JP2014533288A - パーソナルケア処方においてシリコーン流体の代わりに用いられる天然シリコーン代替物 - Google Patents

Abstract

【課題】パーソナルケア処方においてシリコーン流体の代わりに用いられる天然シリコーン代替物の提供。【解決手段】本明細書では、パーソナルケア処方に使用されるシリコーン代替物であって、高分子量エステル１種以上と非高分子量エステル１種以上との混合物を含むシリコーン代替物を開示する。上記高分子量エステルは、（ｉ）第１のジカルボン酸１種以上と、（ｉｉ）第１の単官能アルコール又は単官能カルボン酸のうち１種以上と、（ｉｉｉ）グリセリン又はその誘導体とのエステル化反応生成物であり、上記非高分子量エステルは、（ｉ）第２のジカルボン酸１種以上と（ｉｉ）第２の単官能アルコール１種以上とのエステル化反応生成物であり、上記代替物はシリコーンを実質的に含有しない。また、シリコーンを実質的に含有しないパーソナルケア処方物であって、上述した高分子量エステル１種以上と上述した非高分子量エステルとの混合物から実質的になるシリコーン代替物を含むパーソナルケア処方物も開示する。関連する方法も開示する。【選択図】図９

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１１年１１月１４日に出願された米国仮特許出願番号６１／５５９，２６６について米国法典第３５編第１１９条（ｅ）の利益を主張する。この仮特許出願の開示全体を本明細書に参照により引用する。

シリコーン流体はトイレタリー用、化粧品用及びパーソナルケア用の各処方において広く使用されている。最もよく使用されているのは、ジメチコンシクロメチコン及びフェニルトリメチコン（以下、全てのシリコーン物質をまとめて「シリコーン」と称する）である。スキンケア処方に配合した場合、シリコーン流体は、処方物の滑り性の改善、粘性の減少、皮膚軟化性の付与、及び、他の「触り心地」特性の改質等の様々な利点を与える。コンディショナー等のヘアケア処方に配合した場合には、ウェットコーミング力が低減され、毛髪のつやが増す。

シリコーン流体は、油っぽさやべたつきをもたらすことなく上記利点を付与し、多くの人が、「さらっとした」肌触りと感じる状態にする傾向があることから特に有用であると考えられてきた。この属性は、クリーム、ローション、制汗剤、ひげそり用剤及びメーキャップ化粧料等のトイレタリー用、化粧品用及び他のパーソナルケア用の各処方において大変望ましい。他の利点として、シリコーンは優れた分散剤及び延展剤であり、一般的に色は無色透明で匂いは少なく、化学攻撃及び酸化攻撃に耐性を有する。これらの属性によって、パーソナルケア用途に特に適したものとなっている。しかしながら、パーソナルケア処方にシリコーンを使用する場合には欠点も伴う。

関連技術の説明
例えば、肌にシリコーン流体を使用する場合の安全性については懸念があった。シリコーン及びシリコーン分解物が、シリコーン乳房インプラントを使用する女性及び／又は他の疾患を有する個体における自己免疫系不全の発生につながる可能性があることを考慮して、上記物質は、近年、アメリカ食品医薬品局（ＦＤＡ）によってより厳しい監視下に置かれることとなった。明確な因果関係は確認されていないものの、多くの化粧品処方者は、処方からシリコーン成分を減らしたり、取り除いたりしようと行動している。シリコーンを使用しないことのマイナス面は、言うまでもなく、肌触りの良さや処方上の利点が失われることである。

また、シリコーンは、環境に害を及ぼす可能性もあるとされている。例えば、カナダ環境省から、ジメチコンは環境有害物質であって、生物蓄積性を示すことが疑われることを示した文献が発行されている。

したがって、シリコーンのような処方時の利点をもたらすが、現実の健康上及び環境上のリスク又はそのような認識は与えない代替の非シリコーン流体を見いだすことが当該分野で求められている。

産業界はこのニーズに応えるため努力を行ってきた。例えば、特許文献１には、低粘度シリコーン流体の代替物として使用できる低粘度エステルが記載されている。特許文献２には、揮発性の四量体及び五量体シクロメチコンの代替物として有用な、特定の合成エステルと揮発性炭化水素とのブレンド物が記載されている。特許文献３には、揮発性の四量体及び五量体シクロメチコンの代替物として有用な炭化水素流体のブレンド物が記載されている。特許文献４には、メタロセン触媒を使用して製造されたポリオレフィンとエチレンアクリル酸共重合体とを含有する水性分散体、カチオン性ポリマー、及び、化粧品として許容される１種以上の界面活性剤、皮膚軟化剤又は化粧品有効成分を含むが、１５シリコーンを０．０９重量％未満しか含有せず、好ましくはシリコーンを実質的に含有しないパーソナルケア組成物が記載されている。

人々は、化石燃料由来成分の使用に伴う人体や環境への潜在的な悪影響をより意識するようになっているため、パーソナルケア産業では、実質的に全てのタイプや形態の化粧品処方物において使用するための「天然（ｎａｔｕｒａｌ）」成分を探すことを急速に進めてきた。この成長は、メディアが、化石燃料由来成分の使用に伴い人体や環境に悪影響が及ぼされるかもしれない、という考えを普及させることで促進された。実質的に全てのタイプや形態の化粧品において使用するための「天然」成分を見いだそうとする試みがパーソナルケア産業により急速に進められてきた。特に、販売用資料では使用されているものの、このような文脈における「天然（ｎａｔｕｒａｌ）」という用語は未だはっきりと定義されていない。より簡潔で一貫した意味をこの用語にもたせようと産業貿易機構の努力が続いている。

「天然」について産業界で容認される一般的な定義が定められるまでにはしばらくかかるかもしれないが、一般的な認識では、再生可能及び／又は持続可能な供給源又は他の非化石燃料源に由来する物質が天然であると考えられている。石油化学製品は化石燃料に由来し、天然とは考えられていない。石油化学製品の派生物はいずれも天然とは考えられていない。同様に、シリコーンは、石油化学製品に由来するためそれ自体は天然として分類されない。したがって、パーソナルケア処方中でシリコーンの代わりに使用でき、シリコーンの有利な最終特性を消費者に与える天然シリコーン代替物が当該分野で求められている。

