JP2018504425A - (メタ)アクリル酸エステルの製造方法における貴重な生成物の再利用 - Google Patents
(メタ)アクリル酸エステルの製造方法における貴重な生成物の再利用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018504425A JP2018504425A JP2017541002A JP2017541002A JP2018504425A JP 2018504425 A JP2018504425 A JP 2018504425A JP 2017541002 A JP2017541002 A JP 2017541002A JP 2017541002 A JP2017541002 A JP 2017541002A JP 2018504425 A JP2018504425 A JP 2018504425A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- heavy
- acrylate
- alkyl
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 36
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 25
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 22
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 15
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 40
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical group CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 18
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 16
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 14
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical group COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical group CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 6
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 5
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 4
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 53
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 40
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- HZLFQUWNZMMHQM-UHFFFAOYSA-N piperazin-1-ylmethanol Chemical group OCN1CCNCC1 HZLFQUWNZMMHQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- NFTVTXIQFYRSHF-UHFFFAOYSA-N 1-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)C(C)OC(=O)C=C NFTVTXIQFYRSHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propan-1-ol Chemical compound CN(C)CCCO PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CN(C)CCOCC* Chemical compound CN(C)CCOCC* 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229960003505 mequinol Drugs 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) ethoxide Substances [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C219/08—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by a carboxylic acid having the esterifying carboxyl group bound to an acyclic carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/02—Preparation of carboxylic acid esters by interreacting ester groups, i.e. transesterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C67/327—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by elimination of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/62—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
(メタ)アクリル誘導体を製造するための工業的方法の経済的実行可能性は、粗製生成物の精製処理中に生成された画分(これらの画分は少なくない量で未反応の試薬、再利用可能な副生成物および/または所望の生成物ならびに反応触媒を含む傾向がある)のリサイクルに深く関連する。
HO−A−N(R’2)(R’3)(II)
式中
