JP2002097114A - ケラチン物質を保護及び／又は強化するための有機金属化合物の用途及び処理方法 - Google Patents

ケラチン物質を保護及び／又は強化するための有機金属化合物の用途及び処理方法

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ジャンヌ−ローズ ヴァレリ
Francis Xavier Quinn
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 少ない適用回数で効果が現れ、耐性に優れ
た、ケラチン物質を保護及び／又は強化するための組成
物を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種の金属先駆物質を部分的
又は全体的に加水分解し、部分的又は全体的に縮合させ
ることにより得られる少なくとも１種の有機金属化合物
を含有せしめて組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に金属アルコキ
シド類の加水分解と縮合により得られる材料の、ケラチ
ン物質、特に爪の美容処理における用途に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】多くの
場合、爪には、種々の原因、特に個人の内部機能、生活
状態、食習慣、年齢及び疲労又は過度の労働状態に関連
した構造的及びコンシステンシーの欠陥があることはよ
く知られている。またこれらの傷は、浸食作用の影響、
例えば洗浄剤、溶媒、化学製品、特に家事用化学製品、
暑い又は冷たい、湿った又は乾燥した大気に、長時間又
は繰り返しさらされることにより、もしくはＵＶ線にさ
らされることにより、より明らかになる。これらの構造
的とコンシステンシーの欠陥が爪の表面を美しくないも
のとし、これが不便でかなりの不快さの原因になる。
【０００３】ケラチン網状構造の強化を意図したタンパ
ク質の架橋剤、例えばホルムアルデヒド、又は本質的に
滋養機能を有する薬剤、例えばシステイン、コレステロ
ール、Ｓ-カルボキシメチルシステイン又はコラーゲン
抽出物のいずれかを本質的にベースとした種々のタイプ
の組成物が、爪を強化する目的で既に提案されている。
しかしながら、このような架橋剤又は滋養機能を有する
薬剤を使用すると、良好な結果が得られず、さらにある
種の欠点も露呈する。特に、ホルムアルデヒドをベース
にした製品はある種のアレルギー反応を誘発するおそれ
がある。また、前記ケラチン物質、特に爪、さらには毛
髪及び睫毛の補強剤としてコロイド状ケイ酸を使用する
ことも提案されている。これらの組成物により爪の質は
改善される、すなわちそれらにより、脆さ、傷つきやす
さ、又は柔らかさの度合いが低減する。しかしながら、
現存する組成物の多くは、効果が現れる前に、数回適用
する必要がある。加えて、使用される補強剤の種類によ
っては、爪が長時間浸漬することに対する効果の耐性が
ないために、水との接触を回避する必要がある。このこ
とは、特に従来技術の補強剤が、ケラチン物質の表面の
みに作用するという事実によるものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】よ
って、爪、睫毛、眉、体毛又は頭髪等のケラチン物質に
単に適用することにより、これらの物質の質を非常に素
早く改善し、特にそれらを保護及び／又は強化すること
のできる化粧品用組成物を入手可能とすることが今なお
必要とされている。本発明の目的の一つは、特にケラチ
ン物質の堅さと結合性(cohesion)を素早くかつ永続的に
改善することにより、特にそれらを保護及び／又は強化
する組成物を提供することにある。
【０００５】よって、本発明の主題一つは、以下に記載
するものから選択される少なくとも１種の金属先駆物質
を部分的又は全体的に加水分解し、部分的又は全体的に
縮合させることにより得られる少なくとも１種の有機金
属化合物を含有する、ケラチン物質を保護及び／又は強
化するための組成物の用途にある。本発明の他の主題
は、以下に記載する少なくとも１種の金属先駆物質を部
分的又は全体的に加水分解し、部分的又は全体的に縮合
させることにより得られる少なくとも１種の有機金属化
合物を含有する組成物をケラチン物質に適用することか
らなる、特にケラチン物質を保護及び／又は強化するた
めの該物質のトリートメント方法にある。
【０００６】本発明の組成物を爪に適用すると、爪、特
に弱化した爪、なかでも筋が付き、割れて、柔らかく又
は柔軟な爪及び／又は裂ける傾向のある爪の脆性度合い
を低減させることができる。前記組成物を爪の表面に適
用すると、最初の適用から爪の堅さと結合性が増加し；
さらに、この効果は経時的に持続し、水残留耐性(water
-remanent)もある。本発明の組成物を使用すると、爪は
より堅く強くなり、よって脆性度合いが低減する。この
ように爪のケラチンが強化されることで、もはや裂け及
び／又は割れることのない爪が得られる。
【０００７】組成物が毛髪に適用することを意図したも
のである場合、毛髪、特に柔軟な毛髪に堅さがでて、よ
って毛髪のスタイリング性が改善される。よって、本発
明の組成物の使用により、脆く、傷つきやすく、又は柔
らかな爪ばかりでなく、正常な爪、又は睫毛、眉及び毛
髪を処置するといった、特定の用途が見出される。
【０００８】本説明に拘束されるものではないが、これ
は、物質の硬度及び剛性の増加に反映される、有機金属
化合物により生じる３次元網状構造がケラチン物質間に
形成されるためであると思われる。さらに本発明の組成
物は、ケラチン物質に他の特性、例えば光学的効果、表
面効果、特に表面の滑らかさ及び／又は該表面の湿潤性
の変化をもたらす。
【０００９】よって、本発明で使用される組成物は、特
に化粧品的に許容可能な媒体に： (１)次の式(Ｉａ)、(Ｉｂ)、(Ｉｃ)及び(Ｉｄ)：
【化７】 [上式中： − Ｍ及びＭ'は互いに独立して、周期律表の第Ｉｂ〜
ＶＩＩｂ族、第ＶＩＩＩ族又はランタニド列からの遷移
金属から選択される金属原子、アルミニウム、ケイ素、
