JP2014532757A

JP2014532757A - 少なくとも１種のアルコキシシランを含む化粧学的組成物

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Publication number: JP2014532757A
Application number: JP2014540622A
Authority: JP
Inventors: ギヨームケルゴシアン; カールリアシ; ショーロールレ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2011-11-09
Filing date: 2012-11-09
Publication date: 2014-12-08
Anticipated expiration: 2032-11-09
Also published as: FR2982155B1; CN104302272A; US9962327B2; WO2013068979A2; JP6270159B2; KR20140096053A; KR101982368B1; FR2982155A1; WO2013068979A3; BR112014011096A2; CN104302272B; US20140314696A1; EP2776004A2

Abstract

本発明は、ケラチン物質をメーキャップ及び/又は手当てするための、ゾル/ゲル型の化粧学的又は皮膚科学的組成物に係り、該組成物は、以下の成分(a)と(b)との反応の結果得られる生成物を含むことを特徴とする：(a) 少なくとも1種の、式(I)：R1xSi(OR2)(4-x)又は式(II)：[R1y(OR2)zSiO((4-y-z)/2)]nで表されるアルコキシシランモノマー又はオリゴマー(ここで、R1は、独立にヒドロキシル基以外の求核性の基、又は(C1-C20)アルキル基を表し、R2は、独立に(C1-C10)アルキル基を表す)；及び(b) 以下の方程式：X = (nアルコキシシラン?nbアルコキシ基)/nH2O(ここで、nH2O＝水のモル数；nアイコキシシラン＝アルコキシシラン化合物のモル数；nbアルコキシ基＝アルコキシシラン化合物1個当たりのアルコキシシラン基の加重平均数；及びXは2を超える数である)に従って決定される水のモル数に相当する量の水。本発明は、また関連する化粧法及びケラチン物質を被覆するための関連するキットにも係る。

Description

本発明の主題は、ケラチン物質をメーキャップし及び/又は手入れするためのゾル/ゲル型の化粧学的又は皮膚科学的組成物にある。
この組成物は、少なくとも1種のアルコキシシラン及び少なくとも1種の特定量の水を混合することによるゾル/ゲル反応によって得られ、該水の量は該混合物中のアルコキシ基のモル数に従って決定される。
本発明は、より詳しくはネイルワニス、特に長期間持続するネイルワニスを指向するものである。

少なくとも1種の芳香性の物質を含む、アルコキシシランを主成分とするゲルを含有する組成物は、特に特許出願FR2913887において既に記載されている。
化粧学的組成物を製造するためのゾル/ゲル技術の使用も、それ自体公知である。これについては、特にEP 1172079、GB 2403406、あるいはまたUS 2010/0226869を挙げることができ、これらの文献は、化粧品の分野において、シリコーンフィルムの形成にとって有用なシリコーン樹脂の組合せを述べている。
これら文書の何れにおいても、水の量が、特に安定性に関して、上記ゲルを形成する前の上記組成物の諸特性に影響を及ぼすことは、全く明らかにされてはいなかった。
しかし、上記オリゴマーを含む液状組成物の望ましからぬゲル化が、ケラチン物質に適用する前に起こる恐れがあることから、これら樹脂の使用が、慎重を要するものであることを立証し得ることが注目された。事実、本発明との関連で、その目的はより詳しくはケラチン物質に適用した後に長期間持続するフィルムの形成を達成することにある。乾燥中に、実際に重縮合及び架橋によって、ナノメートルスケールの物質が形成される。

結果として、ケラチン物質に適用する前に、良好な反応性及び安定性両者を示す、アルコキシシラン化合物を主成分とする、ゾル/ゲル反応を行う組成物を提供する必要性がある。
また、長期間持続するフィルム又は被膜を形成することのできる、アルコキシシラン化合物を主成分とする、ゾル/ゲル反応を行う組成物を提供する必要性もある。
得られた上記フィルム又は被膜の迅速な乾燥法の探求もなされている。
具体的には、ケラチン物質上に堆積された上記組成物の層は、その反応が徐々に起こった場合、また該層が迅速に乾燥しない場合には、その適用後に粘着性となり、及び/又は接触する可能性のある異物、例えばガラス、タバコ、衣類又は皮膚等と接触した際に、ユーザーにとっては不都合なことに、破壊される可能性のあることを立証できる。
最後に、水及び洗浄剤で洗浄した際の持続性をも探求する。

本発明者等は、このような利点は、特定のアルコキシシランモノマー又はオリゴマーを、特定の量の水の存在下で、特に該アルコキシシランモノマー又はオリゴマーに起因するアルコキシ基のモル数と関連した特定の量の水の存在下で使用することにより達成することができることに気付いた。
従って、本発明者等は、以下の実施例において報告するように、上記化粧学的組成物における、水の所定の量を超える、即ち上記アルコキシシランモノマー又はオリゴマーに起因するアルコキシ基のモル数と関連した比率を超える量において、経時安定性に係る所定の特性が、満足に与えられないことに気付くことができた。

即ち、本発明の主題は、ケラチン物質をメーキャップし及び/又は手入れするための、ゾル/ゲル型の化粧学的又は皮膚科学的組成物にあり、該組成物は、以下の成分(a)と(b)との反応の結果得られる生成物を含む：
(a) 少なくとも1種の、以下の式(I)又は以下の式(II)で表されるアルコキシシランモノマー又はオリゴマー：
(I) R¹ _xSi(OR²)_(4-x) 又は(II) [R¹ _y (OR²)_z SiO _((4-y-z)/2)]_n
ここで、R¹は、独立にヒドロキシル基以外の求核性の基、又は場合により少なくとも一つの求核性の基で置換されている(C₁-C₂₀)アルキル基を表し、但し該モノマー又はオリゴマーの少なくとも一つのR¹基は求核性の基、又は少なくとも一つの求核性の基で置換されている(C₁-C₂₀)アルキル基であり、
R²は、独立に(C₁-C₁₀)アルキル基を表し、
xは1、2又は3を表し、
yは、独立に1又は2を表し、
zは、独立に0、1又は2を表し、
yとzとの和は3に等しいか、又はそれ未満であり、
nは2〜1000なる範囲の整数を表し、及び
(b) 以下の方程式に従って決定される水のモル数に相当する量の水：
X = (n_{アルコキシシラン}×nb_{アルコキシ基})/n_H2O
ここで、n_H2O=水のモル数、
n_{アルコキシシラン}=アルコキシシラン化合物のモル数、
nb_{アルコキシ基}=アルコキシシラン化合物1個当たりのアルコキシシラン基数の加重平均値、及び
Xは2を超える数、特に2〜500なる範囲の数である。