− Aは直鎖または分枝鎖C1からC5アルキレン基であり、
− R’2およびR’3は、互いに同一または異なって、それぞれC1からC4アルキル基を表す。
a) i)(メタ)アクリル酸エステルを含む生成物ならびに未反応軽質アルキル(メタ)アクリレートおよび重質アルコール、触媒、重合禁止剤、(メタ)アクリル二重結合への付加反応から生じるマイケル付加物、オリゴマーまたはポリマー等の他の重質化合物の混合物、ならびにii)軽質アルキル(メタ)アクリレート/遊離軽質アルコールの共沸混合物を形成するために、軽質アルキル(メタ)アクリレート、重質アルコール、エステル交換触媒および少なくとも1つの重合禁止剤を含む反応混合物をエステル交換条件に付す工程;
b) 頂部で、所望の(メタ)アクリル酸エステルおよび軽質生成物から本質的に構成され、少量のマイケル付加物、重質生成物および重合禁止剤を含むが、触媒は含まないまたは実質的に含まない流れを回収し、底部に、触媒、重合禁止剤、マイケル付加物および重質化合物を含み、少量の所望の(メタ)アクリル酸エステルおよび重質アルコールおよび微量の軽質生成物を有する重質画分を残すために、生成物の混合物i)を蒸留する工程;
c) 頂部流を精製し、精製された(メタ)アクリル酸エステルを得ることを可能にする工程;
d) 重質画分の少なくとも一部を、上記で定義した留出物の形態で貴重な生成物を回収する方法に付す工程;
e) 留出物の少なくとも一部を、反応の工程a)、蒸留の工程b)および精製の工程c)から選択される少なくとも1つの工程にリサイクルする工程;
f) 場合により、工程a)で形成された共沸混合物ii)を軽質アルキル(メタ)アクリレート製造装置にリサイクルする工程;
g) 場合により、工程d)から得られた流動性の最終残留物の少なくとも一部を、反応の工程a)にリサイクルする工程;
h) 工程d)から得られた流動性の最終残留物を焼却する工程;
i) 場合により、重質画分の一部を反応の工程a)にリサイクルする工程
を含む該方法である。
− EA:エチルアクリレート
− DMAE:N,N−ジメチルアミノエタノール
− ADAME:N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート
− APA:DMAEをADAMEに付加して生じるマイケル付加物:[DMAE−ADAME]
− EPA:DMAEをEAに付加して生じるマイケル付加物:[DMAE+EA]
EAおよびDMAEから出発するADAME合成から生じる重質残留物300gを機械的に撹拌したガラス反応器に導入し、電気加熱マントルで加熱し、コンデンサー、真空蒸留レシーバーおよび収集容器を備えたVigreux塔を上に載せた。
DMAE:15.8%−ADAME:17.5%−APA:22.3%−EPA:2.5% −100%までの適量:重質生成物+触媒+禁止剤。この残留物はメタノールを含まない。
留出物:150g
最終残留物:132g
DMAE:22.3%
ADAME:50.5%
APA:11.66%
EA:0.44%
メタノール:95ppm
その他の重質生成物:100%までの適量
化合物Nalco(R) EC3368AをSigma Aldrichのジエチルフタレートで置き換え、例1を再現した。
留出物:155g
最終残留物:133g
DMAE:23.7%
ADAME:57.2%
APA:6.52%
EA:0.84%
メタノール:0ppm
その他の重質生成物:100%までの適量
ADAME合成からの重質画分を、熱サイフォンリボイラーからなるガラス反応器に膜ポンプによって導入した。供給流量は、タンク内の残留物の重量を測定することによって調節する。リボイラーを、表面温度を最小にするために、160Wの出力でジャケット付き油浴によって加熱する。組立てを遅らせ、リボイラー内で必要な温度を有するように加熱温度を調整する。リボイラーの頂部には、デミスターとして機能するマルチニット要素を備えた塔要素を追加した。
DMAE:5%
ADAME:21.6%
APA:35.7%
EA:0.4%
100%までの適量:重質生成物+触媒+禁止剤。
供給流量:110g/時
滞在時間:90分
圧力:50mbar
リボイラー温度:180℃
DMAE:23.3%
ADAME:66.1%
APA:0%
EA:2.9%
メタノール:104ppm
である。
DMAE:13.2%
ADAME:2.7%
APA:29.9%
EA:0.04%
メタノールの不存在
重質生成物+触媒+禁止剤:100%までの適量
である。
− ADAME:重質画分中に遊離状態で存在する23.8gから33.7gが回収され、その一部はAPAの熱分解から生じる。
− DMAE:重質画分中に遊離状態で存在する5.5gから11.8gが回収され、その一部はAPAの熱分解から生じる。
− APA:重質画分中に存在する39.3gから、APAの熱分解後に17.6gしか残らない。
例3を以下の組成の重質画分で再現した。
DMAE:10.3%
ADAME:15.3%
APA:22.1%
EA:0.08%
メタノールの不存在。
100%までの適量:重質生成物+触媒+禁止剤。
供給流量:200g/時
滞在時間:90分
リボイラー温度:180℃
DMAE:19.9%
ADAME:68.2%
APA:0%
EA:1.46%
メタノールの不存在
である。
DMAE:8.9%
ADAME:0.9%
APA:8.6%
EA:0.005%
メタノールの不存在
100%までの適量:重質生成物+触媒+禁止剤
である。
− ADAME:重質画分中に遊離状態で存在する30.6gから85.25gが回収され、その一部はAPAの熱分解から生じる。
− DMAE:重質画分中に遊離状態で存在する20.6gから24.8gが回収され、その一部はAPAの熱分解から生じる。
− APA:重質画分中に存在する44.2gから、APAの熱分解後に8.7gしか残らない。
実施例4を以下の条件で再現した。
DMAE:16%−ADAME:14%−APA:24%−100%までの適量:重質生成物+触媒+禁止剤。
供給流量:200g/時
滞在時間:90分
圧力:50mbar
リボイラー温度:180℃
減少度:50%
DMAE:23.1%
ADAME:60.5%
APA:0.06%
EA:2.5%
EPA:0%
である。
DMAE:14.5%
ADAME:1.7%
APA:9.6%
重質生成物+触媒+禁止剤:100%までの適量
である。
− ADAME:重質画分中に遊離状態で存在する28.9gから61.1gが回収され、その一部はAPAの熱分解から生じる。