米国特許出願公開第２００５／０２６０１５０号明細書 米国特許出願公開第２００４／０２４１２００号明細書 米国特許出願公開第２００９／０１２３３９８号明細書 米国特許出願公開第２０１１／００６４６８５号明細書

本明細書では、パーソナルケア処方に使用されるシリコーン代替物であって、高分子量エステル１種以上と非高分子量エステル１種以上との混合物を含むシリコーン代替物が開示される。上記高分子量エステルは、（ｉ）第１のジカルボン酸１種以上と、（ｉｉ）第１の単官能アルコール又は単官能カルボン酸のうち１種以上と、（ｉｉｉ）グリセリン又はその誘導体とのエステル化反応生成物であり、上記非高分子量エステルは、（ｉ）第２のジカルボン酸１種以上と（ｉｉ）第２の単官能アルコール１種以上とのエステル化反応生成物であり、上記代替物はシリコーンを実質的に含有しない。

また、シリコーンを実質的に含有しないパーソナルケア処方物であって、上述した高分子量エステル１種以上と、上述した非高分子量エステルとの混合物から実質的になるシリコーン代替物を含むパーソナルケア処方物も開示される。関連する方法も開示される。

上述の発明の概要は、添付の図面と共に読めばよりよく理解できるであろう。本発明の態様を説明するために、本発明におけるデータ及び実施形態を図面に示すが、本発明は示された構成や手段に厳密には限定されないことを理解すべきである。

本発明の非高分子量エステルの一例であるコハク酸ジヘプチルの赤外線スペクトルを示す。 本発明の高分子量エステルの一例であるＧＳＣ４型の赤外線スペクトルを示す。 従来のシリコーン物質と比較したシリコーン代替物の延展率をグラフで示す。 同等な肌触り特性のパネル評価においてヒト試験対象に与えた各種の試料処方物及び比較試料処方物の反応物質の量を示す表である。 同等な肌触り特性のパネル評価においてヒト試験対象に与えた各種の試料物及び比較試料処方物の反応物質の量を示す表である。 試料処方物及び比較試料処方物を評価する際にパネルが使用する調査票の写しである。 パネル評価の結果をグラフで示す（図６Ａ〜６Ｅを含む）。 シリコーン代替物と従来のシリコーン含有処方物のべたつき（粘性）が同等であることを実証したデータの写真記録である。 シリコーン代替物と従来のシリコーン含有処方物のべたつき（粘性）が同等であることを実証したデータの写真記録である。 シリコーン代替物と従来のシリコーン含有処方物のべたつき（粘性）が同等であることを実証したデータの写真記録である。 シリコーン代替物と従来のシリコーン含有処方物のべたつき（粘性）が同等であることを実証したデータの写真記録である。 シリコーン代替物と従来のシリコーン含有処方物のべたつき（粘性）が同等であることを実証したデータの写真記録である。 シリコーン代替物及び従来のシリコーン含有処方物のべたつき（粘性）が同等であることを実証したデータの写真記録である。 顔料粉砕物（ｐｉｇｍｅｎｔ ｇｒｉｎｄ）の評価結果を示す。 シリコーン代替物を塗布した毛髪のつや（光沢）の評価結果を示す。

本明細書に開示される本発明は、シリコーンを実質的に含有しないが、ほぼ同等な触覚的特性及び／又は最終使用特性を有するパーソナルケア処方物（以下に限定されないが、シャンプー、洗浄剤、コンディショナー、化粧品及びローション等）に使用されるシリコーン代替物を包含する。具体的には、本出願人らは、驚くべきことに、複数の特定の天然（すなわち非石油化学製品由来）エステル流体を混合することによって、シリコーン流体によりパーソナルケア処方物に通常付与される特定の望ましい特性、例えば延展率（のび）、肌触り、低べたつき性、顔料分散性及び毛髪のつや等が実現できることを見出した。本発明のシリコーン代替物を使用することで、天然成分を含有し、シリコーンは実質的に含有しないが、従来のシリコーン含有処方と同等な又は類似の美的特性、触覚的特性及び／又は肌触りを有するものとしてヒトのエンドユーザーにより認識されるパーソナルケア処方物（皮膚用及び毛髪用製品等）を処方することができる。

「シリコーンを実質的に含有しない」とは、出発化合物としてシリコーン基を含むものを全く含有させないでパーソナルケア処方物が処方されていることを意味する。例えば、本発明の処方物は１５シリコーンを０．０９重量％未満、好ましくは０８重量％以下しか含有しない。

本発明には、パーソナルケア処方に使用される天然シリコーン代替物であって、高分子量エステル１種以上と非高分子量エステル１種以上との混合物であるシリコーン代替物が含まれる。酸、アルコール及び／又はエステルについて述べる際に、本明細書中で「天然（ｎａｔｕｒａｌ）」という用語を使用する場合、その語は上記エステルを調製するために使用する酸、エステル又はアルコールの構造中に含まれる全ての原子が、再生可能及び／又は持続可能な供給源から得られたものであることを意味する。「再生可能及び持続可能」とは、炭素が石油化学的供給源から得られたものではないことを意味する。石油化学的炭素源ではない炭素源の例として、工場、農業又は林業由来の廃棄物系バイオマスが挙げられるが、これらに限定されない。

本発明で特に有用なのは、天然の酸及びアルコールのエステル化により得られる非高分子量エステル及び高分子量エステルの混合物又はブレンド物である。本明細書中において、「エステル化」という用語は、カルボン酸基及び／又はカルボン酸エステル基とヒドロキシル基との縮合反応を述べるために使用している。「エステル化反応生成物」は、この事象の結果として得られる生成物である。本発明に含まれるシリコーン代替物は、エステル化反応により形成される高分子量エステル及び非高分子量エステルのブレンド物である。