上記「加重平均」なる用語は、以下のようなものを意味するものとする：
・上記組成物中に単一のアルコキシシラン化合物が存在する場合には、アルコキシシラン分子当たりのアルコキシ基の数；
・数種のアルコキシシラン化合物(A1、A2等)が該組成物中に存在する場合には、アルコキシシラン分子当たりのアルコキシ基の数の、モル比による重みをかけた平均。
このような水の量の選択は、上記組成物のアルコキシシランモノマー又はオリゴマーの一部のみの加水分解を可能とする。即ち、上記ゲル化は、該組成物のケラチン物質に対する適用時点まで遅延され、また結果として該組成物の経時安定性が改善される。
上記アルコキシシランモノマー及びオリゴマーのケイ素のモル数は、該アルコキシシランモノマー及びオリゴマー全体、即ち上で定義した(a)に対応するもの、あるいはあらゆる他の追加のアルコキシシランモノマー又はオリゴマーを基準として考慮される。
本発明は、またケラチン物質及び/又は歯を被覆するためのキットにも係り、該キットは、上で定義した如き成分(a)及び(b)の反応の結果得られる生成物を少なくとも1種含み、また本発明は、本発明による化粧学的組成物又は該キットを用いて、ケラチン物質を被覆するための化粧学的方法にも係る。

本発明による化粧学的組成物は液体である。
本発明に関連して、上記用語「液状組成物」とは、周囲温度、即ち20℃において特定の粘度を持つ組成物を意味するものとする。
より詳しくは、液状組成物は、20℃において0.001〜20Pa/sなる範囲、好ましくは0.01〜10Pa/sなる範囲、及びより一層好ましくは0.1〜2Pa/sなる範囲の粘度を持つ。
該粘度の測定は、No.4ローターを備えたレオマット(Rheomat) RM 180粘度計を用いて、20℃にて行うことができ、この測定は、200s^-1なる剪断速度にて、該組成物中で該ローターを10分間回転させた後(その時点の後、該粘度及びスピン速度の安定性を観測する)に行われる。
本発明に関連して、上記「アルコキシシラン」なる用語は、少なくとも一つのアルコキシ基を持つ、少なくとも一つのケイ素原子を含む化合物を意味するものとする。
上記「適用前の安定性」なる表現は、液体状態を維持する能力、即ちケラチン物質に適用する前に、ゲル化しない能力を意味するものとする。
上記「…の間」なる用語は、包括的な「間」を意味するものとする。
好ましくは、上記表現「液体状態を維持する能力」とは、該組成物が、60℃にて1週間保存後において、液体状態を維持する能力を意味するものとする。

化粧学的組成物
特定の一態様によれば、本発明による組成物中に含まれる上記生成物を得ることを可能とする、反応媒体中に存在する水の量は、以下の方程式に従って決定される水のモル数に相当する：
X = (n_{アルコキシシラン}×nb_{アルコキシ基})/n_H2O
ここで、n_H2O=水のモル数、
n_{アルコキシシラン}=アルコキシシラン化合物のモル数、
nb_{アルコキシ基}=アルコキシシラン化合物1個当たりのアルコキシシラン基の数の加重平均、
Xは2〜500なる範囲、優先的には2.5〜500なる範囲の数であり、及びより一層優先的にはXは3〜500なる範囲にある。
一特定の態様によれば、Xは2又は2.5あるいはまた3に等しい。
事実、Xの値が高いほど、架橋の可能性もより高い。従って、高いXは、更に上記組成物の安定性を改善する。
本発明の特定の一態様によれば、式R¹ _xSi(OR²)_(4-x) (I)のアルコキシシランモノマーは、以下の式(Ia)及び(Ib)で表される化合物から選択することができる：

ここで、Ra及びRbは、夫々独立に、水素原子又は(C₁-C₂₀)アルキル基、例えばメチル基又はシクロヘキシル基、又はアリール基、例えばフェニル基又はベンジル基、又は(C₁-C₂₀)アミノアルキル基、又は(C₁-C₂₀)ヒドロキシアルキル基、又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、又は以下の式(III)又は(IV)で表される基：

ここで、Rjは(C₁-C₂₀)アルキル基、例えばメチル基又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、好ましくはエトキシ基を表し、
Rk及びRlは夫々独立に、(C₁-C₁₀)アルキル基、好ましくはエチル基を表し、

ここで、Rmは(C₁-C₂₀)アルキル基又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、例えばメトキシ基、又はアミノ基を表し、
Ra及びRbは、ことにより結合して、ピペリジル基等のリングを形成しており、
Rcは独立に(C₁-C₂₀)アルキル基、例えばメチル基、又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、好ましくはエトキシ基を表し、
Rd及びReは、独立に、(C₁-C₁₀)アルキル基、好ましくはエチル基を表し、
Rfは水素原子又は(C₁-C₂₀)アルキル基、又は以下の式(V)で表される基を表し：

ここで、Rnは(C₁-C₂₀)アルキル基、好ましくはメチル基を表し、
k及びmは、夫々独立に、1〜20なる範囲、好ましくは1〜3なる範囲、好ましくは1に等しい整数を表す。
本発明に関連して、以下の用語は、以下に説明する通りである：
・「(C₁-C₂₀)アルキル」とは、1〜20個の炭素原子を含む、直鎖又は分岐の、及び飽和又は不飽和の炭化水素を基本とする連鎖を表す。特に、メチル、エチル、1-プロピル及び2-プロピル基を挙げることができる。
・「(C₁-C₁₀)アルコキシ」とは、-O-(C₁-C₁₀)アルキル基を表す。特に、メトキシ、エトキシ、1-プロポキシ及び2-プロポキシ基を挙げることができる。
・「アリール」とは、5〜14個の炭素原子を含む芳香族基を表す。特に、ベンジル基又はフェニル基を挙げることができる。
本発明に関連して、求核性の基とは、好ましくはアミノ基又はチオール基を、及びより一層好ましくはアミノ基を意味するものとする。
アミノ基としては、特にアミノプロピル基又はN-シクロヘキシルアミノメチル基を挙げることができる。
本発明の特定の一態様によれば、上記化粧学的組成物は、少なくとも一つの、上で定義したような式(Ia)で表される化合物を、上記式(I)の化合物として含む。

上記式(Ia)のアルコキシシラン化合物としては、特に3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン(APMDES)及びAPTESからあるいはAPMDESから、あるいはまたN-シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシランから形成されるオリゴマーを挙げることができる。
上記APTESは、例えばダウコーニング(Dow Corning)社により、キシアメータOFS-6011シラン(Xiameter OFS-6011 Silane)なる名称の下に、あるいはモーメンティブパーフォーマンスマテリアルズ(Momentive Performance Materials)社により、APTESシルソフト(Silsoft) A-1100なる名称の下に市販されているものであり得る。
APMDESは、エボニク(Evonik)社によりダイナシラン(Dynasylan) 1505なる名称の下に市販されているものであり得る。
上記N-シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシランは、例えばワッカー(Wacker)社によりゲニオシル(Geniosil) XL 926なる名称の下に市販されているものであり得る。
優先的には、少なくとも一つの求核性の基を含む上記アルコキシシラン化合物は、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)である。