ホウ素、スズ及びマグネシウム、アルカリ金属及びアル
カリ土類金属を示し； − ｎは金属の結合価を示し； − Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分
枝状、飽和又は不飽和で、１〜３０の炭素原子、好まし
くは１〜６の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ及び／又はＰ
から選択される１〜２０のヘテロ原子が挿入又はこれら
で置換されていてもよい炭化水素ベース基を示し； − Ｒ及びＲ'は互いに独立して、水素原子、直鎖状、
分枝状又は環状、飽和又は不飽和で、Ｏ、Ｎ、Ｓ及び／
又はＰから選択される１〜２０のヘテロ原子が挿入又は
これらで置換されていてもよく；及び／又は以下に列挙
するものから選択される基で置換されていてもよいＣ1-
30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示し；さらに
該Ｒ及び／又はＲ'は以下に定義する一又は複数の化粧
品的に活性な基を含有可能であり； − Ｒ''は、-Ｏ-、-ＮＲ２-、-Ｓ-、又は直鎖状、分枝
状又は環状、飽和又は不飽和で、以下に列挙するものか
ら選択される基で置換されていてもよく、及び／又は
Ｏ、Ｎ、Ｓ及び／又はＰから選択される１〜２０のヘテ
ロ原子が挿入され又はこれらで置換されていてもよい二
価のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
し、ここでＲ２は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不
飽和のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
す]の一つに相当する金属アルコキシド； (２)次の式(ＩＩａ)、(ＩＩｂ)、(ＩＩｃ)及び(ＩＩ
ｄ)：
【化８】 [上式中： − Ｍ、Ｍ'、ｎ、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''及びＲ１は上述したも
のと同じ意味を有し； − Ｘは以下に定義する化粧品的に活性な基を担持して
いてもよい、窒素、リン、硫黄及び／又は酸素原子を有
する配位子を示し； − ｘは中心の金属原子に結合しうる原子の数である]
の一つに相当する錯体(complexes)； (３)次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)、(ＩＩＩｃ)及び
(ＩＩＩｄ)：
【化９】 [上式中： − Ｍ、Ｍ'、ｎ、Ｒ、Ｒ'及びＲ''は上述したものと同
じ意味を有し； − Ｚは互いに独立して、ハロゲン原子(塩素、ヨウ
素、臭素又はフッ素)を表す]の一つに相当する金属ハロ
ゲン化物； (４) 次の式(ＩＶａ)、(ＩＶｂ)、(ＩＶｃ)及び(ＩＶ
ｄ)：
【化１０】 [上式中： − Ｍ、Ｍ'、ｎ、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''、Ｘ、ｘ及びＺは上述
したものと同じ意味を有する]の一つに相当する錯体；
から単独で又は混合物として選択される、少なくとも１
種の金属先駆物質を部分的及び／又は全体的に加水分解
し縮合させることにより得られうる少なくとも１種の有
機金属化合物を含有せしめてなる。
【００１０】本発明において、「配位子」という用語
は、中心の金属原子に結合可能な少なくとも１つの原子
を有する基を意味する。
【００１１】Ｒ、Ｒ'及び／又はＲ''により担持され得
る置換基としては、ハロゲン原子(塩素、臭素、ヨウ及
び／又はフッ素)、及び次の基：-ＮＲ２、-ＣＯ-Ｎ
Ｒ２、-ＳＲ、-Ｒ-Ｓ-Ｒ、-ＣＯ２Ｒ、-ＣＯＲ、-Ｏ
Ｈ、-Ｎ=Ｃ=Ｏ、-ＮＲ-ＣＯ-ＮＲ２、-Ｎ＋Ｒ３、-Ｓ＋
=Ｃ(ＮＲ２)２；スルホナート(-ＳＯ３Ｒ)；
【化１１】 [上式中：種々のＲ基は同一でも異なっていてもよく、
水素原子、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽
和のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
す]の基を挙げることができる。
【００１２】Ｒ、Ｒ'、Ｒ''及び／又はＸにより担持さ
れ得る化粧品的に活性な基としては、着色基；ホトクロ
ム基；ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ線遮蔽基；ケラチン
物質への接着を促進する基、例えばアミド、ウレタン、
ウレア、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ酸又はポ
リペプチド基；メーキャップの除去を容易とする基；殺
菌性又は静菌性基；キレート化基、特に多価カチオンを
錯化し得るキレート化基；ヒドロキシ酸；抜毛防止基；
酸化防止基；フリーラジカル捕捉基；ビタミン担持基を
挙げることができる。
【００１３】好ましくは、金属先駆物質は、式(Ｉａ)、
(Ｉｂ)、(Ｉｃ)、(Ｉｄ)及び(ＩＩａ)、特に式(Ｉａ)、
(Ｉｂ)及び(ＩＩａ)に相当する化合物から選択される。
好ましくは、金属原子Ｍは、チタン、ジルコニウム、ア
ルミニウム、鉄、スズ及びケイ素、特にチタン及びケイ
素から選択される。好ましくは、Ｒ１は同一でも異なっ
ていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和した、１〜３０
の炭素原子、好ましくは１〜６の炭素原子を有する炭化
水素ベース基、特にメチル、エチル、プロピル、ｎ-ブ
チル、イソブチル又はｔ-ブチル基を示す。好ましく
は、Ｒ及びＲ'は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で
飽和したＣ1-20、特にＣ1-6の炭化水素ベース基；又は
一又は複数のハロゲン原子(特に過フッ化されたもの)、
又は次の基；-ＮＨ２、-ＣＯ-ＮＨ２、-ＳＨ、-ＣＯ２