シリコーン代替物流体中に含有されるエステルはそれぞれ、ジカルボン酸１種以上をエステル化することにより得られる。本発明の実施に際して、高分子量エステルは、第１のジカルボン酸１種以上と、第１の単官能アルコール又は単官能カルボン酸のうち１種以上と、グリセリン及び／又はその誘導体とのエステル化反応生成物である。特定のシリコーン代替物中の高分子量エステルは、同一の第１のジカルボン酸、第１の単官能アルコール又は単官能カルボン酸、及び、グリセリン又はグリセリン誘導体から形成されていてもよい。あるいは、ブレンド物／シリコーン代替物中に含有される「高分子量エステル」自体が種々の高分子量エステルのブレンド物又は混合物となるように、複数の第１のジカルボン酸、第１の単官能アルコール及び／又は単官能カルボン酸、並びに、グリセリン又はグリセリン誘導体の混合物、すなわち上記各物質を組み合わせたものから調製されていてもよい。

シリコーン代替物の非高分子量エステルは、第２のジカルボン酸１種以上と第２の単官能アルコール１種以上との反応生成物である。高分子量エステルと同様に、特定のシリコーン代替物中の非高分子量エステルは、同一の第２のジカルボン酸及び第２の単官能アルコールから形成されていてもよい。あるいは、ブレンド物／シリコーン代替物中に含有される「非高分子量エステル」自体が種々の非高分子量エステルのブレンド物又は混合物となるように、複数の第２のジカルボン酸及び第２の単官能アルコールの混合物、すなわち上記各物質を組み合わせたものから調製されていてもよい。

高分子量エステル及び非高分子量エステルのそれぞれについて、好適なジカルボン酸及び／又は単官能アルコールは、独立して中鎖長又は短鎖長の炭素鎖を含んでいてもよい（ただし、高分子量エステル及び非高分子量エステルは、同一の炭素数を有する出発物質から調製する必要はない）。「短」鎖長とは、化合物の炭素数が約１〜約６であることを意味する。「中」鎖長とは、化合物の炭素数が約７〜約１２であることを意味する。

ある実施形態では、上記ジカルボン酸及び／又は単官能アルコールは、独立して、炭素数約１、約２、約３、約４、約５、約６、約７、約８、約９、約１０、約１１、約１２、約１３、約１４又は約１５の炭素鎖を含んでいてもよい。他の実施形態では、上記ジカルボン酸及び／又は単官能アルコールは、独立して、炭素数約１０〜約２５の炭素鎖及び／又は炭素数約１〜約１０の炭素鎖を含んでいてもよい。本発明の上記実施形態ではいずれも、上記ジカルボン酸及び／又は単官能アルコールの１種以上はそれぞれ独立して、独立して直鎖状及び／又は分枝状の炭素鎖を有していてもよく、かつ／または、独立して飽和及び／又は不飽和及び／又は官能基含有若しくは非含有の炭素を有していてもよい。ある実施形態では、炭素鎖に含まれる炭素の少なくとも１つが飽和しており、残りは不飽和である。

特に有用な酸及び／又はアルコールは、炭素数約３〜約１０の飽和直鎖を含むものであってもよい。

エステル化反応に使用するために、当該分野で公知の又は開発されたジカルボン酸であればどのようなものでも独立して選択でき、例えば、１，４−ブタン二酸（コハク酸）、１，５−ペンタン二酸（グルタル酸）、１，６−ヘキサン二酸（アジピン酸）、９−ノナン二酸（アゼライン酸）、及び、１，１０−デカン二酸等が挙げられるが、これらに限定されない。ある状況ではセバシン酸が好ましい。

エステル化反応に使用するために、当該分野で公知の又は開発された単官能ジカルボン酸であればどのようなものでも独立して選択でき、例えば、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン酸、デカン酸（カプリン酸）、及び、ドデカン酸（ラウリン酸）等が挙げられるが、これらに限定されない。ある状況ではカプリル酸及びカプリン酸が好ましい。

グリセリン又はグリセリン誘導体は、上記高分子量エステルを調製するのに使用される。グリセリン誘導体として、グリセロール自体の縮合によって分子量がより大きいグリセロールエーテル誘導体を形成することで得られるもの（ポリグリコール等）が挙げられるが、これらに限定されない。

当該分野で公知の又は開発された単官能アルコールであればどのようなものでも使用することができ、例えば、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、及び、１−デカノール等が挙げられるが、これらに限定されない。ある条件では１−ヘプタノールが好ましい。

いずれの場合でも、上記酸、アルコール及び／又は多価アルコール（グリセリン又はその誘導体）は上述した通り天然であるのが好ましい。

本発明に含まれるシリコーン代替物を構成するエステルを天然の反応物質から形成する際には、単官能アルコール１種以上及び／又は単官能カルボン酸１種以上で、ジカルボン酸１種以上をエステル化する。上記エステルは、当該分野で公知の任意のエステル化法で形成できる。例えば、第１の反応では、単官能アルコール１種以上とジカルボン酸１種以上とのエステル化により得られる非高分子量エステルを調製する。第２の反応では、ジカルボン酸１種以上と、単官能カルボン酸１種以上と、グリセロール及び／又はポリグリセロールとから得られる高分子量エステルを調製する。

次に、シリコーン代替物を調製するために、置き換えようとするシリコーン流体（シクロメチコン及び／又はジメチコン流体等）に相当する性能特性が代替物によってパーソナルケア処方物に付与されるように、特定の比率で非高分子量エステルと高分子量エステルをブレンドする。「性能特性」とは、シリコーン流体によってパーソナルケア処方物に付与される最終特性であって、消費者及び／又は製品処方者が経験する望ましい最終特性、例えば延展率（のび）、肌触り及び他の触覚的特性（滑り性又は抵抗、油っぽさ、使用後の残留感、皮膚内への吸収率、毛髪の光沢／つや、軽い感じ対重たい感じ）、粘性（べたつき）及び顔料分散能等を意味する。