特定の一態様によれば、本発明の組成物は、以下の式：Si(OR^2’)₄；R³ _x’Si(OR^2’)_(4-x’)及び[R³ _y’(OR^2’)_z’SiO_{((4-y’-z’)/2)}]_n’で表される化合物から選択される、少なくとも1種の追加のアルコキシシランを含むことができる。
ここで、R³は、独立に以下の基を表し：
・(C₁-C₂₀)アルキル基、該アルキル基は、場合により(メタ)アクリレート基、アセトキシ基又はグリシドキシ基により置換することができ、
・アリール基、例えばフェニル基又はベンジル基、又は
・フルオロアルキル基、例えばトリデカフルオロオクチル基、
R^2’は、独立に水素原子又は(C₁-C₁₀)アルキル基を表し、
x’は1、2又は3を表し、
y’は独立に0、1又は2を表し、
z’は独立に0、1、2又は3を表し、
y’とz’との和は、3に等しいか、又はそれ未満であり、
n’は2〜1,000なる範囲の整数を表す。
依然としてこの特定の態様に関連して、上記追加のアルコキシシランは、好ましくはテトラエトキシシラン(TEOS)、メチルトリエトキシシラン(MTES)、ジメチルジエトキシシラン(DMDES)、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、アセトキシメチルトリエトキシシラン及びこれらの混合物から選択することができる。

上記アセトキシメチルトリエトキシシランは、例えばABCR社から、AB110784なる名称の下で市販されているものであり得る。
より一層特別な態様によれば、本発明は、ケラチン物質をメーキャップし及び/又は手入れし、及び/又は歯をメーキャップするための、ゾル/ゲル型の化粧学的又は皮膚科学的組成物に係り、該組成物は、以下において説明するような成分(a)及び(b)の反応の結果得られる生成物及び場合により以下に定義するような成分(c)、(d)、(e)、(f)及び/又は(g)を含むことによって特徴付けられる：
a) 上で定義した如き、以下の式(Ia)及び(Ib)で表される化合物から選択される、少なくとも1種のアルコキシシランモノマー：

(b) 以下の方程式に従って決定することのできる水のモル数に相当する量の水：
X = (n_{アルコキシシラン}×nb_{アルコキシ基})/n_H2O
ここで、n_H2O=水のモル数、
n_{アルコキシシラン}=アルコキシシラン化合物のモル数、
nb_{アルコキシ基}=アルコキシシラン化合物1個当たりのアルコキシシラン基数の加重平均値、及び
Xは2〜500なる範囲、優先的には2.5〜500なる範囲の数であり、またより一層優先的にはXは3〜500なる範囲にあり、
(c) 酸及び/又は塩基、例えば以下において規定する如きもの；
(d) 以下の式で表される化合物から選択される、少なくとも1種のアルコキシシラン：
Si(OR^2’)₄；R³ _x’Si(OR^2’)_(4-x’)及び[R³ _y’(OR^2’)_z’SiO_{((4-y’-z’)/2)}]_n’
ここで、R³は、独立に以下の基を表し：
・(C₁-C₂₀)アルキル基、該アルキル基は、場合により(メタ)アクリレート基又はグリシドキシ基により置換することができ、
・アリール基、例えばフェニル基又はベンジル基、又は
・フルオロアルキル基、例えばトリデカフルオロオクチル基、
R^2’は、独立に水素原子又は(C₁-C₁₀)アルキル基を表し、
x’は1又は2を表し、
y’は独立に0、1又は2を表し、
z’は独立に0、1、2又は3を表し、
y’とz’との和は、3に等しいか、又はそれ未満であり、
n’は2〜1,000なる範囲の整数を表し、
(e) 以下において記載するような、少なくとも1種のフィルム形成ポリマー、好ましくはセルロース誘導体、例えばエチルセルロース又はセルロースアセトブチレート、好ましくはシリコーン樹脂、例えばポリシルセスキオキサン；
(f) 以下において記載するような、少なくとも1種の、ヒドロキシル官能基を含む添加剤、好ましくはグリコール、例えばグリセロール；及び
(g) 以下に記載するような、少なくとも1種の溶媒又は溶媒混合物、例えばアルコール又はアセテート。

好ましくは、上記組成物は、上記成分(a)及び(b)の反応により得られる生成物と、上記化合物(c)及び(d)との総和を、該組成物の全質量に対して25質量％を超える、より一層優先的には50質量％を超える量で含む。
特別な一態様によれば、上記アルコキシシラン(d)のR³は、独立に(C₁-C₂₀)アルキル基又はアリール基、例えばフェニル基又はベンジル基を表す。
もう一つの特別な態様によれば、上記アルコキシシラン(d)は、テトラエトキシシラン(TEOS)、メチルトリエトキシシラン(MTES)、ジメチルジエトキシシラン(DMDES)、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、及びこれらの混合物から選択される。
上記TEOSは、例えばエボニク(Evonik)社から、ダイナシラン(Dynasylan) TEOS UHPなる名称の下に市販されているものであり得る。
上記MTESは、例えばエボニク(Evonik)社から、ダイナシラン(Dynasylan) MTESなる名称の下に市販されているものであり得る。
本発明の特定の一態様によれば、上記加水分解及び縮合反応中に上記組成物中で発生するアルコールは、特に減圧下での蒸発によって、部分的に又は完全に除去できる。

更に別の態様によれば、本発明の組成物は溶媒又は溶媒混合物を含むことができる。
酸
本発明による組成物は、少なくとも1種の酸をも含むことができる。
この酸は、乳酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、塩酸、硫酸及びリン酸から選択することができる。
この酸は、好ましくは塩酸である。
該(純粋な)塩酸は、特に、上記組成物の全質量に対して、0.001質量％〜0.1質量％なる範囲の含有率及び好ましくは0.01質量％〜0.05質量％なる範囲の含有率にて、該組成物中に存在し得る。
追加の化合物
本発明による組成物は、また少なくとも1種の極性揮発性溶媒をも含むことができる。
本発明において、上記用語「極性揮発性溶媒」とは、周囲温度において液体であり、少なくとも一つの極性基、例えばヒドロキシル、エステル、ケトン、エーテル又はアルデヒド基を含み、かつ20℃において約0.1kPa(1mbar)を超える蒸気圧を持つ化合物を表す。
本発明による組成物において使用し得る上記極性揮発性溶媒としては、特に、好ましくはエタノール、イソプロパノール、ブタノール、ブタン-2-オール、メチルプロパン-1-オール及びメチルプロパン-2-オールから選択されるC₁-C₅モノアルコール、及び好ましくはエタノールを挙げることができる。また、C₃-C₄ケトン、C₂-C₄アルデヒド、及びC₂-C₄短鎖エステルを挙げることもでき、好ましくは酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチルから選択することができる。

このような極性揮発性溶媒は、上記組成物の全質量に対して、10質量％を超える濃度にて該組成物中に存在し得る。
好ましくは、上記極性揮発性溶媒は、上記組成物の全質量に対して、20質量％を超え、好ましくは30質量％を超え及び優先的には35質量％を超える濃度にて、該組成物中に存在する。
本発明の組成物は、また少なくとも1種の、2〜8個の炭素原子を含むグリコール、例えばグリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール及びペンチレングリコール、好ましくはグリセロールをも含むことができる。
このようなグリコールは、上記組成物の全質量に対して、10質量％未満及び好ましくは5質量％未満の濃度にて、該組成物中に存在し得る。
本発明による組成物は、また化粧品において及びより格別には化粧品及び/又はネイルケア分野において普通に使用されている成分をも含むことができる。
上記成分は、特にフィルム形成ポリマー、可塑剤、顔料、真珠光沢物(nacres)及び染料から選択することができる。
本発明の目的にとって、上記用語「フィルム形成ポリマー」とは、それ自体又は可塑剤の存在下で、分離可能な及び特に連続かつ粘着性のフィルムを、支持体、特に爪の上に形成することのできるポリマーを表す。
単一のフィルム形成ポリマー又はフィルム形成ポリマーの混合物を、本発明の組成物において使用することができる。

