加から生じたマイケル付加物:[DMAE−ADAME]
APE:EA上へのDMAEの付加から生じたマイケル付加物:[DMAE+EA]
PTZ:フェノチアジン
4OH−TEMPO:4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジノキシル
電気フラスコヒーターにより加熱され、冷却器、真空分離装置、受器およびトラップを備えたVigreuxカラムが載った、機械攪拌機を備えたガラス反応器に、蒸発器(5)の出口から得た重質残渣(6)500gを装入する。
DMAE:17.3%−ADAME:11.9%−APA:28%−100%まで:重質留分+触媒+重合防止剤。
留出物:218g
最終残渣:262g
留出物の重量組成は、
DMAE:48.7%
ADAME:40.6%
APA:57%
EA:1%
他の重質留分:100%まで
である。
2000ppmの、CECA社から販売されている化合物BEYCOSTAT(登録商標)FB095を初期装入に加えて、実施例1を繰り返す。
電気フラスコヒーターにより加熱され、冷却器、真空分離装置、受器およびトラップを備えたVigreuxカラムが載った、機械攪拌機を備えたガラス反応器に、蒸発器(5)の出口から得た重質残渣(6)510gを装入する。
DMAE:2.9%−ADAME:19.2%−APA:30.2%−100%まで:重質留分+触媒+重合防止剤。
留出物:182g
最終残渣:325g
留出物の重量組成は、
DMAE:16.1%
ADAME:70.2%
APA:7.5%
EA:0.6%
APE:3.8%
である。
DMAE:11.9%
ADAME:0.1%
APA:9.8%
重質留分+触媒+重合防止剤:100%まで
である。
ADAME:残渣中に遊離状態で存在する98gに対して、128gが回収され、この一部はAPAの熱分解からのものである。
DMAE:残渣中に遊離状態で存在する14.6gに対して、68.3gが回収され、この一部はAPAの熱分解からのものである。
APA:残渣中に存在する154.2gに対して、45.3gしかAPAの熱分解後に残っていない。
2000ppmのNALCO EC3368Aを使用して、実施例3を繰り返す。反応の最後で、反応器は完全に清潔であり、残渣は熱い時に輸送可能なままである。
Claims (15)
- エステル交換による(メタ)アクリル酸エステルの製造中に産生する重質(メタ)アクリル留分から貴重な生成物を回収する方法であって、重質留分は少なくとも前記貴重な生成物および(メタ)アクリル二重結合上への付加反応から生じるマイケル付加物を含み、
(i)少なくとも1種の防汚剤および場合により減粘化合物を重質留分に添加するステップ;
(ii)混合物を、マイケル付加物をこの構成成分に分解するために十分な温度および蒸留条件に供するステップ;
(iii)留出物流の形態で前記貴重な生成物を、およびポンプを用いて輸送するのに十分な流体の最終残渣を、回収するステップ
を含む方法。 - 防汚剤が、処理する重質留分に0.01から1重量%、好ましくは0.1から1重量%の範囲の量で添加されることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 分解および蒸留の条件が100℃から250℃、好ましくは150℃から200℃の範囲の温度を含むことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 減粘化合物が、ステップ(ii)からの最終残渣がポンプ輸送可能となるのに十分な量で導入されることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 防汚剤および減粘剤として同時に作用する単一化合物がステップ(i)で添加されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 貴重な生成物が少なくとも1種のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートおよびアミノアルコールを含み、ならびに特にN,N−ジメチルアミノエチルアクリレートおよびN,N−ジメチルアミノエタノールを含むことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 式(I):
H2C=C(R’i)−C(O)−O−A−N(R’2)(R’3) (I)
(式中、
R’iは水素原子またはメチル基であり、
Aは直鎖または分枝C1−C5アルキレン基であり、
R’2およびR’3は、同一であっても異なっていてもよく、各々C1−C4アルキル基を表す)
のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートを、
式(II):
HO−A−N(R’2)(R’3) (II)
(式中、A、R’2およびR’3は、上に定義する通りである)
のアミノアルコールと、式(III):
CH2=C(R’i)−COOR’4 (III)
(式中、R’iは上に定義する通りであり、ならびにR’4はメチルまたはエチル基を表す。)
の軽質アルキル(メタ)アクリレートとの間のエステル交換反応により、製造する方法であって、
少なくとも以下のステップ:
a)式(III)の化合物、式(II)のアミノアルコール、エステル交換触媒、および少なくとも1種の重合防止剤を含む反応混合物をエステル交換条件に供して、(メタ)アクリル酸エステル(I)、未反応化合物(II)および(III)、触媒、重合防止剤、(メタ)アクリル二重結合上への付加反応から生じたマイケル付加物、ならびにオリゴマーまたはポリマーなどの他の重質化合物を含む生成物の混合物を形成するステップ;
b)生成物の混合物を蒸留し、塔頂で、本質的に必要な(メタ)アクリル酸エステル(I)および軽質生成物からなり、少量のマイケル付加物および重質生成物を含むが触媒は含まないまたはほとんど含まない流れを回収し、塔底で、少量の必要な(メタ)アクリル酸エステル(I)およびアミノアルコールならびに微量の軽質生成物と共に、触媒、重合防止剤、マイケル付加物および重質化合物を含む重質留分を残すステップ;
c)塔頂流を精製して精製ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート(I)を得るステップ;
d)重質留分の少なくとも一部を、(i)少なくとも1種の防汚剤および場合により減粘化合物を導入するステップ;(ii)混合物を、マイケル付加物を構成成分に分解するのに十分な温度および蒸留条件に供するステップ;(iii)留出物流の形態で貴重な生成物を、およびポンプを用いて輸送するのに十分な流体である最終残渣を回収するステップを含む、貴重な生成物を回収する方法に供するステップ;
e)(メタ)アクリル酸エステル(I)、アミノアルコール(II)またはアルキル(メタ)アクリレート(III)から選択される少なくとも1種の化合物を含む留出物流の少なくとも一部を精製ステップc)にリサイクルするステップ;
f)例えば、焼却により最終残渣を処分するステップ
を含む、方法。 - 精製ステップc)が、2つの蒸留塔を用いて連続して行われること、およびステップd)からの留出物流の少なくとも一部が最初の精製塔の塔頂にリサイクルされることを特徴とする、請求項9に記載の方法。
- 少量の必要な(メタ)アクリル酸エステル(I)およびアミノアルコールならびに微量の軽質化合物と共に、触媒、重合防止剤、マイケル付加物および重質化合物を含む重質留分が、ステップd)の前に、先にフィルム蒸発器を通過させることによる精製に供されることを特徴とする、請求項9または10に記載の方法。
- 分解および蒸留の条件が100℃から250℃、好ましくは150℃から200℃の範囲の温度を含むことを特徴とする、請求項9から12のいずれか一項に記載の方法。
- 減粘化合物が、ステップ(ii)からの最終残渣がポンプ輸送可能となるのに十分な量で導入されることを特徴とする、請求項9から13のいずれか一項に記載の方法。
- ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートがN,N−ジメチルアミノエチルアクリレートであることを特徴とする、請求項9から14のいずれか一項に記載の方法。
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