上記高分子量エステル及び非高分子量エステルは、性能特性が達成又は保持される限り、所望の比率でシリコーン代替物中に含有されていてもよい。特定のブレンド物が、（最終パーソナルケア処方物により決定される）シリコーン代替物として充分な所望の性能特性を確実に示すようにするために行う評価は、日常的に行われる試験に過ぎず、充分に通常の処方者の技能（スキル）の範囲内である。ある場合には、非高分子量エステルに対する高分子量エステルの重量比は約１：約１〜約１：約５０（すなわち略１：略１から略１：略５０）であってもよい。

ある状況では、処方の便宜上、シリコーン代替物中の非高分子量ポリマーに対する高分子量ポリマーの比率は、シリコーン代替物が特定の粘度を有するように調整した特定の比率にすることが望ましい（そのようにすれば、自身の処方における特定の粘度のシリコーンの代わりにシリコーン代替物を代用しようとしているパーソナルケア製品の処方者が、その処方者の処方を別の方法で変更しなくてもよいこととなり、シリコーン代替物の便宜の向上が図れる）。そのような状況では、最終製品（シリコーン代替物）の粘度を測定し、目標の粘度に達するのに必要な比率に調整することで上記特定の比率を決定できる。例えば、約１〜約１０００ｃＳｔ、約１０〜約５００ｃＳｔ、約２０〜約３５０ｃＳｔ、約５０〜約２００ｃＳｔ、及び／又は、約７０〜約１００ｃＳｔの粘度を有するシリコーン代替物が望ましい。ある状況では、パーソナルケア処方者が取り扱い易いように、非高分子量エステルに対する高分子量エステルの比率が、約１０、約２０、約５０、約１００、約２００及び／又は約３５０（全てｃＳｔ）の粘度をもたらす特定の比率となるシリコーン代替物を調製することが望ましい。

また、本発明には、天然であり、シリコーンを実質的に含有しないパーソナルケア処方物も含まれる。上記パーソナルケア処方物は、本発明のシリコーン代替物と、さらに（シリコーンではない）成分１種以上とを含む。薬理作用を有する薬剤等、毛髪、皮膚又は爪に塗布できる成分であればどのようなものが含有されていてもよい。上記成分の例として、界面活性剤、フレーバー剤、香料、乳白剤、着色剤、ワックス、乳化剤、油脂、保存料、ＵＶ吸収化合物、洗剤、発泡剤、安定剤、ｐＨ調整剤、発泡剤、保湿剤、水、アルコール、尿素、化粧品有効成分、顔料、湿潤剤、皮膚用若しくは毛髪用コンディショナー、及び、溶剤等が挙げられるが、これらに限定されない。他に、アセトン、水、アルコール、パラベン、鉱油、植物油、オリーブ油、パラフィン、ＰＥＧ、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン、オキシノール、ワセリン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ミレス硫酸ナトリウム、オレス硫酸ナトリウム、セテアレス硫酸ナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、トリエタノールアミン、コカミドジエタノールアミン、ラウリミドジエタノールアミン、リノレアミドジエタノールアミン、オレアミドジエタノールアミン、オキシベンゾン、精油、皮膚軟化剤、メトキシけい皮酸オクチル、二酸化チタン、及び、酸化亜鉛等も挙げられる。

パーソナルケア処方物は、当該分野で公知の任意の方法で調製できるが、必然的に、どのような種類のパーソナルケア処方物を調製するか（例えば、脇下用制汗剤処方物か、あるいは皮膚用洗浄剤処方物か）によってその方法は異なることとなろう。パーソナルケア処方物自体は、固体、半固体、液体、ゲル、エアロゾル化された又はエアロゾル化が可能な物質、フィルム、ペースト、クリーム、ローション、乳液、懸濁液及び／又は粉体の形態をとることができる。

シリコーン代替物は、どのような量でパーソナルケア処方物中に含有されていてもよく、その量は、どのような種類のパーソナルケア処方物を調製するかなど、各種要因によって異なることとなろう。多くの状況では、シリコーン代替物は、組成物全体の約１重量％〜約９５重量％、約５重量％〜約８０重量％、約１０重量％〜約７０重量％、約１５重量％〜約６０重量％、約２０重量％〜約５０重量、又は、約３０重量％〜約４０重量％の量でパーソナルケア処方物中に含有されているのが好ましい。シリコーン代替物は、組成物全体の約１重量％、約２重量％、約３重量％、約４重量％、約５重量％、約６重量％、約７重量％、約８重量％、約９重量％の量で含有されているのが好ましい場合もある。

本明細書中に開示される本発明に含まれるシリコーン代替物及びパーソナルケア処方物はいずれも、対応する従来のシリコーン含有物と比較して類似の又は同等な最終特性を示す。特に、本発明のシリコーンブレンド物又は本発明のパーソナルケア処方物の延展値（「本発明の延展値」）と対応の従来のシリコーン又は従来のシリコーン含有パーソナルケア処方物の延展値（「従来の延展値」）との差は、従来の総延展値の約１０％未満、約５％未満、約１％未満である。また、シリコーン代替物の肌触り、粘性（べたつき）及び顔料分散能は、対応する従来のシリコーン含有物と類似しているか、又は、統計的に同等である。

実施例１：本発明の代表的な非高分子量エステルの調製

１−ヘプタノールとコハク酸との反応生成物（「コハク酸ジヘプチル」）を調製した。攪拌機、加熱マントル、窒素ガススパージ、蒸気カラム及び全縮器を備えた５Ｌ容４ツ口フラスコに、ｎ−ヘプタノール２８１３グラム（２４．２５グラムモル）を加えた。コハク酸９３８グラム（７．９４グラムモル）を添加した。これに、触媒としてエタンスルホン酸（７０％水溶液）７．５グラムを添加した。

混合液を約１５０℃まで加熱し、ゆっくりと減圧した。この工程が終了した時点で、反応物の酸価を測定したところ０．９０ｍｇ ＫＯＧ／ｇであった。その後、混合液を約９０℃まで冷却し、炭酸ナトリウム溶液を添加して残った酸を中和した。

