JP6424177B2 - エステル交換による2−プロピルヘプチルアクリレートを製造するための方法 - Google Patents
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Description
・使用した触媒をまず蒸留によりすべて単離し(触媒の分離)、次いでアクリル酸エステルの大部分を分離し、および
・次いで、所望のアクリル酸エステルよりも低沸点の化合物を蒸留により得られた混合物から分離し(低沸点物質の分離)、次いでアクリル酸エステルを蒸留する(純粋な状態への精製)。
触媒が2−プロピルヘプタノール中のエチルチタネート溶液および2−プロピルヘプチルチタネートから選択され、
軽質生成物として未反応軽質アルキルアクリレートおよび微量の2−プロピルヘプタノール、重質生成物として触媒、重合防止剤および重質反応副生成物と共に、所望の2−プロピルヘプチルアクリレートを含む粗反応混合物を減圧下で蒸留塔(C1)に送り、前記塔(C1)において蒸留を行い、
・上部で、微量の2−プロピルヘプタノールと共に未反応軽質アルキルアクリレートとから本質的になる流れ、および
・下部で、触媒、重合防止剤および重質反応副生成物と共に、所望の2−プロピルヘプチルアクリレートと微量の軽質化合物から本質的になる流れ、
を得ることを可能にし;次いで
蒸留塔(C1)からの下部流を減圧下で薄膜型蒸発器に送り、
・上部で、所望の純粋な2−プロピルヘプチルアクリレート、
・下部で、触媒、重合防止剤および重質反応副生成物
を分離することを可能にする
ことを特徴とする方法である。
2−プロピルヘプタノールn−C5H11CH(C3H7)CH2OHを70から99%、好ましくは80から95%、
4−メチル−2−プロピルヘキサノールC2H5CH(CH3)CH2CH(C3H7)CH2OHおよび5−メチル−2−プロピルヘキサノールCH3CH(CH3)CH2CH2CH(C3H7)CH2OHの混合物を1から30%、好ましくは5から20%
含む混合物である。
2−PH:2−プロピルヘプタノール
2PHA:2−プロピルヘプチルアクリレート
HQME:ヒドロキノンメチルエーテル
387gの2−プロピルヘプタノール(2−PH、流れ1)、490gのエチルアクリレート(EA、流れ2)および2−PH中の1.31gのエチルチタネート溶液(2−PH中85%混合物)を0.13gのHQME(流れ3)と共に、12段の理論段数を有するマルチニット型の積層パッキングを含む蒸留塔を上に載せている、熱サイフォン型の外部交換器により加熱された、完全攪拌付きの1L反応器Aに充填する。HQME500ppmをEA中に含む混合物を蒸留塔の上部に導入する(表示していない)。
EA:20.5%
2−PH(異性体の総量):0.27%
2PHA(異性体の総量):78.47%
触媒+安定剤+不純物:0.76%
を有する。
上部で、99.5%のEA(138g/h)を含む流れ7を、
下部で、以下の重量組成:
EA:0.1%
2−PH(異性体の総量):0.25%
2PHA(異性体の総量):98.69%
触媒+安定剤+不純物:0.96%
を有する粗2PHA(514g/h)である流れ8を分離する。
上部では、以下の重量組成:
2PHA(異性体の総量):99.57%
EA:0.1%
2−PH(異性体の総量):0.27%
HQME安定剤:250ppm
を有する純粋な2PHA(463g/h)の流れ9と、
下部では、重質の副生成物と触媒の混合物(52g/h)を含む流れ10を分離し、場合により一部11で反応に再循環し、残りは廃棄する。
例1で記載した同様の合成を、触媒としてブチルチタネートを使用して行う。
例1で記載した同様の合成を、触媒として2−エチルヘキシルチタネートを使用して行う。
Claims (11)
- エステル交換反応触媒としてのアルキルチタネートおよび少なくとも一つの重合防止剤の存在下での直鎖C1−C4アルキル鎖を含む軽質アルキルアクリレートと2−プロピルヘプタノールとの間のエステル交換反応による2−プロピルヘプチルアクリレートの製造のための方法であって、前記軽質アルキルアクリレートとエステル交換反応によって生成した直鎖C1−C4軽質アルコールからなる共沸混合物が反応中に連続的に取り出され、反応混合物が高純度の2−プロピルヘプチルアクリレートを得るために精製処理に供され、前記方法は、
触媒が2−プロピルヘプタノール中のエチルチタネートの溶液および2−プロピルヘプチルチタネートから選択され;
軽質生成物として未反応の前記軽質アルキルアクリレートおよび微量の2−プロピルヘプタノール、重質生成物として触媒、重合防止剤および重質反応副生成物と共に所望の2−プロピルヘプチルアクリレートを含む粗反応混合物を減圧下で蒸留塔(C1)に送り、前記塔(C1)において蒸留を行い、
・上部で、微量の2−プロピルヘプタノールと共に未反応の前記軽質アルキルアクリレートから本質的になる流れ、
・下部で、触媒、重合防止剤および重質反応副生成物と共に、所望の2−プロピルヘプチルアクリレートと微量の軽質化合物から本質的になる流れ
を得ることを可能にし;次いで
蒸留塔(C1)からの下部流を減圧下で流下膜式蒸発器またはワイプ膜式蒸発器である薄膜型蒸発器(E)に送り、10ミリバールのオーダの圧力条件下、160℃のオーダの温度で作動させて、
・上部で、所望の純粋な2−プロピルヘプチルアクリレート、
・下部で、触媒、重合防止剤および重質反応副生成物
を分離することを可能にし、
2−プロピルヘプチルアクリレートが99.5%超の純度で製造される
ことを特徴とする方法。 - 触媒が2−プロピルヘプタノール中のエチルチタネートの溶液であることを特徴とする請求項1に記載の方法。
- 方法がバッチ法、連続法もしくは半連続法で行われることを特徴とする請求項1または2に記載の方法。
- 方法が半連続法で行われることを特徴とする請求項3に記載の方法。
- 2−プロピルペプタノールが、
2−プロピルヘプタノールn−C5H11CH(C3H7)CH2OHを70から99%、
4−メチル−2−プロピルヘキサノールC2H5CH(CH3)CH2CH(C3H7)CH2OHおよび5−メチル−2−プロピルヘキサノールCH3CH(CH3)CH2CH2CH(C3H7)CH2OHの混合物を1から30%
含む混合物であることを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。 - 2−プロピルペプタノールが、
2−プロピルヘプタノールn−C5H11CH(C3H7)CH2OHを80から95%、
4−メチル−2−プロピルヘキサノールC2H5CH(CH3)CH2CH(C3H7)CH2OHおよび5−メチル−2−プロピルヘキサノールCH3CH(CH3)CH2CH2CH(C3H7)CH2OHの混合物を5から20%
含む混合物であることを特徴とする請求項5に記載の方法。 - 軽質アルキルアクリレートがエチルアクリレートであることを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 塔C1の上部流が反応に再循環されることを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 薄膜型蒸発器の下部で分離された流れが少なくとも一部反応に再循環されることを特徴とする請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記軽質アルキルアクリレートとエステル交換反応により生成した前記軽質アルコールからなる前記共沸混合物が軽質アルキルアクリレートの合成のためのユニットに再循環されることを特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載の方法。
- 重合防止剤がヒドロキノンモノメチルエーテル(HQME)であることを特徴とする請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
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