このフィルム形成ポリマーは、ラジカル重合型又は重縮合型の合成ポリマー、及び天然起源のポリマー、及びこれらの混合物によって構成される群から選択することができる。
本発明において使用するのに適したフィルム形成ポリマーは、特に以下に列挙するものから選択することができる：
・多糖類。本発明において使用するのに適した多糖として例示し得るものは、セルロースエステル及びエーテル、例えばニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピオネート及びエチルセルロース、あるいはまた場合により変性グアーガム、例えばエチルグアーを含む。
・シリコーン樹脂。シリコーン樹脂の命名法は、「MDTQ」なる名称の下に公知であり、該樹脂は、そこに含まれる様々なシロキサンモノマー単位の関数として記載され、該文字M、D、T及びQ各々は、単位の型を特徴付けている。一例として、ポリメチルシルセスキオキサン樹脂を挙げることができ、これは特にワッカー(Wacker)社により樹脂MKなる照会名、例えばベルシル(Belsil) PMS MKの下に、あるいはシン-エツ(Shin-Etsu)社により、KR-220Lなる照会名の下に市販されている。同様にポリフェニルシルセスキオキサン樹脂を挙げることもでき、これはワッカー(Wacker)社によりベルシル(Belsil) SPR 45VPなる照会名の下に市販されている。更に、トリメチルシロキシシリケート(TMS)樹脂、例えばゼネラルエレクトリック(General Electric)社によりSR 1000なる照会名の下にあるいはワッカー(Wacker)社によりTMS 803なるなる照会名の下に市販されているものを挙げることができる。

・合成ポリマー、例えばポリウレタン、アクリルポリマー、ビニルポリマー、ポリビニルブチラール、アルキド樹脂及びケトン/アルデヒド樹脂、アルデヒド縮合生成物から誘導される樹脂、例えばアリールスルホンアミド-ホルムアルデヒド樹脂、例えばトルエンスルホンアミド-ホルムアルデヒド樹脂、アリールスルホンアミド-エポキシ樹脂又はエチルトシルアミド樹脂。
・天然起源のポリマー、例えば植物樹脂、例えばダンマル樹脂、エレミガム、コーパル樹脂、及びベンゾイン；ガム、例えばセラック、サンダラックガム及びマスチック。
特に、トルエンスルホンアミド/ホルムアルデヒド樹脂であるアクゾ(Akzo)社からのケジャンフレックス(Ketjentflex) MS80又はファコニエ(Faconnier)社からのサントライト(Santolite) MHP又はサントライト(Santolite) MS 80又はパンアメリカーナ(Pan Americana)社からのレジンポール(Resimpol) 80、アルキド樹脂であるダイニッポン(Dainippon)社からのベッコゾル(Beckosol) ODE 230-70-E、アクリル酸樹脂であるローム＆ハース(Rohm & Haas)社からのアクリロイド(Acryloid) B66、ポリウレタン樹脂であるバクセンデン(Baxenden)社からのトリクセン(Trixene) PR 4127、又はデグッサ(Degussa)社により合成樹脂(Synthetic Resin) SKなる照会名の下に市販されているアセトフェノン/ホルムアルデヒド樹脂を、フィルム形成ポリマーとして使用することができる。

特別の一態様によれば、上記フィルム形成ポリマーは、多糖類又は多糖誘導体、好ましくはセルロースエーテル及びセルロースエステルから選択される。
もう一つの特別な態様によれば、上記フィルム形成ポリマーは、シリコーン樹脂、好ましくはポリシルセスキオキサンから選択される。
例えば、上記フィルム形成ポリマーの含有率は、本発明の組成物の全質量に対して、0.1質量％〜30質量％なる範囲、とりわけ0.5質量％〜20質量％なる範囲及び特に1質量％〜10質量％なる範囲であり得る。
上記可塑剤は、上記所定の機能を満足し得るものとして当業者には公知の任意の化合物から選択することができ、また特に上記フィルム形成ポリマー用の可塑剤から選択することができる。
特に、単独又は混合物としての、通常の可塑剤、例えば以下のようなものを挙げることができる：
・グリコール誘導体、例えばジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、あるいはまたジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル及びエチレングリコールヘキシルエーテル；
・グリコールエステル；
・プロピレングリコール誘導体及び特にプロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル及びプロピレングリコールブチルエーテル；

・12〜26個の炭素原子を含む分岐及び/又は不飽和の、炭素を基本とする、周囲温度にて液体の脂肪アルコール、例えば2-オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、2-ヘキシルデカノール、2-ブチルオクタノール及び2-ウンデシルペンタデカノール；
・高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸、及びこれらの混合物；
・酸、特にカルボン酸のエステル、例えば式：R₁COOR₂で表されるモノエステル(ここで、R₁は1〜40個の炭素原子を含む直鎖又は分岐した酸の残基を表し、またR₂は1〜40個の炭素原子を含む、特に分岐した炭化水素を基本とする鎖を表すが、但しR₁+R₂は>10であることを条件とする)、グリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセライド(ここで、該脂肪酸は、C₄〜C₂₄なる範囲の様々な鎖長を持つことができ)、シトレート、特にトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、トリエチルアセチルシトレート、トリブチルアセチルシトレート、2-トリエチルヘキシルアセチルシトレート；フタレート、特にジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジペンチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート；トリメリテート、例えば特にトリス-2-エチルヘキシルトリメリテート、L7,9-トリメリテート、L8,10-トリメリテート；ホスフェート、特にトリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート；タルタレート、特にジブチルタルタレート；アジペート、例えば特にジエチルアジペート及びジイソブチルアジペート；カーボネート；セバケート；ベンジルベンゾエート、ブチルアセチルリシノレエート、グリセリルアセチルリシノレエート、ブチルグリコレート、グリセリルトリアセテート、ポリエステル型の可塑剤；

・カンファー；
・N-エチル-o,p-トルエンスルホンアミド；
・オキシエチレン化誘導体、例えばオキシエチレン化オイル、特にヒマシ油等の植物油；
・無機又は合成起源の直鎖又は分岐炭化水素、例えば石油ゼリー、ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えばパーリウム(Parleam^TM)、及びスクアラン、及びこれらの混合物、及び特に水添ポリイソブテン；
・シリコーンオイル：本発明の組成物において使用できる該シリコーンオイルは、不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMSs)、ペンダントとして及び/又はシリコーン鎖の末端において、アルキル又はアルコキシ基を含むポリジメチルシロキサン(これらの基は、各々2〜24個の炭素原子を含んでいる)、フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン及び2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、及び100cStに等しいか又はそれ未満の粘度を持つジメチコーン又はフェニルトリメチコーン、及びこれらの混合物；及び
・これらの混合物。
上記可塑剤の型及びその量は、当業者がその一般的な知識に基いて選択することができる。