− DMAE:重質画分中に遊離状態で存在する33.3gから23.3gが回収され、その一部はAPAの熱分解から生じる。
− APA:重質画分中に存在する48.4gから、APAの熱分解後に9.8gしか残らない。分解の程度は79.8%である。
DMAE(2.73モル)、EA(4.7モル、1.6モル当量)およびエステル交換触媒としてのTi(OEt)4 21.84ミリモルをジャケットを用いて機械的に加熱した1リットルのガラス反応器に導入する。
Claims (15)
- 触媒の存在下での軽質C1からC4アルキル(メタ)アクリレートと重質アルコールとのエステル交換反応による(メタ)アクリル酸エステルの製造中に生成した重質(メタ)アクリル画分から貴重な生成物を回収する方法であって、重質画分は少なくとも貴重な生成物およびメタアクリル二重結合上の付加反応から生じるマイケル付加物および触媒を含み、該方法は重質画分を、マイケル付加物をそれらの構成成分である貴重な成分に分解するのに十分な温度で熱処理すること、留出物の形態の貴重な生成物を回収すること、および流動性の最終残留物をポンプによって除去することを含み、熱処理は、そのアルキル鎖が軽質アルキル(メタ)アクリレートのアルキル鎖に相当する少なくとも1つのジアルキルフタレートの存在下で実施されることを特徴とする該方法。
- 軽質アルキル(メタ)アクリレートがメチルアクリレートであり、ジアルキルフタレートがジメチルフタレートであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 軽質アルキル(メタ)アクリレートがエチルアクリレートであり、ジアルキルフタレートがジエチルフタレートであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 軽質アルキル(メタ)アクリレートがブチルアクリレートであり、ジアルキルフタレートがジブチルフタレートであることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- ジアルキルフタレートは、処理される重質画分中に0.001重量%から1重量%、特に0.01重量%から5重量%、好ましくは0.1重量%から0.5重量%の濃度で添加されることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 重質アルコールは式(II)
HO−A−N(R’2)(R’3)(II)
[式中
− Aは直鎖または分枝鎖C1からC5アルキレン基であり、
− R’2およびR’3は、互いに同一または異なって、それぞれC1からC4アルキル基を表す。]
のアミノアルコールであることを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。 - 重質アルコールがN,N−ジメチルアミノエタノールであることを特徴とする請求項6に記載の方法。
- 重質アルコールは式R2OHのアルコールであり、式中、R2は直鎖または分枝C5からC12アルキル鎖、例えば、2−エチルヘキサノールまたは2−オクタノールを表すことを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 重質画分の少なくとも一部はエステル交換反応にリサイクルされ、残りの部分は熱処理に付されることを特徴とする請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 重質画分が薄膜蒸発器を通過させることにより事前に精製に付され、薄膜蒸発器からの底部流の少なくとも一部はエステル交換反応にリサイクルされ、残りの部分は熱処理に付されることを特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 軽質C1からC4アルキル(メタ)アクリレートと重質アルコールとの間のエステル交換反応により(メタ)アクリル酸エステルを製造する方法であって、該方法は、少なくとも以下の工程
a) i)(メタ)アクリル酸エステルを含む生成物ならびに未反応軽質アルキル(メタ)アクリレートおよび重質アルコール、触媒、重合禁止剤、(メタ)アクリル二重結合への付加反応から生じるマイケル付加物、オリゴマーまたはポリマー等の他の重質化合物の混合物、ならびにii)軽質アルキル(メタ)アクリレート/遊離軽質アルコールの共沸混合物を形成するために、軽質アルキル(メタ)アクリレート、重質アルコール、エステル交換触媒および少なくとも1つの重合禁止剤を含む反応混合物をエステル交換条件に付す工程;
b) 頂部で、所望の(メタ)アクリル酸エステルおよび軽質生成物から本質的に構成され、少量のマイケル付加物、重質生成物および重合禁止剤を含むが、触媒は含まないまたは実質的に含まない流れを回収し、底部に、触媒、重合禁止剤、マイケル付加物および重質化合物を含み、少量の所望の(メタ)アクリル酸エステルおよび重質アルコールおよび微量の軽質生成物を有する重質画分を残すために、生成物の混合物i)を蒸留する工程;
c) 頂部流を精製し、精製された(メタ)アクリル酸エステルを得ることを可能にする工程;
d) 重質画分の少なくとも一部を、請求項1から10のいずれか一項に定義した、留出物の形態で貴重な生成物を回収する方法に付す工程;
e) 留出物の少なくとも一部を、反応の工程a)、蒸留の工程b)および精製の工程c)から選択される少なくとも1つの工程にリサイクルする工程;
f) 場合により、工程a)で形成された共沸混合物ii)を軽質アルキル(メタ)アクリレート製造装置にリサイクルする工程;
g) 場合により、工程d)から得られた流動性の最終残留物の少なくとも一部を、反応の工程a)にリサイクルする工程;
h) 工程d)から得られた流動性の最終残留物を焼却する工程;
i) 場合により、重質画分の一部を反応の工程a)にリサイクルする工程
を含む該方法。 - 重質画分は、工程d)の前に、薄膜蒸発器を通過させることにより、事前に精製に付されることを特徴とする請求項11に記載の方法。
- 薄膜蒸発器からの底部流の一部は、反応の工程a)にリサイクルされることを特徴とする請求項12に記載の方法。
- 精製工程c)は2つの蒸留塔を直列に用いて実施され、工程d)から得られた留出物の少なくとも一部は第1の精製塔の頂部にリサイクルされることを特徴とする請求項11から13のいずれか一項に記載の方法。