次に、エステルのバッチ蒸留を行った後、スチームストリッピングを行った。ストリッピング後のエステルを活性炭で処理し、濾過して実質的に無臭無色の流体を得た。

分析したエステルの特性を下記表１に示す。

図１は、上述したように調製した非高分子量エステルの赤外線スペクトルを示す。

実施例２：本発明の代表的な高分子量エステルの調製

デカン二酸（「セバシン酸」、５ひまし油由来）と１，２，３−プロパントリオール（「グリセロール」、ココヤシ油由来）とオクタン酸（「カプリル酸」、ココヤシ油由来）との各種反応生成物を調製した。それぞれの反応生成物の反応物質の量を下記表２−１に示す。

攪拌機、加熱マントル、窒素ガススパージ、蒸気カラム及び全縮器を備えた４ツ口フラスコ内でエステル化／ポリエステル化を行った。いずれの場合にも、反応物質を容器に投入し、約２１５℃まで加熱した。

その後、減圧して反応物の水を追い出し、酸価をモニタリングして反応の進行度合いを追った。反応が充分に完了（酸価：５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以下）したら、反応器の内容物を約１８０℃まで冷却し、スチームストリッピングを高真空（１５）下で約４時間行った。スチームストリッピングを止め、反応生成物を冷却し、容器中へ排出した。得られた特性を表２−２に示す。

図２は、高分子量エステルの一例であるＧＳＣ４型の赤外線スペクトルを示す。

実施例３：本発明の代表的なシリコーン代替物の調製

透明で均質な溶液が得られるまでメカニカルスターラーを使用して好適な大きさのガラス製ビーカー内で混合することによって、実施例１及び２のエステルをブレンドして合計約１０００グラムの試験ブレンド物とした。６種の試験ブレンド物（Ｎ１０、Ｎ２０、Ｎ５０、Ｎ１００、Ｎ２００、Ｎ３５０）を、２５℃で測定したおおよその粘度がそれぞれ１０ｃＳｔ、２０ｃＳｔ、５０ｃＳｔ、１００ｃＳｔ、２００ｃＳｔ、３５０ｃＳｔとなるように調製した。

本発明の代表的なシリコーン代替物の特性を表３−１に示す。

実施例４：シリコーン代替物の延展率の評価

パーソナルケア処方に通常使用される各種ジメチコンの延展率と比較して、本発明に含まれるシリコーン代替物の延展率の評価を行った。当該分野で理解されるように、延展性の割合又は延展値は、皮膚に処方物を塗布した際の皮膚上での流動能を表すものであり、最終パーソナルケア処方物の属性を決定する際の重要な測定値とみなされる。

実施例３で調製した本発明のシリコーン代替物の６種の試料（Ｓ１〜Ｓ６）とジメチコン流体の６種の比較試料（ＣＳ１〜ＣＳ６）を評価したが、下記表に示されるようにそれぞれ粘度が異なっている。

試料ブレンドＩＤ 比較試料
Ｓ１ Ｎ１０ ＣＳ１ ジメチコン １０ｃｓｔ
Ｓ２ Ｎ２０ ＣＳ２ ジメチコン ２０ｃｓｔ
Ｓ３ Ｎ５０ ＣＳ ３ ジメチコン ５０ｃｓｔ
Ｓ４ Ｎ１００ ＣＳ４ ジメチコン １００ｃｓｔ
Ｓ５ Ｎ２００ ＣＳ５ ジメチコン ２００ｃｓｔ
Ｓ６ Ｎ３５０ ＣＳ６ ジメチコン ３５０ｃｓｔ

実施例３に記載の方法で試料Ｓ１〜Ｓ６（ブレンドＩＤＳ Ｎ１０、Ｎ２０、Ｎ５０、Ｎ１００、Ｎ２００、Ｎ３５０）を調製した。各試料Ｓ１〜Ｓ６及びＣＳ１〜ＣＳ６を以下のように取り扱った。ペトリ皿に１枚の濾紙を敷いた。ピペッターを使用して、濾紙のほぼ中心に５０Ｌの試料を塗布した。１分、３分及び５分がそれぞれ経過した後、濾紙上に試料の外周線を引いた。形成された各円の直径を測定した。各時間間隔において１試料につき測定を２回行った。測定値を以下に示す。プロットした測定値を図３に粘度により示す。

実施例５：本発明の混合物とシリコーン流体との肌触り特性の比較

図４の表に示された反応物質の量を使用して以下のように試料を調製した。Ａ相で示した量の水を７８〜８０℃まで加熱した。プロペラ型撹拌機を使用して、残りのＡ相成分を一緒に混ぜ合わせてスラリーとした後、加熱した水に混合した。「Ｂ」相成分を混ぜ合わせ、８０℃まで加熱し、混合を続けながら「Ａ」相に添加した。混合物全体を６０℃まで放冷した。各バッチに「Ｃ」相を添加し、混合物全体を室温まで冷却した。

ガラスジャーに各処方物を４オンスずつ詰めた。０．１０〜０．２０ｇのローションを前腕の内側に塗布するよう試験参加者に指示した（１処方物につき、１５人のそれぞれの腕に塗布した）。次に、参加者に調査票を全て記入するよう依頼した。その調査票を本明細書に図５として添付する。調査票から得られたデータを図６（６Ａ〜６Ｄ）にプロットした。

この試験の結果から、シリコーン代替物が各種ジメチコン対応物と類似した性能を示すことがわかる。

以下に示すように、２０重量％のＬｅｘｏｒｅｚ２００（トリメチルペンタンジオール／アジピン酸／グリセリンクロスポリマーの特許ブレンド、Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（アメリカ合衆国ペンシルヴェニア州フィラデルフィア）製）と８０重量％の各試料Ｓ１〜Ｓ６とを混ぜ合わせて６種の試料ブレンド物（Ｓ１〜Ｓ６）を得た。

Ｌｅｘｏｒｅｚ２００は、２５℃での粘度が約２５，０００ｃＰの粘性ポリエステルである。実施例７と同様にして試料Ｓ１〜Ｓ６を調製した。使い捨てホールピペットを使用して、ペトリ皿の左側に０．２０ｇのＬｅｘｏｒｅｚ２００を塗布し、ペトリ皿の右側にＳ１〜Ｓ６のいずれかを０．２０ｇ塗布した。各試料を手で拡げて直径２センチメートルの円状に被覆した。各円状試料上に標準的なコットンボール（美容用品店で購入）を置いた。コットンボールを試料に押し付けた後、上方に動かして引き離した。各円状試料に残ったコットン繊維量を目視で評価し、写真的手段で記録した。

得られた写真を図７に示す。いずれの場合にも、本発明のシリコーン代替物は、シリコーンに付随の特性である粘性の減少又は低粘性（さらっとした肌触り）を示す。

実施例７：顔料粉砕物（ｐｉｇｍｅｎｔ ｇｒｉｎｄ）の評価

顔料粉砕物の粘度及び外観を評価することによって、シリコーン代替物が顔料分散剤として作用する能力を評価した。カラー化粧品では高濃度かつ低粘度の顔料分散物が使用されるため、この能力は重要である。

下記表に示すように各成分を混ぜ合わせて９種の試験処方物を調製した。

ＬｅｘＦｅｅｌ７００は、Ｉｎｏｌｅｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（アメリカ合衆国ペンシルヴェニア州フィラデルフィア）製のペンタエリスリチル／ヘプタノアート／カプリラート／カプラートのブレンドである。実施例３と同様にしてブレンド物Ｎ１０、Ｎ２０、Ｎ５０、Ｎ１００、Ｎ２００、Ｎ３５０を調製した。粉じん雲の状態で顔料が失われることがないように、顔料が湿潤するまで、選択した試験ジメチコン／シリコーン代替物と赤色レーキ顔料とをゆっくり混合した。顔料が完全に分散するまで混合し続けた。スピンドルＴ−Ｄ Ｈｅｌｉｐａｔｈスタンドを使用したＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計によって、各試験ブレンド物Ａ〜Ｉの粘度を測定した。結果を図８に示す。

データによれば、一連のシリコーン代替物はシリコーンブレンド物に匹敵するものであり、満足できる顔料分散剤が得られやすい。シリコーン代替物ブレンド物は混合し易く、最終粘度も低かった。

実施例８：つやの評価

シリコーン代替物がつやを付与する能力を、各ジメチコン対応物と比較することにより、特にヒトの毛髪上で評価した。それぞれシリコーンの１種であるジメチコン及びシクロメチコンは両方とも、ヘアスタイリング製品につや機能を加えるために日常的に使用されているが、多くの場合、毛髪に蓄積され、さらに環境に流出してしまうと分解されない。下記表に示すように、試験処方物Ａ〜Ｌをそれぞれ各成分を混合して調製した。

実施例３と同様にしてブレンド物Ｎ１０、Ｎ２０、Ｎ５０、Ｎ１００、Ｎ２００及びＮ３５０を調製した。

人毛（ヴァージンヘア）を切断して１３房の８ｃｍ片とした。各房を洗髪し、脱イオン水で１分間すすいだ。各房に試験処方物Ａ〜Ｌのうち１つを噴霧し、１房については未処理のままにした。各房を２８ｃｍ円筒の周りに巻き付け、空気乾燥した。つやを評価するため、電源ランプ式作業灯から１メートル離れた平らな表面に円筒を置いた。他の全ての光源を排除した。房を付けた円筒を電源ランプ式作業灯で照らした。毛髪の写真を撮り、つやの帯域幅を測定した。集めたデータを図９にグラフで示す。それらのデータによれば、シリコーン代替物は、各ジメチコン対応物と類似したつやを毛髪に与え、高光沢の仕上がりにできるため、各ジメチコン対応物に匹敵するものであると結論付けることができる。

実施例９：天然皮膚保湿ローション

本発明のシリコーン代替物を使用して天然皮膚保湿ローションを調製する。その処方に使用した成分を下記表に示す。

Ａ相の成分を混合し、８０℃まで加熱する。Ｃ相の成分を互いに事前混合し、その後、加熱したＡ相の混合物に添加し、プロペラ型撹拌機で混合する。Ａ／Ｃ混合物を８０℃まで加熱する。Ｂ相の成分を事前混合する。Ａ／Ｃ混合物が８０℃になったら、Ａ／Ｃ混合物を、事前に混合しておいたＢ相の混合物に添加し、プロペラ型撹拌機で混合する。処方物全体が均一に混ざるまで混合し続ける。混合を続けながら処方物を室温まで冷却する。

評価において、このローションは、２５℃のｐＨが５．８２、２５℃のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が３９，０００ｃｐｓであって、ジメチコンを含有するローションと類似した、さらっとした肌触りと顔料分散能の両方を有すると判断される。

実施例１０：制汗剤スティック

本発明の代替物を使用して制汗剤スティック処方物を調製する。調製に使用した成分を以下に示す。

プロペラ型撹拌機で適度に撹拌してＡ相の成分を混合し、８０℃まで加熱する。次に、温度を保ちながらＢ相の各成分を別々にＡ相の混合物に添加する。プロペラ型撹拌機で穏やかに撹拌しながら混合を行う。最終混合物を室温まで冷却する。

得られた制汗剤製品はシリコーンを含有していないが、シクロメチコン含有処方物のさらっとした肌触り及び滑らかな使用感を示す。

実施例１１：天然リップステイン

本発明の代替物を使用して天然リップステイン処方物を調製する。調製に使用した成分を以下に示す。

Ａ相の成分を混ぜ合わせ、プロペラ型撹拌機で混合しながら約８０〜８５℃に加熱する。Ｂ相顔料を粉砕した後、Ａ相に添加する。均一に見えるようになるまで混合物を混合する。熱から外し、Ｃ相の成分を添加する。最終混合物を冷却し、容器に詰める。

評価において、この処方物は、２５℃のｐＨが５．２５、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が８２，０００ｃｐｓであることが確認される。また、このリップステイン処方物は、ジメチコン含有処方物のような延展性及び肌触り特性を示すことが分かる。

実施例１２：シリコーン非含有天然毛髪用コンディショナー

本発明の代替物を使用してシリコーン非含有天然毛髪用コンディショナーを調製する。調製に使用した成分を以下に示す。

コンディショナーを調製するために、Ａ相の成分を混ぜ合わせ、プロペラ型撹拌機で混合しながら７５℃まで加熱する。それとは別に、Ａ相の成分を混ぜ合わせ、さらにプロペラ型撹拌機で混合しながら７５℃まで加熱する。熱から外し、Ｂ相をＡ相に添加する。混合物が３５℃まで冷却されたら、Ｃ相の成分を添加する。混合しながら処方物全体を室温まで冷却する。

処方物の評価から、この処方物は、２５℃のｐＨが３．８５、２５℃のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が３５，０００ｃｐｓであることが確認される。また、このコンディショナーは、シリコーン含有処方物に匹敵する触り心地及びつやを毛髪に与える。

その広範な発明概念から逸脱することなく、上記実施形態に変更を加えることができることは当業者に認識されるであろう。したがって、本発明は、開示された特定の実施形態に限定されず、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の趣旨及び範囲内の改変形態を含むことを意図したものであると理解される。

Claims (58)

1. パーソナルケア処方に使用されるシリコーン代替物であって、
   高分子量エステル１種以上と非高分子量エステル１種以上との混合物を含み、
   前記高分子量エステルは、（ｉ）第１のジカルボン酸１種以上と、（ｉｉ）第１の単官能アルコール又は単官能カルボン酸のうち１種以上と、（ｉｉｉ）グリセリン又はその誘導体とのエステル化反応生成物であり、
   前記非高分子量エステルは、（ｉ）第２のジカルボン酸１種以上と（ｉｉ）第２の単官能アルコール１種以上とのエステル化反応生成物であり、
   前記代替物はシリコーンを実質的に含有しない、
   シリコーン代替物。
2. 前記高分子量エステル及び前記非高分子量エステルのうち１種以上は天然物である、
   請求項１記載の代替物。
3. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１〜約２５の単官能アルコールから選択される、
   請求項１記載の代替物。
4. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１〜約１０の単官能アルコールから選択される、
   請求項１記載の代替物。
5. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１の単官能アルコール、炭素数約２の単官能アルコール、炭素数約３の単官能アルコール、炭素数約４の単官能アルコール、炭素数約５の単官能アルコール、炭素数約６の単官能アルコール、炭素数２５約７の単官能アルコール、炭素数約８の単官能アルコール、炭素数約９の単官能アルコール、炭素数約１０の単官能アルコール、炭素数約１１の単官能アルコール、及び、炭素数約１２の単官能アルコールから選択される、
   請求項１記載の代替物。
6. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、直鎖状単官能アルコールである、
   請求項１記載の代替物。
7. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は飽和炭素原子を含む、
   請求項１記載の代替物。
8. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上に存在する炭素原子は全て飽和している、
   請求項７記載の代替物。
9. 前記第１又は第２のジカルボン酸の１種以上は、独立して、炭素数約１５〜約２５のジカルボン酸から選択される、
   請求項１記載の代替物。
10. 前記第１又は第２のジカルボン酸の１種以上は、独立して、炭素数約５〜約１０のジカルボン酸から選択される、
    請求項１記載の代替物。
11. 約１０ｃＳｔの粘度を有する請求項１記載の代替物。
12. 約２０ｓＳｔの粘度を有する請求項１記載の代替物。
13. 約５０ｃＳｔの粘度を有する請求項１記載の代替物。
14. 約１００ｃＳｔの粘度を有する請求項１記載の代替物。
15. 約２００ｃＳｔの粘度を有する請求項１記載の代替物。
16. 約３５０ｃＳｔの粘度を有する請求項１記載の代替物。
17. 対応のシリコーン流体の延展率とほぼ同等な延展率を示す
    請求項１〜１６のいずれか１項記載の代替物。
18. 対応のシリコーン流体の顔料分散能とほぼ同等な顔料分散能を示す
    請求項１〜１６のいずれか１項記載の代替物。
19. 対応のシリコーン流体の肌触り特性とほぼ同等な肌触り特性を示す
    請求項１〜１６のいずれか１項記載の代替物。
20. 対応のシリコーン流体の粘性（べたつき）とほぼ同等な粘性（べたつき）を示す
    請求項１〜１６のいずれか１項記載の代替物。
21. シリコーンを実質的に含有しないパーソナルケア処方物であって、
    高分子量エステル１種以上と非高分子量エステル１種以上との混合物から実質的になるシリコーン代替物と、さらにパーソナルケア用成分１種以上とを含み、
    前記高分子量エステルは、（ｉ）第１のジカルボン酸１種以上と、（ｉｉ）第１の単官能アルコール又は単官能カルボン酸のうち１種以上と、（ｉｉｉ）グリセリン又はその誘導体とのエステル化反応生成物であり、
    前記非高分子量エステルは、（ｉ）第２のジカルボン酸１種以上と（ｉｉ）第２の単官能アルコール１種以上とのエステル化反応生成物である、
    パーソナルケア処方物。
22. 前記高分子量エステル及び前記非高分子量エステルのうち１種以上は天然物である、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
23. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１〜約２５の単官能アルコールから選択される、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
24. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１〜約１０の単官能アルコールから選択される、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
25. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１の単官能アルコール、炭素数約２の単官能アルコール、炭素数約３の単官能アルコール、炭素数約４の単官能アルコール、炭素数約５の単官能アルコール、炭素数約６の単官能アルコール、炭素数約７の１５単官能アルコール、炭素数約８の単官能アルコール、炭素数約９の単官能アルコール、炭素数約１０の単官能アルコール、炭素数約１１の単官能アルコール、及び、炭素数約１２の単官能アルコールから選択される、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
26. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、直鎖状単官能アルコールである、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
27. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、飽和炭素原子を１つ以上含む、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
28. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上に存在する炭素原子は全て飽和している、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
29. 前記第１のジカルボン酸又は前記第２のジカルボン酸の１種以上は、独立して、炭素数約１〜約２５のジカルボン酸から選択される、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
30. 前記第１のジカルボン酸又は前記第２のジカルボン酸の１種以上は、独立して、炭素数約５〜約１０のジカルボン酸から選択される、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
31. 前記第１又は第２のジカルボン酸の１種以上に存在する炭素原子は全て飽和している、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
32. 前記シリコーン代替物は約１０ｃＳｔの粘度を有する、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
33. 前記シリコーン代替物は約２０ｓＳｔの粘度を有する、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
34. 前記シリコーン代替物は約５０ｃＳｔの粘度を有する、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
35. 前記シリコーン代替物は約１００ｃＳｔの粘度を有する、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
36. 前記シリコーン代替物は約２００ｃＳｔの粘度を有する、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
37. 前記シリコーン代替物は約３５０ｃＳｔの粘度を有する、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
38. 前記パーソナルケア用成分１種以上は、界面活性剤、フレーバー剤、香料、乳白剤、着色剤、ワックス、乳化剤、油脂、保存料、ＵＶ吸収化合物、洗剤、発泡剤、安定剤、ｐＨ調整剤、発泡剤、保湿剤、水、アルコール、尿素、湿潤剤、皮膚用若しくは毛髪用コンディショナー、及び、溶剤から選択される、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
39. 前記パーソナルケア用成分１種以上は、パラベン、鉱油、植物油、オリーブ油、パラフィン、ＰＥＧ、ポリエチレン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン、オキシノール、ワセリン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ミレス硫酸ナトリウム、オレス硫酸ナトリウム、セテアレス硫酸ナトリウム、ＤＭＤＭヒダントイン、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、トリエタノールアミン、コカミドジエタノールアミン、ラウリミドジエタノールアミン、リノレアミドジエタノールアミン、オレアミドジエタノールアミン、オキシベンゾン、精油、皮膚軟化剤、メトキシけい皮酸オクチル、二酸化チタン、及び、酸化亜鉛から選択される、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
40. 前記シリコーン代替物の量は、前記処方物の総重量の約１重量％〜約９５重量％である、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
41. 前記シリコーン代替物の量は、前記処方物の総重量の約５重量％〜約８０重量％である、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
42. 前記シリコーン代替物の量は、前記処方物の総重量の約１０重量％〜約３０重量％である、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
43. 前記シリコーン代替物の量は、前記処方物の総重量の約３重量％である、
    請求項２１記載のパーソナルケア処方物。
44. 対応のシリコーン含有処方物の顔料分散能とほぼ同等な顔料分散能を示す
    請求項２１〜４３のいずれか１項記載のパーソナルケア処方物。
45. 対応のシリコーン含有処方物の肌触り特性とほぼ同等な肌触り特性を示す
    請求項２１〜４３のいずれか１項記載のパーソナルケア処方物。
46. シリコーン含有処方物の粘性（べたつき）とほぼ同等な粘性（べたつき）を示す
    請求項２１〜４３のいずれか１項記載のパーソナルケア処方物。
47. シリコーンを実質的に含有しないパーソナルケア処方物を製造する方法であって、
    ベース処方物を調製し、高分子量エステル１種以上と非高分子量エステル１種以上とから実質的になるシリコーン代替物を前記ベース処方物に配合することを含み、
    前記高分子量エステルは、（ｉ）第１のジカルボン酸１種以上と、（ｉｉ）第１の単官能アルコール又は単官能カルボン酸のうち１種以上と、（ｉｉｉ）グリセリン又はその誘導体とのエステル化反応生成物であり、
    前記非高分子量エステルは、（ｉ）第２のジカルボン酸１種以上と（ｉｉ）第２の単官能アルコール１種以上とのエステル化反応生成物であり、
    前記ベース処方物は、界面活性剤、フレーバー剤、香料、乳白剤、溶剤、着色剤、ワックス、乳化剤、油脂、保存料、ＵＶ吸収化合物、洗剤、発泡剤、安定剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、水、アルコール、尿素、湿潤剤、及び、皮膚用若しくは毛髪用コンディショナーのうち１種以上を含む、
    方法。
48. 前記高分子量エステル及び前記非高分子量エステルのうち１種以上は天然物である、
    請求項４７記載の方法。
49. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約３０〜約２５の単官能アルコールから選択される、
    請求項４７記載の方法。
50. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１〜約１０の単官能アルコールから選択される、
    請求項４７記載の方法。
51. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、炭素数約１の単官能アルコール、炭素数約２の単官能アルコール、炭素数約３の単官能アルコール、炭素数約４の単官能アルコール、炭素数約５の単官能アルコール、炭素数約６の単官能アルコール、炭素数約７の単官能アルコール、炭素数約８の単官能アルコール、炭素数約９の単官能アルコール、炭素数約１０の単官能アルコール、炭素数約１１の単官能アルコール、及び、炭素数約１２の単官能アルコールから選択される、
    請求項４７記載の方法。
52. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、独立して、直鎖状単官能アルコールである、
    請求項４７記載の方法。
53. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上は、飽和炭素原子を１つ以上含む、
    請求項４７記載の方法。
54. 前記第１又は第２の単官能アルコールの１種以上に存在する炭素原子は全て飽和している、
    請求項４７記載の方法。
55. 前記第１のジカルボン酸又は前記第２のジカルボン酸の１種以上は、独立して、炭素数約１〜約２５のジカルボン酸から選択される、
    請求項４７記載の方法。
56. 前記第１のジカルボン酸又は前記第２のジカルボン酸の１種以上は、独立して、炭素数約５〜約１０のジカルボン酸から選択される、
    請求項４７記載の方法。
57. 前記第１又は第２のジカルボン酸の１種以上に存在する炭素原子は全て飽和している、
    請求項４７記載の方法。
58. 前記第１又は第２のジカルボン酸の１種以上に存在する炭素原子の少なくとも１つは飽和している、
    請求項４７記載の方法。

Images