例えば、上記可塑剤の含有率は、本発明の組成物の全質量に対して、0.01質量％〜10質量％なる範囲、及び特に1質量％〜5質量％の範囲であり得る。
また、本発明の組成物は、少なくとも1種の有機又は無機着色剤、特に例えば化粧学的組成物において従来から使用されている顔料又は真珠光沢物等を含むこともできる。
上記用語「顔料」とは、水性溶液に対して不要であり、また得られるフィルムを着色及び/又は不透明化するための、白色又は着色された、無機又は有機粒子を意味するものと理解すべきである。
これら顔料は、本発明の組成物の全質量に対して、0.01質量％〜15質量％なる範囲、とりわけ0.01質量％〜10質量％なる範囲及び特に0.02質量％〜5質量％なる範囲の割合で存在し得る。本発明において使用し得る無機顔料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び更には酸化亜鉛、酸化鉄又は酸化クロム、鉄青(紺青)、マンガンバイオレット、群青及びクロム水和物を挙げることができる。
これらは、またセリサイト/褐色酸化鉄/二酸化チタン/シリカ型のものであり得る構造を持つ顔料であってもよい。このような顔料は、例えばケミカルズ＆キャタリスツ(Chemicals and Catalysts)社により照会名カバーリーフ(Coverleaf) NS又はJSの下に市販されており、また30なる領域にコントラスト比を持つ。

上記着色剤は、また例えばシリカ微小球含有酸化鉄型のものであり得る構造を持つ顔料をも含むことができる。この構造を持つ顔料の一例は、ミヨシ(Miyoshi)社により照会名PCボール(PC Ball) PC-LL-100 Pの下に市販されている製品であり、この顔料は、シリカ微小球含有黄色酸化鉄で構成されている。
本発明において使用し得る上記有機顔料としては、カーボンブラック、D&C型の顔料、コチニールカルミンを主成分とするレーキ顔料又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムを主成分とするレーキ顔料、あるいはまた文書EP-A-542 669、EP-A-787 730、EP-A-787 731及びWO-A-96/08537に記載されているようなジケトピロロピロール(DPPs)を挙げることができる。
本発明の特定の一態様によれば、上記顔料は処理剤で処理し、又はこれのより被覆することができる。
上記処理剤は、アルコキシシラン、シリコーン、例えばメチコーン、ジメチコーン、及びパーフルオロアルキルシラン；脂肪酸、例えばステアリン酸；金属石鹸、例えばアルミニウムジミリステート、水添タローグルタメートのアルミニウム塩、パーフルオロアルキルホスフェート、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルシラザン、ポリヘキサフルオロプロピレンオキサイド、パーフルオロアルキルパーフルオロポリエーテル基を含むポリオルガノシロキサン、アミノ酸、N-アシルアミノ酸又はその塩；レシチン、イソプロピルトリイソステアリルチタネート、及びこれらの混合物から選択することができる。

上記N-アシルアミノ酸は、8〜22個の炭素原子を含むアシル基、例えば2-エチルヘキサノイル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル又はココイル基を含むことができる。これら化合物の塩は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、亜鉛、ナトリウム又はカリウム塩であり得る。該アミノ酸は、例えばリジン、グルタミン酸又はアラニンであり得る。
上記用語「真珠光沢物(nacres)」とは、様々に変化しても変化しなくてもよい、特にある種の軟体動物によりその殻内に生成される、あるいはまた合成された、更に光学的な干渉を通して色彩効果を持つ、任意の形状を持つ着色された粒子を意味するものと理解すべきである。
上記真珠光沢物は真珠箔顔料、例えば酸化鉄で被覆したチタンマイカ、オキシ塩化ビスマスで被覆したマイカ、酸化クロムで被覆したチタンマイカ、有機染料で被覆したチタンマイカ及び更にはオキシ塩化ビスマスを主成分とする真珠箔顔料から選択することができる。該真珠光沢物は、またマイカ粒子であって、その表面に、金属酸化物及び/又は有機着色剤の少なくとも2つの連続する層が重ね合わされているものであってもよい。
同様に例示できる真珠光沢物の例は、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料で又はオキシ塩化ビスマスで被覆した天然のマイカを含む。
例示可能な、市販品として入手できる真珠光沢物は、エンゲルハード(Engelhard)社により市販されている真珠光沢物であるチミカ(Timica)、フラメンコ(Flamenco)及びデュオクロム(Duochrome)(マイカベース)；メルク(Merck)社により販売されているティミロン(Timiron)真珠光沢物、エッカート(Eckart)社により市販されているマイカベースのプレスティッジ(Prestige)真珠光沢物及びサンケミカル(Sun Chemical)社により市販されている、合成マイカをベースとするサンシャイン(Sunshine)真珠光沢物である。
上記真珠光沢物は、より詳しくは黄色、ピンク、赤、青銅色、オレンジ色、褐色、金色及び/又は銅色を有し、又は煌めきを示すこともできる。

本発明との関連で使用し得る真珠光沢物の例示として、特に以下のものを挙げることができる：特にエンゲルハード(Engelhard)社により、ブリリアントゴールド(Brilliant gold) 212G(ティミカ(Timica))、ゴールド(Gold) 222C(クルワゾン(Cloisonne))、スパークルゴールド(Sparkle gold)(ティミカ)、ゴールド(Gold) 4504(クロマライト(Chromalite))、及びモナークゴールド(Monarch gold) 233X(クルワゾン)なる名称の下に市販されている金色の真珠光沢物；特にメルク(Merck)社によりブロンズファイン(Bronze fine)(17384)(コロロナ(Colorona))及びブロンズ(Bronze) (17353)(コロロナ)なる名称の下に市販されている、及びエンゲルハード(Engelhard)社により、スーパーブロンズ(Super bronze)(クルワゾン)なる名称の下に市販されている青銅色の真珠光沢物；特にエンゲルハード(Engelhard)社により、オレンジ(Orange) 363C(クルワゾン)及びオレンジ(Orange) MCR 101(コスミカ(Cosmica))なる名称の下に、及びメルク(Merck)社によりパッションオレンジ(Passion orange) (コロロナ)及びマットオレンジ(Matte orange) (17449)(ミクロナ(Microna))なる名称の下で市販されているオレンジ色の真珠光沢物；特にエンゲルハード(Engelhard)社により、ヌ-アンティークカパー(Nu-antique copper) 340XB(クルワゾン)及びブラウン(Brown) CL4509(クロマライト)なる名称の下に市販されている褐色の真珠光沢物；特にエンゲルハード(Engelhard)社により、カパー(Copper) 340A(ティミカ)なる名称の下に市販されている銅色の色合いを持つ真珠光沢物；特にメルク(Merck)社により、シエンナファイン(Sienna fine)(17386)(コロロナ)なる名称の下に市販されている赤い色合いを持つ真珠光沢物；特にエンゲルハード(Engelhard)社により、イエロー(Yellow) (4502)(クロマライト)なる名称の下に市販されている黄色味を帯びた真珠光沢物；特にエンゲルハード(Engelhard)社により、サンストーン(Sunstone) G012 (ジェムトン(Gemtone))なる名称の下に市販されている金色味を帯びた赤色の真珠光沢物；特にエンゲルハード(Engelhard)社により、タンオパール(Tan opale) G005 (ジェムトン)なる名称の下に市販されているピンク色の真珠光沢物；特にエンゲルハード(Engelhard)社により、ヌアンティークブロンズ(Nu antique bronze) 240 AB (ティミカ)なる名称の下に市販されている金色味を帯びた黒色の真珠光沢物、特にメルク(Merck)社によってマットブルー(Matte blue)(17433)(ミクロナ)なる名称の下に市販されている青色の真珠光沢物、特にメルク(Merck)社によってキシロナシルバー(Xirona Silver)なる名称の下に市販されている銀色味を帯びた白色の真珠光沢物、及び特にメルク(Merck)社によってインディアンサマー(Indian summer)(キシロナ(Xirona))なる名称の下に市販されている金-緑色、ピンク-オレンジ色の真珠光沢物、及びこれらの混合物。