- (メタ)アクリル酸エステルは、N,N−ジメチルアミノエタノールとエチルアクリレートとの間のエステル交換反応から得られたN,N−ジメチルアミノエチルであり、工程d)はジエチルフタレートの存在下で実施されることを特徴とする請求項11から14のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1550844 | 2015-02-04 | ||
FR1550844A FR3032198B1 (fr) | 2015-02-04 | 2015-02-04 | Valorisation de produits nobles dans un procede de production d'ester (meth)acrylique. |
PCT/FR2016/050177 WO2016124837A1 (fr) | 2015-02-04 | 2016-01-28 | Valorisation de produits nobles dans un procede de production d'ester (meth)acrylique |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018504425A true JP2018504425A (ja) | 2018-02-15 |
JP6731414B2 JP6731414B2 (ja) | 2020-07-29 |
Family
ID=52824482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017541002A Active JP6731414B2 (ja) | 2015-02-04 | 2016-01-28 | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法における貴重な生成物の再利用 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10457630B2 (ja) |
EP (1) | EP3253731B1 (ja) |
JP (1) | JP6731414B2 (ja) |
KR (1) | KR102415174B1 (ja) |
CN (1) | CN107207409B (ja) |
BR (1) | BR112017015571B1 (ja) |
FR (1) | FR3032198B1 (ja) |
WO (1) | WO2016124837A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3060001B1 (fr) * | 2016-12-08 | 2020-05-01 | Arkema France | Procede de fabrication d'esters (meth)acryliques |
CN109942424A (zh) * | 2019-04-19 | 2019-06-28 | 泰兴金江化学工业有限公司 | 一种丙烯酸正丁酯重组分回收工艺及装置 |
FR3126416B1 (fr) * | 2021-08-25 | 2023-07-14 | Arkema France | Procede perfectionne de fabrication d’acrylate de butyle de purete elevee |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63174009A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 顕微鏡用液浸油 |
JPH05246910A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-09-24 | Nippon Light Metal Co Ltd | 固結性が改善されたパラジクロルベンゼン組成物及びパラジクロルベンゼンの固結防止方法 |
JP2004529202A (ja) * | 2001-06-08 | 2004-09-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2014534174A (ja) * | 2011-09-27 | 2014-12-18 | アルケマ フランス | ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートを製造する方法において貴重な生成物を回収する方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5534652A (en) * | 1994-10-18 | 1996-07-09 | Exxon Chemical Patents Inc. (Ecpi) | Preparation of plasticizer esters from phthalic anhydride residue |
JP2005015398A (ja) * | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
FR2985999B1 (fr) * | 2012-01-23 | 2014-01-31 | Arkema France | Procede de production d'acrylate de 2-octyle par transesterification |
-
2015
- 2015-02-04 FR FR1550844A patent/FR3032198B1/fr active Active
-
2016
- 2016-01-28 CN CN201680008599.0A patent/CN107207409B/zh active Active
- 2016-01-28 US US15/546,074 patent/US10457630B2/en active Active
- 2016-01-28 WO PCT/FR2016/050177 patent/WO2016124837A1/fr active Application Filing
- 2016-01-28 JP JP2017541002A patent/JP6731414B2/ja active Active