Ｈ、-ＣＯＲ、-ＯＨ、-Ｎ=Ｃ=Ｏ、-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ２、
-Ｎ＋Ｒ３、特に-Ｎ＋Ｂｕ３、-Ｓ＋=Ｃ(ＮＨ２)２；ベ
ンゼンスルホナート；
【化１２】 [上式中：種々のＲ基は同一でも異なっていてもよく、
水素原子、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽
和のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
す]の基で置換された、直鎖状又は分枝状で飽和したＣ1
-20、特にＣ1-6の炭化水素ベース基を示す。
【００１４】好ましくは、Ｒ''は、-Ｏ-、-ＮＨ-、又は
直鎖状又は分枝状で飽和した、Ｏ、Ｎ、Ｐ及び／又はＳ
から選択される少なくとも１つのヘテロ原子が挿入され
ていてもよい二価のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素
ベース基を示す。好ましくは、Ｘはカルボン酸、スルホ
ン酸、ホスホン酸、リン酸、硫酸、ケトン、β-ジケト
ン、エステル、β-ケトエステル、アミン、β-ケトアミ
ン、アミノ酸、好ましくはα-又はβ-ヒドロキシル化さ
れたもの及びその誘導体、α-又はβ-ヒドロキシ酸、エ
ーテル及びポリエーテル、イミン、アミド、ヒドロキシ
ル化されていてもよいもの、アゾ化合物、チオール、ウ
レイド、チオエーテルスルホキシド、チオエーテルスル
ホン、環化していてもよいチオエーテル、ジ(チオエー
テル)、モノアルコール又はポリオール、デキストリン
及びその誘導体、チアゾリジン；Ｎ、Ｏ、Ｓ及び／又は
Ｐから選択されるヘテロ原子を含有していてもよく、分
子量が９０〜１００００、特に１００〜１０００、さら
には１５０〜５００になるように、ラジカル重合、縮
合、又は制御「リビング」重合により得られる炭化水素
ベースポリマー；及びそれらの誘導体から選択される。
【００１５】特に： − サリチル酸及びその誘導体、例えば４-(メタ)アク
リルアミノサリチル酸及び５-(メタ)アクリルアミドサ
リチル酸； − 乳酸；コハク酸；酢酸；クエン酸； − アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、特
にアセトキシエチル(メタ)アクリラート；α-ヒドロキ
シ(メタ)アクリル酸メチル； − 式ＣＨ３-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３のアセ
ト酢酸エチル、式ＣＨ３-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯＯＣＨ３の
アセト酢酸メチル、及び式ＣＨ３-ＣＯ-ＣＨ２-ＣＯ-Ｃ
Ｈ３のアセチルアセトン； − ＥＤＴＡ； − 低分子量のポリエーテル(ｎが１〜１２)、例えばポ
リ(エチレングリコール)及びポリ(プロピレングリコー
ル)； − リジン及びその誘導体、特にε-Ｎ-(メタ)アクリロ
イル-Ｌ-リジン； − システイン及びその誘導体、特にＮ-アセチルシス
テイン、Ｎ-アセチルシステインジスルフィド及びカル
ボキシメチルシステイン； − シスチン；メチオニン； − 乳酸エステル又は酢酸エステル； − トリエタノールアミン； − システイン及びその誘導体； − リポ酸； − デキストリン及びシクロデキストリン； − ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル又はポリエチレンイミン型のポリマー； − ジケトン、例えば２,４-ペンタンジオン、２,４-ヘ
キサフルオロペンタンジオン又は２,２,６,６-テトラメ
チル-３,５-ヘプタンジオン；を挙げることができる。
【００１６】好ましくは、本発明の金属先駆物質は： − テトラメトキシシラン、ケイ素、チタン又はスズ-
テトラエトキシド；チタン、ケイ素又はスズ-テトライ
ソプロポキシド；スズ、チタン又はケイ素-テトラブト
キシド； − メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３-ア
ミノプロピルトリエトキシシラン；アリルトリエトキシ
シラン； − 式(Ｃ４Ｈ９)３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ(ＯＣ
２Ｈ５)３,Ｃｌ−のＮ-トリエトキシシリルプロピル-
Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリ-ｎ-ブチルアンモニウムクロリド； − 式(Ｃ４Ｈ９)３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ(ＯＣ
２Ｈ５)３,Ｂｒ−のＮ-トリエトキシシリルプロピル-
Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド； − 式(ＮＨ２)２Ｃ=Ｓ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ(ＯＣ
Ｈ３)３のＮ-(トリメトキシシリルプロピル)イソチオウ
ロニウムクロリド； − (３-グリシジロキシプロピル)トリメトキシシラ
ン； − (３-(２-アミノエチルアミノ)プロピル)トリメトキ
シシラン； − (３-(２-(２-アミノエチルアミノ)エチルアミノ)プ
ロピル)トリメトキシシラン； − (４-アミノブチル)トリエトキシシラン； − (Ｎ-(６-アミノヘキシル)アミノプロピル)トリメト
キシシラン； − (Ｎ-メチルアミノプロピル)トリメトキシシラン； − アセトキシメチルトリエトキシシラン； − ３-トリエトキシシリルプロピルウレア； − トリエトキシシラン； − (３-アミノプロピル)メチルジエトキシシラン； − (メルカプトメチル)メチルジエトキシシラン； − (３-メルカプトプロピル)メチルジメトキシシラ
ン； − 式[(ＨＯＣＨ２ＣＨ２)２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｏ]２Ｔｉ
(ＯＣ３Ｈ７)２のチタニウム-ジイソプロポキシド-ビス
(トリエタノールアミン)； − メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラ
ン、アリルジメトキシシラン； − 式：
【化１３】 のチタニウム-ジイソプロポキシド-ビス(２,４-ペンタ
ンジオナート)； − ジルコニウム-ジイソプロポキシド-ビス(２,２,６,
６-テトラメチル-３,５-ヘプタンジオナート)； − ビス(２,４-ペンタンジオナート)チタニウム-Ｏ,
Ｏ'-ビス(オキシエチル)アミノプロピルトリエトキシシ
ラン；から、単独で又は混合物として選択される。
【００１７】よって、本発明で使用される有機金属化合
物は、よく知られているゾル-ゲルプロセスに従い、上
述したようにして少なくとも１つの金属先駆物質を部分
的又は全体的に加水分解し、さらに部分的又は全体的に
縮合させることにより得られる。限定するわけではない
が、一般的に、金属先駆物質を、共溶媒、例えば植物
性、鉱物性、有機又は合成由来の油、例えば以下に記載
するもの、及び／又はアルコール、モノアルコール又は
ポリオール、特にエタノール、例えば以下に記載するも
のに、最初に溶解又は分散させる。次に、加水分解反応
を、水分を添加するか、もしくは残留水分により、又は
水分「発生源(generators)」（この場合水はインサイツ
で生成される）を添加することにより行う。さらにキレ
ート化合物を導入してもよい。このようにして、前記共
溶媒に懸濁したコロイド粒子の形態、又は前記共溶媒に
溶解した化合物の形態をした所望の有機金属化合物のゾ
ルが得られる。コロイド粒子は、一般的にナノメートル
サイズ、好ましくは約０．２〜１００ｎｍ、特に０．５
〜５０ｎｍ、さらには１〜１０ｎｍである。
【００１８】本明細書の残りの部分において、「有機金
属化合物ゾル」という表現は、前記有機金属化合物とそ
の共溶媒との混合物を意味する。好ましくは、有機金属
化合物ゾルは、約１〜９５重量％、特に３〜９０重量
％、なかでも４〜６０重量％の固形含有量を有する。固
形含有量は大気圧で１時間、１００℃でゾルを加熱した
後に測定したものである。
【００１９】アルコール溶媒、例えばＣ１−１０アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ-プロパノール、ｎ-ブタノール、イソブタノー
ル、ｔ-ブタノール、ｎ-ペンタノール又はヘキサノー
ル；ポリオール、例えばプロピレングリコール、エチレ
ングリコール、ペンチレングリコール、グリセロール又
はソルビトール；ミグリオール(Miglyol)(登録商標)か
ら選択される共溶媒を使用することができる。また、水
性-アルコール混合物を得るために、前記アルコールに
０〜９９．９％の水を添加することができる。
【００２０】使用可能な共溶媒には： − ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホ
ロン及びシクロヘキサノン； − グリコールエーテル、特にプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルアセタート及びジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテル； − アルデヒド類； − エステル、特にアセタート、例えばブチル、プロピ
ル、エチル、イソプロピル、イソペンチル又は２-メト
キシエチルアセタート又はプルセリン(purcellin)油又
はミリスチン酸イソプロピル； − 無機酸とアルコールとのエーテル； − 直鎖状又は分枝状で、場合によっては芳香族の炭化
水素、例えばヘキサン、オクタン、ヘキサデカン、ヘプ
タン、ドデカン、シクロヘキサン、流動パラフィン、キ
シレン及びトルエン、ポリデセン、及び水素化ポリイソ
ブテン、例えばパーリーム(parleam)； − エーテル及びポリエーテル；が含まれる。
【００２１】さらに、極性又は無極性、揮発性及び／又
は非揮発性で化粧品的に許容可能な油、例えば植物性、
鉱物性、動物性及び／又は合成由来の油を使用すること
ができ、このようなものとしては、単独又は混合物とし
て： − 動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロス
クワレン； − 炭化水素ベースの植物性油、例えば流動脂肪酸トリ
グリセリド類、例えばヒマワリ油、コーン油、大豆油、
ゼニアオイ(marrow)油、グレープシード油、ホホバ油、
ゴマ油、ハゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア
油、ヒマシ油、アボカド油、オリブ油、小麦胚芽油、ス
イートアルモンド油、美葉(beauty-leaf)油又はパーム
油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド類、例えばス
テアリネリーズ・デュボア社(Stearineries Dubois)から
販売されているもの、又はダイナミット・ノーベル社(Dy
namit Nobel)からミグリオール８１０、８１２及び８１
８の名称で販売されているもの； − １０〜３２の炭素原子を有する脂肪アルコール類、
例えばオクチルドデカノール、２-ブチルオクタノー
ル、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカ
ノール又はオクチルアルコール； − 部分的に炭化水素ベース及び／又はシリコーンベー
スのフルオロ油； − シリコーンベース油、例えばポリ(Ｃ１-Ｃ２０)ア
ルキルシロキサン、特にポリアルキルメチルシロキサ
ン、さらには揮発性又は非揮発性で直鎖状又は環状のポ
リジメチルシロキサン(ＰＤＭＳ)、特にシクロテトラジ
メチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン又
はシクロヘキサジメチルシロキサン；フッ化していても
よい脂肪族及び／又は芳香族基、又はヒドロキシル、チ
オール及び／又はアミン基等の官能基で変性したシリコ
ーン類；フェニルシリコーン油、例えばポリフェニルメ
チルシロキサン又はフェニルトリメチコーン； − 揮発性の炭化水素ベース油、例えばイソパラフィ
ン、特にイソドデカン及びイソヘキサデカン；を挙げる
ことができる。
【００２２】有機金属化合物ゾルは、化粧品用組成物と
してさらに変性させずに使用することもできる。また、
前記有機金属化合物ゾルを含有する組成物に、適用する
分野において意図して通常使用される成分を添加するこ
ともできる。特に、組成物は、特にアルキド、アクリル
及び／又はビニル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル-
ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、フリーラ
ジカルポリマー、特にアクリル、アクリル-スチレン及
び／又はビニル型のもの、ポリエステル、セルロース及
びセルロース誘導体、例えばニトロセルロース、及びア
リールスルホンアミドとホルムアルデヒドの縮合の結果
得られる樹脂；及びそれらの混合物から選択される皮膜
形成物質を含有する。前記皮膜形成物質は、水又は有機
溶媒、例えばトルエン、キシレン、酢酸エチル及び／又
は酢酸ブチル、ケトン、グリコールエーテル、エステル
及びアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール
又はブタノール、及びそれらの混合物に溶解又は分散さ
せてもよい。
【００２３】本発明の組成物は、可塑剤、及び場合によ
ってはレオロジー剤をさらに含有してもよい。可塑剤と
しては、シタラート、フタラート、エステル及び／又は
ショウノウを挙げることができる。レオロジー剤として
は、有機親和性(organophilic)ベントナイト、セルロー
ス誘導体、架橋したポリアクリル酸誘導体、グアーガ
ム、キャロブガム及びキサンタンガムを挙げることがで
きる。
【００２４】組成物はエマルションの形態をしている場
合、両性、アニオン性、カチオン性及び非イオン性の乳
化剤から選択され、単独で、又は混合物として使用され
る少なくとも１種の一般的な乳化剤を含有し得る。
【００２５】また、組成物は、化粧品用組成物で通常使
用されている有機又は無機顔料及び／又は真珠母及び／
又はフィラーを含有可能な微粒子相を含有し得る。特
に、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム又は二酸化セリ
ウム、酸化亜鉛、酸化鉄、又は酸化クロム及びフェリッ
クブルー；カーボンブラック、及びバリウム、ストロン
チウム、カルシウム又はアルミニウムレーキ類；酸化チ
タン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆
されたマイカ、さらに有色の雲母チタン、及び天然の真
珠母；タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロンパ
ウダー、ポリエチレンパウダー、テフロン（登録商
標）、デンプン、窒化ホウ素、ミクロスフィア、例えば
エクスパンセル(Expancel)［ノーベル・インダストリー
社(Nobel Industrie)］、ポリトラップ[ダウ・コーニン
グ社(Dow Corning)]及びシリコーン樹脂のマイクロビー
ズ［例えば、トーシバ社(Toshiba)のトスパール(Tospea
rl)］を挙げることができる。
【００２６】さらに本発明の組成物は、このような組成
物に導入可能であることが当業者に知られている任意の
添加剤、例えば展伸剤(spreading agents)、増粘剤、湿
潤剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、界面活性剤、ＵＶ遮蔽
剤、着色剤、化粧品用活性剤、ビタミン類及びその誘導
体、セラミド類、微量元素、保湿剤、例えばグリセロー
ル、ロウ、ガム、精油、ＤＮＡ及び香料をさらに含有し
てもよい。言うまでもなく、当業者であれば、考慮され
る添加により、本発明により提供される有利な特性が悪
影響を受けないように、又は実質的に受けないように留
意して、これらの任意の付加的な化合物を選択するであ
ろう。
【００２７】好ましくは、本発明で使用可能な組成物
は、１〜１００重量％、好ましくは１．５〜９５重量
％、特に１０〜９０重量％、さらには１２〜５０重量％
の有機金属化合物ゾルを含有する。
【００２８】本発明の組成物は、当業者の知識及び従来
技術に基づいて調製することができる。組成物は、特に
水性、有機又は水性-アルコール溶液又は懸濁液；水中
油型、油中水型又は多相エマルション、特にクリーム又
はミルク、水性又は油性ゲル；分散液；スプレーされる
組成物；パッチの形態であり得る。
【００２９】本発明で処理されるケラチン物質は、足の
爪、指の爪、睫毛、眉、体毛及び／又は頭髪である。よ
って、本発明の組成物はメークアップ用組成物、例えば
マスカラ又はトリートメント用マスカラ；ネイルラッカ
ー、ラッカーベース又はネイルケア用製品；ヘアケア用
組成物、例えばスタイリング用ラッカー、ローション又
はムース、スタイリング用スプレー又はスタイリング用
スティックの形態にすることができる。
【００３０】
【実施例】本発明を、次の実施例においてさらに詳細に
例証する。実施例１ ｐＨ１の水とエタノールを、マグネットバー、凝縮器及
び滴下漏斗を具備する反応器に入れた。混合物をマグネ
ットバー下に配し、３０℃で１５分間撹拌した。１０．
４ｇ(０．０５モル)のテトラエトキシシランを、４８時
間撹拌し続けながら、そこに滴下して添加した。最後に
反応混合物をフラスコに注ぎ、３０℃で置いた。このよ
うにして得られた組成物(又はゾル)を、続いて化粧品用
組成物に混入させるため、さらに変性させることなく保
管した。
【００３１】実施例２ ｐＨ１の水とエタノールを、マグネットバー、凝縮器及
び滴下漏斗を具備する反応器に入れた。混合物をマグネ
ットバー下に配し、３０℃で１５分間撹拌した。１１ｇ
(０．０５モル)のアミノプロピルトリエトキシシランを
そこに滴下し、４８時間、激しく撹拌し続けた。最後に
反応混合物をフラスコに注ぎ、３０℃で置いた。このよ
うにして得られた組成物(又はゾル)を、続いて化粧品用
組成物に混入させるため、さらに変性させることなく保
管した。
【００３２】実施例３ ｐＨ１の水とエタノールを、マグネットバー、凝縮器及
び滴下漏斗を具備する反応器に入れた。混合物をマグネ
ットバー下に配し、３０℃で１５分間撹拌した。８．９
ｇ(０．０５モル)のメチルトリエトキシシランをそこに
滴下し、４８時間、激しく撹拌し続けた。最後に反応混
合物をフラスコに注ぎ、３０℃で置いた。このようにし
て得られた組成物(又はゾル)を、続いて化粧品用組成物
に混入させるため、さらに変性させることなく保管し
た。
【００３３】実施例４ 動的屈曲性の特徴付けを、上述した実施例２及び３の組
成物と、比較のために、ゲメイ社(Gemey)から市販され
ている硬化組成物「デュアシロング(Durcilong)」で処
理された爪で行った。動的屈曲性を特徴付けすることに
より、特に弾性及び粘度に関する物質の粘弾性を決定す
ることができる。それは、試料に小振幅△ｌの繰り返し
シヌソイド応力(変位)を付加することからなる。試料
は、振幅△Ｆのシヌソイド力に抗することによる応力に
反応し、角度δによる応力に対して相シフトする。物質
の粘弾性は、試料を引っ張ったり又は粉砕して測定する
場合には、試料の全体的な剛性に相当する剛性係数(mod
ulus of stiffness)Ｋ(Ｎ／ｍ)；及び固有の粘度で特徴
付けられる損失角δ(度数)により特徴付けられる。損失
角が大きくなればなる程、物質の粘度は大きくなり、応
力に対する物質の反応性は遅くなる。 Ｋ(Ｎ／ｍ)＝△Ｆ／△ｌ
【００３４】正常なヒトの爪の試料を、４ｍｍｘ５ｍｍ
の長方形にはさみで切断した。測定前に、温度２５℃、
相対湿度４５％のグローブボックスに４８時間放置して
おいた。実施例２及び３で調製された組成物を３滴、マ
イクロピペットを使用して試料に適用した。ついで、溶
媒を完全に蒸発させるために、処理された試料を、温度
２５℃、相対湿度４５％のグローブボックスに２４時間
放置しておいた。各試料における剛性係数Ｋと損失角δ
の値を、処理前と処理後に測定した。
【００３５】グローブボックス(Ｔ＝２５℃；Ｒ.Ｈ.＝
４５％)で直接測定可能な、メトラビブ(Metravib)ＶＡ
２０００粘弾計を使用した。試料を爪の末端の「根本部
分」を介して、固定顎部に把持させた。粘弾計の動的測
定ヘッドにより、爪の自由端(反対側の縁部)にナイフよ
り繰り返し応力を付与した。シヌソイド応力が付加され
た一定の(屈曲)変形−波状屈曲−を爪に適用した。爪は
全体的に、常に同じ方向に屈曲した。条件は次の通りで
ある： − 静的変位：ｄｓｔａｔ＝約−３００μｍであり、こ
れは静的力(static force)Ｆ、−０．６Ｎに相当する。 − 動的変位の振幅：ｄｄｙｎ＝約±３０μｍ − シヌソイド応力の振動数：ｆ＝１０Ｈｚ
【００３６】△Ｆ、よってＫ及びδの値を、処理前、処
理１日後、及び処理７日後に測定した。処理１及び７日
後の△Ｋと△δの値をそこから導き出した。
【化１４】
【００３７】次の結果が得られた：
【表１】
【表２】 よって、実施例２及び３の化合物により、剛性に関して
は、固形含有量が少なくても、市販の爪強化製品で得ら
れるものに匹敵する結果が得られることが分かった。
【００３８】実施例５ ビッカース硬さの測定を、上述した実施例２の組成物で
処理された爪で行った。測定は次のようにして行った：
爪の試料を数人のドナーから収集した。中間の縦長部位
において約２ないし３ｍｍ幅、約３ないし４ｍｍ長さの
小さな方形に切断した。３つの断片を、「シアノライ
ト」型の接着剤を使用し、長方形のステンレス鋼の支持
体に接着した。製品毎に３つのプロットを、すなわち９
断片調製した。ついで、試料を、相対湿度７５％、温度
３０℃の条件下に４８時間おいた。最初の測定は未処理
試料で行った。次に、１ｍｍ２当たり０．５μｌの試験
用組成物を、爪の各断片に適用した。ついで、断片を相
対湿度７５％、温度３０℃の条件下に４８時間おいた。
ビッカース硬さ係数(ＶＨ)を、次の条件で、Ｍ４００Ｇ
２レコ(Leco)(登録商標)マイクロデュロメーターを使用
して測定した： − 適用負荷：５０ｇｆ − 適用時間：１５秒 − 適用速度：６０μｍ／秒
【００３９】次の結果が得られた：
【表３】 このように、本発明の組成物で処理された爪の硬度は、
約１２．５％増加していることが観察された。
【００４０】実施例６ 重量基準で次のものを含有する組成物を調製した： − 増粘剤 ２％ − 着色料 ０．２％ − 防腐剤、香料 適量 − 実施例１の組成物 全体を１００％にする量 爪に適用可能な組成物が得られた。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AB052 AB331 AC102 AC911 AC912 AC931 BB53 CC14 CC28 CC32 CC33 DD08 DD21 DD22 DD23 DD27 EE06 EE07 EE09 EE28 EE29 EE50

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (１)次の式(Ｉａ)、(Ｉｂ)、(Ｉｃ)及び
    (Ｉｄ)： 【化１】 [上式中： − Ｍ及びＭ'は互いに独立して、周期律表の第Ｉｂ〜
    ＶＩＩｂ族、第ＶＩＩＩ族又はランタニド列からの遷移
    金属から選択される金属原子、アルミニウム、ケイ素、
    ホウ素、スズ及びマグネシウム、アルカリ金属及びアル
    カリ土類金属を示し； − ｎは金属の結合価を示し； − Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分
    枝状、飽和又は不飽和で、１〜３０の炭素原子、好まし
    くは１〜６の炭素原子を有し、Ｏ、Ｎ、Ｓ及び／又はＰ
    から選択される１〜２０のヘテロ原子が挿入され又はこ
    れらで置換されていてもよい炭化水素ベース基を示し； − Ｒ及びＲ'は互いに独立して、水素原子、又は直鎖
    状、分枝状又は環状、飽和又は不飽和で、Ｏ、Ｎ、Ｓ及
    び／又はＰから選択される１〜２０のヘテロ原子が挿入
    され又はこれらで置換されていてもよく；及び／又は以
    下に列挙するものから選択される基で置換されていても
    よいＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
    し； さらに該Ｒ及び／又はＲ'は以下に定義する一又は複数
    の化粧品的に活性な基を含有可能であり； − Ｒ''は、-Ｏ-、-ＮＲ２-、-Ｓ-、又は直鎖状、分枝
    状又は環状、飽和又は不飽和で、以下に列挙するものか
    ら選択される基で置換されていてもよく、及び／又は
    Ｏ、Ｎ、Ｐ及び／又はＳから選択される１〜２０のヘテ
    ロ原子が挿入され又はこれらで置換されていてもよい二
    価のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
    し、ここでＲ２は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不
    飽和のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
    す]の一つに相当する金属アルコキシド； (２)次の式(ＩＩａ)、(ＩＩｂ)、(ＩＩｃ)及び(ＩＩ
    ｄ)： 【化２】 [上式中： − Ｍ、Ｍ'、ｎ、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''及びＲ１は上述したも
    のと同じ意味を有し； − Ｘは以下に定義する化粧品的に活性な基を担持して
    いてもよい、窒素、リン、硫黄及び／又は酸素原子を有
    する配位子を示し； − ｘは中心の金属原子に結合し得る原子の数である]
    の一つに相当する錯体； (３)次の式(ＩＩＩａ)、(ＩＩＩｂ)、(ＩＩＩｃ)及び
    (ＩＩＩｄ)： 【化３】 [上式中： − Ｍ、Ｍ'、ｎ、Ｒ、Ｒ'及びＲ''は上述したものと同
    じ意味を有し； − Ｚは互いに独立して、ハロゲン原子(塩素、ヨウ
    素、臭素又はフッ素)を表す]の一つに相当する金属ハロ
    ゲン化物； (４) 次の式(ＩＶａ)、(ＩＶｂ)、(ＩＶｃ)及び(ＩＶ
    ｄ)： 【化４】 [上式中： − Ｍ、Ｍ'、ｎ、Ｒ、Ｒ'、Ｒ''、Ｘ、ｘ及びＺは上述
    したものと同じ意味を有する]の一つに相当する錯体；
    から単独で又は混合物として選択された、少なくとも１
    種の金属先駆物質を部分的又は全体的に加水分解し、部
    分的又は全体的に縮合させることにより得られうる少な
    くとも１種の有機金属化合物を含有する、ケラチン物質
    を保護及び／又は強化するための組成物。
  2. 【請求項２】 前記ケラチン物質の堅さ及び／又は結合
    性を素早くかつ永続的に改善させる用途を有する請求項
    １に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記ケラチン物質が、足の爪、指の爪、
    睫毛、眉、体毛及び／又は頭髪から選択される請求項１
    又は２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 より堅く強く、脆さが少ない爪にするた
    め；もはや裂け及び／又は割れることのない爪にするた
    めに、爪、特に弱化した爪、なかでも筋が付き、割れ
    て、柔らかく又は柔軟な爪及び／又は裂ける傾向のある
    爪の脆さを低減させる用途を有する請求項１ないし３の
    いずれか１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 毛髪、特に柔軟な毛髪に堅さを付与し、
    よって毛髪のスタイリング性を改善する用途を有する請
    求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 金属先駆物質が式(Ｉａ)、(Ｉｂ)及び
    (ＩＩａ)に相当する化合物から選択される請求項１ない
    し５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 金属原子Ｍがチタン、ジルコニウム、ア
    ルミニウム、鉄、スズ及びケイ素、特にチタン及びケイ
    素から選択される請求項１ないし６のいずれか１項に記
    載の組成物。
  8. 【請求項８】 − Ｒ１は同一でも異なっていてもよ
    く、直鎖状又は分枝状で飽和した、１〜３０の炭素原
    子、好ましくは１〜６の炭素原子を有する炭化水素ベー
    ス基、特にメチル、エチル、プロピル、ｎ-ブチル、イ
    ソブチル又はｔ-ブチル基を示し；及び／又は − Ｒ及びＲ'は互いに独立して、直鎖状又は分枝状で
    飽和したＣ1-20、特にＣ1-6の炭化水素ベース基；又は
    一又は複数の（特に過フッ化された）ハロゲン原子、又
    は次の基；-ＮＨ２、-ＣＯ-ＮＨ２、-ＳＨ、-ＣＯ
    ２Ｈ、-ＣＯＲ、-ＯＨ、-Ｎ=Ｃ=Ｏ、-ＮＨ-ＣＯ-Ｎ
    Ｈ２、-Ｎ＋Ｒ３、特に-Ｎ＋Ｂｕ３、-Ｓ＋=Ｃ(ＮＨ２)
    ２；ベンゼンスルホナート； 【化５】 [上式中、種々のＲ基は同一でも異なっていてもよく、
    水素原子、又は直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽
    和のＣ1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示
    す]の基で置換された、直鎖状又は分枝状で飽和したＣ1
    -20、特にＣ1-6の炭化水素ベース基を示し；及び／又は − Ｒ''は、-Ｏ-、-ＮＨ、又は直鎖状又は分枝状で飽
    和した、Ｏ、Ｎ、Ｐ及び／又はＳから選択される少なく
    とも１つのヘテロ原子が挿入されていてもよい二価のＣ
    1-30、好ましくはＣ2-20炭化水素ベース基を示し；及び
    ／又は− Ｘはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、
    リン酸、硫酸、ケトン、β-ジケトン、エステル、β-ケ
    トエステル、アミン、β-ケトアミン、アミノ酸、好ま
    しくはα-又はβ-ヒドロキシル化されたもの及びその誘
    導体、α-又はβ-ヒドロキシ酸、エーテル及びポリエー
    テル、イミン、アミドで、ヒドロキシル化されていても
    よいもの、アゾ化合物、チオール、ウレイド、チオエー
    テルスルホキシド、チオエーテルスルホン、環化してい
    てもよいチオエーテル、ジ(チオエーテル)、モノアルコ
    ール又はポリオール、デキストリン及びその誘導体、チ
    アゾリジン；Ｎ、Ｏ、Ｓ及び／又はＰから選択されるヘ
    テロ原子を含有していてもよく、（重量平均）分子量が
    ９０〜１００００、特に１００〜１０００、さらには１
    ５０〜５００になるように、ラジカル重合、縮合、又は
    制御「リビング」重合により得られうる炭化水素ベース
    ポリマー；及びそれらの誘導体から選択される請求項１
    ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 金属先駆物質が： − テトラメトキシシラン、ケイ素、チタン又はスズ-
    テトラエトキシド；チタン、ケイ素又はスズ-テトライ
    ソプロポキシド；スズ、チタン又はケイ素-テトラブト
    キシド； − メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシ
    ラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３-ア
    ミノプロピルトリエトキシシラン；アリルトリエトキシ
    シラン； − 式(Ｃ４Ｈ９)３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ(ＯＣ
    ２Ｈ５)３,Ｃｌ−のＮ-トリエトキシシリルプロピル-
    Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリ-ｎ-ブチルアンモニウムクロリド； − 式(Ｃ４Ｈ９)３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ(ＯＣ
    ２Ｈ５)３,Ｂｒ−のＮ-トリエトキシシリルプロピル-
    Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリ-ｎ-ブチルアンモニウムブロミド； − 式(ＮＨ２)２Ｃ=Ｓ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ(ＯＣ
    Ｈ３)３のＮ-(トリメトキシシリルプロピル)イソチオウ
    ロニウムクロリド； − (３-グリシジルオキシプロピル)トリメトキシシラ
    ン； − (３-(２-アミノエチルアミノ)プロピル)トリメトキ
    シシラン； − (３-(２-(２-アミノエチルアミノ)エチルアミノ)プ
    ロピル)トリメトキシシラン； − (４-アミノブチル)トリエトキシシラン； − (Ｎ-(６-アミノヘキシル)アミノプロピル)トリメト
    キシシラン； − (Ｎ-メチルアミノプロピル)トリメトキシシラン； − アセトキシメチルトリエトキシシラン； − ３-トリエトキシシリルプロピルウレア； − トリエトキシシラン； − (３-アミノプロピル)メチルジエトキシシラン； − (メルカプトメチル)メチルジエトキシシラン； − (３-メルカプトプロピル)メチルジメトキシシラ
    ン； − 式[(ＨＯＣＨ２ＣＨ２)２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｏ]２Ｔｉ
    (ＯＣ３Ｈ７)２のチタニウム-ジイソプロポキシド-ビス
    (トリエタノールアミン)； − メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラ
    ン、アリルジメトキシシラン； − 式： 【化６】 のチタニウム-ジイソプロポキシド-ビス(２,４-ペンタ
    ンジオナート)； − ジルコニウム-ジイソプロポキシド-ビス(２,２,６,
    ６-テトラメチル-３,５-ヘプタンジオナート)； − ビス(２,４-ペンタンジオナト)チタニウム-Ｏ,Ｏ'-
    ビス(オキシエチル)アミノプロピルトリエトキシシラ
    ン；から、単独で又は混合物として選択される請求項１
    ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 １〜１００重量％、好ましくは１．５
    〜９５重量％、特に１０〜９０重量％、さらには１２〜
    ５０重量％の有機金属化合物ゾルを含有する請求項１な
    いし９のいずれか１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 マスカラ又はトリートメント用マスカ
    ラ；ネイルラッカー、ラッカーベース又はネイルケア用
    製品等のメークアップ用組成物；スタイリング用ラッカ
    ー、ローション又はムース、スタイリング用スプレー又
    はスタイリング用スティック等のヘアケア用組成物の形
    態である請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組
    成物。
  12. 【請求項１２】 請求項１に記載の少なくとも１種の金
    属先駆物質を部分的又は全体的に加水分解し、部分的又
    は全体的に縮合させることにより得られうる少なくとも
    １種の有機金属化合物を含有する組成物をケラチン物質
    に適用することからなる、ケラチン物質を特に保護及び
    ／又は強化するための該物質のトリートメント方法。
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