また、本発明の組成物は、水溶性又は油溶性の染料を、該組成物の全質量に対して0.01質量％〜10質量％なる範囲、及びとりわけ0.01質量％〜5質量％なる範囲の含有率で含むことができる。
上記油溶性染料は、例えばスーダンレッド(Sudan Red)、DCレッド(Red) 17、DCグリーン(Green) 6、β-カロテン、大豆油、スーダンブラウン(Sudan Brown)、DCイエロー(Yellow) 11、DCバイオレット(Violet) 2、DCオレンジ(Orange) 5及びキノリンイエローである。上記水溶性染料は、例えばビートルートジュース又はメチレンブルーである。
上記組成物は、同様に化粧品において及びより特別にはネイル化粧品の分野において通常使用されている、1又はそれ以上の処方物用添加剤をも含むことができる。これらは、ビタミン類、微量元素、軟化剤、金属イオン封鎖剤、湿潤剤、増粘剤、分散剤、消泡剤、展着剤補助樹脂(co-resins)、フィルム形成ポリマー、可塑剤、フィラー、コアレッサ(coalescers)、保存剤、UV遮断剤、活性薬剤、モイスチャライザー、中和剤、安定剤及び酸化防止剤、並びにこれらの混合物から選択し得る。
より特定的には、メーキャップ及び/又はネイルケアを意図した、本発明の組成物は、特に、活性薬剤としてケラチン物質硬化剤、爪の成長に作用を及ぼす活性薬剤、例えばメチルスルホニルメタン、及び/又は爪に局在する様々な疾患、例えば爪真菌症を治療するための活性剤を含むことができる。

これら様々な成分の量は、この分野において従来から使用されていた量であり、例えば本発明による組成物の全質量に対して、0.01％〜20質量％なる範囲、及び特に0.02％〜10質量％なる範囲にある。
本発明による組成物は、水性、有機性又は水性-アルコール性溶液又は懸濁液、水中油型、油中水型又は複エマルション、特にクリーム又はミルク；水性又は油性ゲル、分散液、スプレー組成物又はパッチの形状であり得る。
本発明による組成物は、従ってメーキャップ組成物、例えばネイルワニス、ワニスベース、ネイルケア製品、液状リップスティック、ファンデーション、ヘアケア組成物、例えばラッカー、スタイリングローション又はスタイリングスプレーの形状であり得る。
上記組成物は、より優先的にはネイルワニスであり、該ネイルワニスは、恐らく透明又は着色されたものである。
本発明の組成物は、生理的に許容される媒体を含んでいる。
上記用語「生理的に許容される媒体」とは、ヒトのケラチン物質に適用することができ、かつ快適な外観、香り及び感触を持つ、無害な媒体を意味するものとする。

塗布キット
本発明による組成物が、アルコキシシラン化合物の混合物を含む場合、該組成物は、またケラチン物質を被覆するためのキットの形状にあってもよく、該キットは、少なくとも2つの、別々に包装された異なる組成物を含む。該キットは、前に定義されたような成分(a)と(b)との反応により得られる生成物、及び場合により前に定義された如き成分(c)〜(g)を含むことができる。
一態様によれば、一方では上記成分(a)と(b)との反応により得られる生成物、及び他方では上記アルコキシシラン(d)は、同一の組成物内に収められる。
第二の態様によれば、一方では上記成分(a)と(b)との反応により得られる生成物、及び他方では上記アルコキシシラン(d)は、少なくとも2つの異なる組成物、即ち第一及び第二の組成物中に収められる。
この第二の態様によれば、上記少なくとも2つの異なる組成物は、適用の直前又は適用中に併合することができる。
本発明によるキットの上記第一及び/又は第二の異なる組成物は、また少なくとも1種の追加の、上で定義したような化合物を含むこともできる。

一態様によれば、前に定義したように、本発明によるキットの上記第一の組成物は、更に少なくとも1種の追加の化合物を含むことができ、及び/又は前に定義したように、本発明によるキットの上記第二の組成物は、更に少なくとも1種のこのような追加の化合物を含むことができ、該追加の化合物は、該第一の組成物中に場合により存在する1又はそれ以上の追加の化合物と同一であっても、又は異なっていてもよい。
上記キットの各組成物は、同一の包装物品において別々に包装することができる。
一特定の態様によれば、本発明によるキットの各組成物は、2-コンパートメント(two-compartment)ペン内に包装することができ、その第一の組成物は、該ペンの一方の端部から取出され、かつ該第二の組成物は、該ペンの他方の端部から取出され、各端部は、例えばキャップにより漏洩防止式に閉じられている。
上記各組成物は、また同一の包装物品内の別々のコンパートメント内に包装することができ、これら少なくとも2つの組成物の混合は、該組成物の排出中に、該包装物品の端部(1又は複数)において行われる。該包装物品は、水密及び/又は気密であり得る。
あるいはまた、上記各組成物は、異なる包装物品内に包装することもできる。
その上、上記組成物各々は、上記ケラチン物質に適用する前は液体である。上記ゾル/ゲル反応に引続き、フィルムが該ケラチン物質上に直接得られる。

塗布法
単一の組成物に係る態様によれば、本発明は、上記ケラチン物質を被覆するための化粧学的方法に係り、該方法は、該ケラチン物質に、少なくとも1種の本発明による組成物の被膜を適用することからなる。
キット形状の態様によれば、本発明は、またケラチン物質を被覆するための化粧学的方法に係り、該方法は、該ケラチン物質に、上記の如き少なくとも2種の異なる組成物の混合物からなる、少なくとも1種の被膜を適用することからなる。
一態様によれば、本発明による塗布方法は、一方では上記成分(a)と(b)との反応により得られる生成物及び他方では上記化合物(d)、アルコール及び/又は前に定義したような化粧学的又は皮膚科学的に活性な薬剤を含有する、上記少なくとも2種の異なる組成物をその場にて混合する工程、及び上記ケラチン物質に、得られた該混合物の少なくとも一つの被膜を適用する工程からなっている。
もう一つの態様において、本発明による上記塗布方法は、第一の組成物の少なくとも一つの被膜及び第二の組成物の少なくとも一つの被膜を上記ケラチン物質に適用する工程からなり、該第一及び第二の組成物は異なっており、また共に上記成分(a)と(b)との反応により得られる生成物及び前に定義したような化合物(c)〜(g)を含んでいる。
上記第一及び第二の異なる組成物の適用順序は重要ではない。

同様に、上記第一及び第二の異なる組成物各々の数種の被膜を、上記ケラチン物質に交互に適用することも可能である。
言うまでもないことながら、上記各組成物は、ヒトのケラチン物質に適用することができ、かつ快適な外観、香り及び感触を持つ、生理的に許容される媒体、即ち無害な媒体を含む。
好ましい一態様によれば、上記ケラチン物質は、より特定的には爪に関連する。
一態様によれば、本発明による組成物及び混合物は、上記ケラチン物質、及びより特定的には爪に、ブラシを用いて適用することができ、あるいは上記キットの場合には数個のブラシを用いて適用することさえ可能である。
もう一つの態様によれば、本発明による組成物及び混合物は、上記ケラチン物質、及びより特定的には爪に、フェルトペンを用いて適用することができ、あるいは上記キットの場合には数本のフェルトペンを用いて適用することさえ可能である。このようなペンは、例えば特許FR 2 909 844に記載されている。
特定の一態様によれば、上記塗布法は、熱を適用しつつ行われる。
この熱の適用は、上記組成物が液状リップスティックである場合には、例えば高温物体(高温カップ又は飲料)等の、特別に加熱を意図したものでない加熱手段であり得る。
上記組成物は、また特に加熱専用の手段、例えば高温空気を噴射する、ヘアドライヤー等の手段又は熱アプリケータ(heating applicator)等の乾燥デバイスを用いて加熱することもできる。

以下に与える実施例は、本発明の非限定的な例として提示される。
以下の実施例において使用する原料物質の出典を列挙する：
MTES(メチルトリエトキシシラン)：ダイナシラン(Dynasylan) MTES (エボニク(Evonik)社製)；
APTES(3-アミノプロピルトリエトキシシラン)：シルソフト(Silsoft) A-1100 (モーメンティブパーフォーマスマテリアルズ(Momentive Performace Materials)製)；
TEOS(テトラエトキシシラン)：ダイナシラン(Dynasylan) TEOS UHP (エボニク(Evonik)社製)；
N-シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン：ゲニオシル(Geniosil) XL 926 (ワッカー(Wacker)社製)；
アセトキシメチルトリエトキシシラン：AB110784 (ABCR)
エチルセルロース：エトセルスタンダード45プレミアム(Ethocel Standard 45 Premium)(ダウケミカル(DOW Chemical)社製)。

実施例1：MTES/TEOS/APTES系
プラスチックフラスコ内で、7.37gの0.1M水性HCl溶液を、16.22gのMTES(M=178.3g/モル(M))と66.34gのTEOS(M = 208.33g/M)との混合物に添加する。該アルコキシシランモノマー及び該0.1M HCl溶液を、磁気攪拌機を用いて、透明な溶液が得られるまで激しく攪拌する。該溶液が透明になってから10分後に、該混合物に、10.07gのAPTES(M=221.37g/M)を添加する。1時間攪拌した後、この溶液を、60℃にて24時間に渡り、インキュベータ内に入れる。次いで、該溶液を175gの無水エタノールで希釈する。
n_H2O=0.41
X = (n_{アルコキシシラン} x nb_{アルコキシ基})/n_H2O = 4.11
フィルムを、コントラストカード(contrast card)上に展開させる。10〜15分後、光沢のある透明なフィルムが得られる。この最終的な溶液は、時間の経過に伴ってゲル化することはない。

実施例2：MTES/TEOS/APTES系 + エチルセルロース
プラスチックフラスコ内で、7.37gの0.1M HClを、16.22gのMTESと66.34gのTEOSとの混合物に添加する。該アルコキシシランモノマー及び該0.1M HCl溶液を、磁気攪拌機を用いて、透明な溶液が得られるまで激しく攪拌する。該溶液が透明になってから10分後に、該混合物に、10.07gのAPTESを添加する。1時間攪拌した後、この溶液を、60℃にて24時間に渡り、インキュベータ内に入れる。次いで、55gのエチルセルロース(ダウケミカル社からのエトセルスタンダード45プレミアム(Ethocel Standard 45 Premium))、55gの酢酸エチル及び110gの無水エタノールからなる混合物を、周囲温度にて該アルコキシシラン溶液に添加する。
n_H2O=0.41
X = (n_{アルコキシシラン} x nb_{アルコキシ基})/n_H2O = 4.11
フィルムを、コントラストカード(contrast card)上に展開させる。10〜15分後、光沢のある透明なフィルムが得られる。この最終的な溶液は、時間の経過に伴ってゲル化することはない。

実施例3：N-シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシランホモオリゴマー系
プラスチックフラスコ内で、6.13gの超純水を、93.87gのN-シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン(M = 275.46g/M)に添加する。該アルコキシシランモノマー及び超純水を、磁気攪拌機を用いて激しく攪拌する。1時間攪拌した後、この溶液を、60℃にて24時間に渡り、インキュベータ内に入れる。
n_H2O=0.34
X = (n_{アルコキシシラン} x nb_{アルコキシ基})/n_H2O = 3
フィルムを、コントラストカード(contrast card)上に展開させる。15〜20分後、光沢のある透明なフィルムが得られる。この最終的な溶液は、時間の経過に伴ってゲル化することはない。

実施例4：MTES/アセトキシメチルトリエトキシシラン/APTES系
プラスチックフラスコ内で、7.85gの0.1M HClを、69.1gのMTESに添加する。該アルコキシシランモノマー及び該0.1M HCl溶液を、磁気攪拌機を用いて、透明な溶液が得られるまで激しく攪拌する。該溶液が透明になってから10分後に、該混合物に、11.45gのアセトキシメチルトリエトキシシラン(M = 236.34g/M)、10.72gのAPTES及び0.87gの純粋を添加する。1時間攪拌した後、この溶液を、60℃にて24時間に渡り、インキュベータ内に入れる。
n_H2O=0.48
X = (n_{アルコキシシラン} x nb_{アルコキシ基})/n_H2O = 3
フィルムを、コントラストカード(contrast card)上に展開させる。15〜20分後、光沢のある透明なフィルムが得られる。この最終的な溶液は、時間の経過に伴ってゲル化することはない。

実施例5(比較例)：MTES/APTES系
プラスチックフラスコ内で、24.99gの0.1M HClを、61.89gのMTESの混合物に添加する。該アルコキシシランモノマー及び該0.1M HCl溶液を、磁気攪拌機を用いて、透明な溶液が得られるまで激しく攪拌する。該溶液が透明になってから10分後に、該混合物に、25.61gのAPTESを添加する。
n_H2O=1.39
X = 1
30分間攪拌した後、上記溶液はゲル化する。

Claims

ケラチン物質をメーキャップし及び/又は手入れするための、ゾル/ゲル型の化粧学的又は皮膚科学的組成物であって、該組成物が、以下の成分(a)と(b)との反応の結果得られる生成物を含むことを特徴とする、前記組成物：
(a) 少なくとも1種の、以下の式(I)又は以下の式(II)で表されるアルコキシシランモノマー又はオリゴマー：
(I) R¹ _xSi(OR²)_(4-x) 又は(II) [R¹ _y (OR²)_z SiO _((4-y-z)/2)]_n
ここで、R¹は、独立にヒドロキシル基以外の求核性の基、又は場合により少なくとも一つの求核性の基で置換されている(C₁-C₂₀)アルキル基を表し、但し該モノマー又はオリゴマーの少なくとも一つのR¹基は求核性の基又は少なくとも一つの求核性の基で置換されている(C₁-C₂₀)アルキル基であり、
R²は、独立に(C₁-C₁₀)アルキル基を表し、
xは、1、2又は3を表し、
yは、独立に1又は2を表し、
zは、独立に0、1又は2を表し、
yとzとの和は3に等しいか、又はそれ未満であり、
nは2〜1000なる範囲の整数を表す、及び
(b) 以下の方程式に従って決定される水のモル数に相当する量の水：
X = (n_{アルコキシシラン}×nb_{アルコキシ基})/n_H2O
ここで、n_H2O=水のモル数、
n_{アルコキシシラン}=アルコキシシラン化合物のモル数、
nb_{アルコキシ基}=アルコキシシラン化合物1個当たりのアルコキシシラン基数の加重平均値、及び
Xは、2〜500なる範囲の数である。
前記Xが、2.5〜500なる範囲、及びより一層優先的には3〜500なる範囲の値である、請求項1記載の組成物。
前記求核性の基が、アミノ基又はチオール基、好ましくはアミノ基及び、例えばアミノプロピル基又はN-シクロヘキシルアミノメチル基であり得る、請求項1又は2記載の組成物。
前記式(I)のアルコキシシランモノマーが、以下の式(Ia)及び(Ib)で表される化合物から選択することができる、請求項1〜3の何れか1項に記載の組成物：

ここで、Ra及びRbは、夫々独立に、水素原子又は(C₁-C₂₀)アルキル基、例えばメチル基又はシクロヘキシル基、又はアリール基、例えばフェニル基又はベンジル基、又は(C₁-C₂₀)アミノアルキル基、又は(C₁-C₂₀)ヒドロキシアルキル基、又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、又は以下の式(III)又は(IV)で表される基：

ここで、Rjは、(C₁-C₂₀)アルキル基、例えばメチル基又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、好ましくはエトキシ基を表し、
Rk及びRlは、夫々独立に、(C₁-C₁₀)アルキル基、好ましくはエチル基を表し、

ここで、Rmは、(C₁-C₂₀)アルキル基又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、例えばメトキシ基、又はアミノ基を表し、
Ra及びRbは、ことにより結合してピペリジル基等のリングを形成しており、
Rcは独立に(C₁-C₂₀)アルキル基、例えばメチル基又は(C₁-C₁₀)アルコキシ基、好ましくはエトキシ基を表し、
Rd及びReは、独立に、(C₁-C₁₀)アルキル基、好ましくはエチル基を表し、
Rfは水素原子又は(C₁-C₂₀)アルキル基、又は以下の式(V)で表される基を表し：

ここで、Rnは、(C₁-C₂₀)アルキル基、好ましくはメチル基を表し、
K及びmは、夫々独立に、1〜20なる範囲、好ましくは1〜3なる範囲、好ましくは1に等しい整数を表す。
前記アルコキシシラン化合物が、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(APTES)、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン(APMDES)及びAPTES又はAPMDESあるいはまたN-シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシランから形成されるオリゴマーから選択される、請求項1〜4の何れか1項に記載の組成物。
前記組成物が、以下の式で表される化合物から選択される、少なくとも1種の追加のアルコキシシランを含む、請求項1〜5の何れか1項に記載の組成物：
Si(OR^2’)₄；R³ _x’Si(OR^2’)_(4-x’)及び[R³ _y’(OR^2’)_z’SiO_{((4-y’-z’)/2)}]_n’
ここで、R³は、独立に以下の基を表し：
・(C₁-C₂₀)アルキル基、該アルキル基は、場合により(メタ)アクリレート基、アセトキシ基又はグリシドキシ基により置換することができ、
・アリール基、例えばフェニル基又はベンジル基、又は
・フルオロアルキル基、例えばトリデカフルオロオクチル基、
R^2’は、独立に水素原子又は(C₁-C₁₀)アルキル基を表し、
x’は、1、2又は3を表し、
y’は、独立に0、1又は2を表し、
z’は、独立に0、1、2又は3を表し、
y’とz’との和は3に等しいか、又はそれ未満であり、
n’は、2〜1,000なる範囲の整数を表す。
前記追加のアルコキシシランが、好ましくはテトラエトキシシラン(TEOS)、メチルトリエトキシシラン(MTES)、ジメチルジエトキシシラン(DMDES)、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、アセトキシメチルトリエトキシシラン及びこれらの混合物から選択することができる、請求項6記載の組成物。
前記組成物が、また以下の成分をも含む、請求項1〜7の何れか1項に記載の組成物：
(c) 随意の酸及び/又は塩基；
(e) 随意の少なくとも1種のフィルム形成ポリマー、好ましくはセルロース誘導体、例えばエチルセルロース又はセルロースアセトブチレート、好ましくはシリコーン樹脂、例えばポリシルセスキオキサン；
(f) 随意の、少なくとも1種の、ヒドロキシル官能基を含む反応性添加剤、好ましくはグリコール、例えばグリセロール；及び
(g) 随意の、少なくとも1種の溶媒又は溶媒の混合物、例えばアルコール。
前記組成物が、請求項1〜5にて定義された如き成分(a)及び(b)の反応の結果得られる生成物と、請求項8にて定義された如き随意の成分(c)及び(e)との総和を、25質量％を超える、特に50質量％を超える量で含む、請求項1〜8の何れか1項に記載の組成物。
前記組成物が、またフィルム形成ポリマー、可塑剤、顔料、真珠光沢物、染料、ビタミン、微量元素、軟化剤、金属イオン封鎖剤、湿潤剤、増量剤、分散剤、消泡剤、展着剤、補助樹脂、可塑剤、フィラー、コアレッサ、保存剤、UV遮断剤、活性薬剤、モイスチャライザー、中和剤、安定剤及び酸化防止剤、並びにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の化粧学的又は皮膚科学的活性薬剤をも含む、請求項1〜9の何れか1項に記載の組成物。
前記組成物が、ネイルワニス、ワニスベース、ネイルケア製品、液状リップスティック、ファンデーション、ヘアケア組成物、例えばラッカー又はスタイリングローション、又はスタイリングスプレー、優先的にはネイルワニスである、請求項1〜10の何れか1項に記載の組成物。
ケラチン物質を被覆するための化粧学的方法であって、該ケラチン物質に、請求項1〜11の何れか1項に記載の化粧学的組成物の少なくとも1つの被膜を適用する工程からなる、少なくとも一つの工程を含むことを特徴とする、前記方法。
ケラチン物質を被覆するためのキットであって、別々に包装されている少なくとも2つの異なる組成物を含み、該キットが、請求項1〜5の何れか1項に記載の成分(a)及び(b) の反応の結果得られる生成物、及び場合により請求項8記載の成分(c)〜(g)を含むことを特徴とする、前記キット。