- 2016-01-28 BR BR112017015571-0A patent/BR112017015571B1/pt active IP Right Grant
- 2016-01-28 KR KR1020177024433A patent/KR102415174B1/ko active IP Right Grant
- 2016-01-28 EP EP16707172.9A patent/EP3253731B1/fr active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63174009A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 顕微鏡用液浸油 |
JPH05246910A (ja) * | 1991-11-28 | 1993-09-24 | Nippon Light Metal Co Ltd | 固結性が改善されたパラジクロルベンゼン組成物及びパラジクロルベンゼンの固結防止方法 |
JP2004529202A (ja) * | 2001-06-08 | 2004-09-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 |
JP2014534174A (ja) * | 2011-09-27 | 2014-12-18 | アルケマ フランス | ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートを製造する方法において貴重な生成物を回収する方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR3032198A1 (fr) | 2016-08-05 |
BR112017015571A2 (pt) | 2018-03-13 |
US10457630B2 (en) | 2019-10-29 |
BR112017015571B1 (pt) | 2022-09-27 |
KR20170115068A (ko) | 2017-10-16 |
CN107207409A (zh) | 2017-09-26 |
KR102415174B1 (ko) | 2022-06-29 |
WO2016124837A1 (fr) | 2016-08-11 |
JP6731414B2 (ja) | 2020-07-29 |
US20180009736A1 (en) | 2018-01-11 |
EP3253731B1 (fr) | 2018-12-26 |
CN107207409B (zh) | 2020-03-27 |
EP3253731A1 (fr) | 2017-12-13 |
FR3032198B1 (fr) | 2017-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1525953A (zh) | (甲基)丙烯酸酯的制备方法 | |
JP6731414B2 (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法における貴重な生成物の再利用 | |
US9796651B2 (en) | Method for continuous production of light acrylates by esterification of a raw ester-grade acrylic acid | |
JP6424177B2 (ja) | エステル交換による2−プロピルヘプチルアクリレートを製造するための方法 | |
US20070270606A1 (en) | process for the manufacture of c1 -c4 alkyl (meth)acrylates | |
KR20170037630A (ko) | 개선된 알킬 (메트)아크릴레이트의 제조 방법 | |
JP6117796B2 (ja) | ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートを製造する方法において貴重な生成物を回収する方法 | |
JP5369438B2 (ja) | ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの連続製造方法 | |
CN110062751B (zh) | 制备(甲基)丙烯酸酯的方法 | |
JP2014162767A (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
JP2014534174A5 (ja) | ||
JP6030150B2 (ja) | エステル交換による2−オクチルアクリレートの生成のための方法 | |
JP2011126836A (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
KR20240050334A (ko) | 고순도 부틸 아크릴레이트의 개선된 제조 방법 | |
JPH10291962A (ja) | 第3級アルコールの(メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
JP2006290850A (ja) | (メタ)アルキル酸モルホリノアルキル類の製造方法 | |
JPH07309805A (ja) | (メタ)アクリル酸エステルの製造方法 | |
JP2011063531A (ja) | アルキレングリコールジ(メタ)アクリレートの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191126 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191122 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200206 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200630 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200706 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6731414 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |