KR20010005970A - 교차 결합된 혼성물질에서 케라틴 기질 위에 막을 형성하는 향장품 또는 피부병학의 조성물 - Google Patents

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Abstract

발명은 교차결합된 혼성 물질에서, 케라틴 기질 위에, 막을 형성하기 위하여 디자인된 향장품 또는 피부병학적 조성물에 관계된다. 상기 조성물은 졸/겔 타입이고 혼합에 의해서 얻어진다: (a) 적어도 유기금속 화합물; (b) 적어도 기능화된 유기중합체 또는 상기 중합체 전구체, 또는 적어도 기능화된 실리콘 중합체 또는 상기 중합체 전구체, 후자의 전구체는 (a)와는 다르며; (c) 유기금속 화합물을 가수분해하기 위한 충분한 양의 물; 및 (d) 선택적으로 적어도 알콜; 상기 막은 비가역적이다.

Description

교차 결합된 혼성물질에서 케라틴 기질 위에 막을 형성하는 향장품 또는 피부병학의 조성물{COSMETIC OR DERMATOLOGICAL COMPOSITION FORMING, ON A KERATIN SUBSTRATE, A FILM IN CROSS-LINKED HYBRID MATERIAL}
본 발명은 건조 후 케라틴 기질 위에 교차 결합된 혼성 물질의 막형성 코팅을 형성하는 향장품 또는 피부병학의 조성물에 관계되며, 특히 모발제품, 메이크업 제품 및 스킨케어 제품의 분야에서의 사용에 관계된다.
본원에서 사용된 "케라틴 기질"의 표현은 모발, 속눈썹, 눈썹 및 네일 뿐만 아니라 피부를 의미한다.
향장품 및 피부과학 분야에서, 막은 일반적으로 용액에서 또는 소산으로서 갖가지 중합체의 유형을 사용하는 케라틴 기질 위에 형성된다. 건조 후에, 중합체의 성질에 의존하여, 막은 착상된 용도로 특정된 기계적 및 향장품 특질과 함께 얻어진다.
지금까지 많은 연구가 모발손질 조성물 또는 네일광택제 조성물을 위해 일차적으로 의도된 갖가지 넓은 유기 막형성 중합체에 대하여 행해져 왔고, 매우 적은 연구가 또한 혼성 물질로 칭해지는 유기-무기 중합체에 대하여 행해져 왔다.
첫 번째 연구는 모발매염제로서, 물의 존재 하에 실리콘 및 유기티탄을 중합하고, 형성된 알콜을 증발함으로써 얻어지며, 유기 티탄 및 디메틸실리콘 공중합체를 함유하는 조성물을 기술하는 에프.사르도, 아메리칸 코스메틱 엔드 퍼퓨머리(F.Sardo, American Cosmetics and Perfumeries, vol. 87, 43-46 (1972))의 논문의 결과이다. 그러나, 그러한 유기-무기 공중합체는 알콜, 특히 에탄올에 용해하지 않고 소산도 하지 않는 단점을 나타냈다. 이들은 단지 지방족, 방향족 및 염소화탄화수소, 특히 1,1,1-트리클로로에탄 등의 비향장품 용매에 용해됨이 입증되었다. 그 논문은 또한 모발에 대한 높은 부착 때문에, 그러한 유기-무기 중합체의 대다수의 단점이 수회 세척한 후에도 제거될 수 없음을 지적한다.
US-A-4 344 763은 또한 물로 모발을 습하게 한 뒤 이소프로판올에 0.5 중량% 내지 15 중량% 아미노알킬알콕시실란 및 0.005 중량% 내지 1.5 중량% 유기티탄을 함유하는 용액을 적용하고 그 다음에 소망하는 바대로 모발의 형태를 취하는 것으로 구성되는 모발 형태방법을 기술한다. 그 방법에서, 특히 이소프로판올 용액이 어떠한 습기로부터 보호되는 것이 추천된다.
게다가, 그 방법은 에프.사르도의 논문과 대조를 이루어, 단지 모발의 일시적인 형태를 이루고, 그래서 사실상 가역적인 것이 유지된다.
EP-A-0 113 992는 또한 습기의 부재에 안정하고 (A) 하나 이상의 질소-수소 결합을 포함하는 실리콘 올리고머 및 (B) 티타네이트, 지르코네이트, 바나데이트, 게르마네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된 신속히 가수분해할 수 있는 무수물 첨가물을 함유하는 조성물을 사용하여 모발을 동시에 고정하고 조절하는 방법을 기술한다.
에프.사르도의 논문에서와 같이, 조성물용 용매는 지방족 탄화수소 또는 지방족 할로탄화수소이며, 특히 1,1,1-트리클로로에탄이다. 모발에 조성물을 적용한 후, 실리콘 올리고머 및 신속히 가수분해할 수 있는 무수물 첨가물의 교차결합을 일으키도록 모발은 습한 대기에 놓여진다. 모발 위에 형성된 교차결합된 막은 그 특허에 또한 가역적인 것으로서 기술되며, 즉 물로 세척 후에 모발은 그의 최초의 형태를 잃고, 이러한 가역성의 현상은 탈교차결합 때문인 것으로 추정된다.
선행기술의 분석은 어떠한 유효한 용액도, 쉽게 수행된 방법에 의해서, 적용하기에 쉬운 안정한 향장품 또는 피부병학 조성물로부터, 원위치에서 졸/겔 반응에 의해 비가역적인 성질의 혼성물질의 막을 형성하기 위해 제안되지 않았다는 결론을 이끈다.
어떤 향장품 적용에서, 바람직하게는 모발의 치료에서, 보다 바람직하게는 네일의 치료에서, 그의 성질에 영향을 미치지 않고 수회 세척하는 동안에 견딜 수 있는 우수한 부착 성질과 함께 막을 제조할 수 있게 되는 것이 중요하다.
그래서 본원의 하나의 목적은 빠른 건조 후에 단일의 적용에서, 수회의 샴푸 후에도 모발에 부여된 성질에 영향을 미치지 않고 세척을 견딜 수 있는 영구불변의 지지 및/또는 착색을 제조할 수 있는 모발을 고정 및/또는 착색하기 위한 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본원의 또 다른 목적은 건조 후에, 물과 주위 습기에 견디는 동안 속눈썹의 우수한 보호 및 착색을 제조하는 마스카라 등의 속눈썹 메이크업 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본원의 또 다른 목적은 탁월한 광택, 우수한 표면경도, 우수한 기계적 성질, 특히 충격강도(플레이킹 없음)와 함께 막을 발생시키고, 물, 세제 및 다른 일반 유기 향장품 용매로 세척하는 것에 견딜 수 있는 무색 또는 착색된 네일 광택제 조성물을 제공하기 위한 것이다.
마지막으로, 본원의 목적은 건조 마찰, 세척 및 세제에 견딜 수 있는 비시각적인 막을 발생시키는 보호효과 및 손질을 부여하기 위하여 피부손질 또는 치료용의 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본원의 목적은 그래서 케라틴 기질 위에, 교차결합된 혼성물질의 피막을 형성하기 위한 향장품 또는 피부병학의 조성물로서, 상기 조성물은 졸/겔 타입의 조성물이고 혼합에 위해 얻어지는 것을 특징으로 한다:
(a) 하나 이상의 유기금속(또는 메탈로-오르가닉) 화합물;
(b) 하나 이상의 기능화된 유기 중합체 또는 상기 중합체의 전구체, 또는 하나 이상의 기능화된 실리콘 중합체 또는 상기 중합체의 전구체, 후자의 전구체는 (a)와 다르며;
(c) 유기금속화합물을 가수분해하기 위한 충분한 양의 물; 및
(d) 선택적으로, 하나 이상의 알콜;
상기 피막은 사실상 비가역적이다.
발명에서 사용된 "기능화된"의 표현은 물리적 또는 화학적으로 상호반응할 수 있는 작용기의 존재를 뜻한다.
발명에서 사용된 "비가역적"의 표현은 조성물의 적용 및 용매의 증발 후에 형성된 혼성물질이 최초의 구조를 유지하는 것, 즉 물로 수회 세척한 후에 탈교차결합 되지 않는 것을 뜻한다.
발명에 따라서 형성된 혼성물질의 이러한 비가역성은 필수적으로 나노미터 규모로 교차결합의 높은 정도 및 매우 낮은 표면에너지를 가지는 사실에 기인한다.
상기에서 정의된 바와 같은 조성물이 케라틴 기질에 적용될 때, 졸/겔 반응은 용매의 증발 후에, 중축합 및 나노미터 규모로 교차결합함으로써 혼성물질이 형성된다.
그래서 형성된 교차결합된 혼성물질은 매우 다양한 구조가 될 수 있다. 유기금속 화합물로부터 생기는 무기 중합체 사슬과 유기 또는 실리콘 중합체 사슬의 다소 밀집한 네트워크를 형성할 수 있고, 이들은 물리적, 이온 및/또는 공유결합에 의해 함께 연결된다.
혼성 물질은 또한 유기금속 화합물 및 유기 또는 실리콘 중합체의 사슬로부터 생기는 미네럴노들(mineral nodules)로 구성되고, 노들은 유기 또는 실리콘 중합체 사슬에 물리적 또는 화학적으로 연결된다. 미네럴노들의 나노미터 크기는 매우 작고, 일반적으로 1 내지 20 나노미터의 범위이다. 이들 노들은 또한 집합적 또는 송이를 형성할 수 있다.
발명의 졸/겔 타입의 조성물의 유기금속 화합물은 이하에 의해 형성된 군으로부터 선택될 수 있다:
(ⅰ) 주기율표에서 군1b 부터 7b까지, 8군으로부터 또는 란탄계열로부터의 전이금속의 산화물
(ⅱ) 알루미늄, 붕소, 실리콘, 주석, 티탄, 세륨 또는 텅스텐 산화물; 및
(ⅲ) 알루미늄 인산염.
바람직하게는, 유기금속 화합물은 이하의 군에서 선택된다:
(1) 이하의 식의 하나에 대응하는 알킬실란, 알킬티타네이트 또는 알킬지르코네이트:
여기서:
M은 Si, Ti 또는 Zr을 나타내고;
n은 금속의 원자가를 나타내고;
R1은 직선 또는 가지형의 C1-C30, 바람직하게는 C1-C6, 알킬 라디칼을 나타내고;
R 및 R'은, 서로 독립적으로 직선 또는 가지형의 알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 치환된 또는 비치환된 아릴 라디칼을 나타내며, 상기 라디칼 R 및 R'은 예컨대 에틸렌적으로 비치환된 기 ((메타)아클릭, 비닐릭,...).할로게네이트 기, 하이드록실레이트 기, 카르복실레이트 기, 티올기, 에폭시 기, 에스테르 기, 우레탄 기, 우레아 기, 아민기, 아미노산기, 폴리펩티드기 등의 유기 또는 실리콘 중합체와 반응할 수 있는 기로 치환될 수 있으며, 상기 라디칼 R 및 R'은 또한 예컨대, 착색제기, 포토크롬기, UV-A 및/또는 UV-B 방사선 필터링 기, 케라틴 물질(아미드기, 우레탄기, 우레아기, 하이드록시기, 카르복실기, 아미노산기 또는 폴리펩티드기)에 부착을 촉진하는 기, 메이크업 제거를 촉진하는 기, 살균적 기, 특히 다원자가 양이온과 복합체를 형성할 수 있는 킬레이트기, 히드록시산, 신경억제제 (neurosuppressant), 모발손실예방기, 산화방지제기, 자유라디칼 스카벤징 (scavenging)기, 또는 비타민 운반기로부터 선택된 향장품적 또는 피부병학적으로 활성적인 기를 함유할 수 있고; 및
(2) 이하의 식에 대응하는 킬레이트된 알킬실란, 알킬티타네이트 또는 알킬지르코네이트:
M, R1및 n은 상기 식 (Ⅰ)에서 주어진 것과 동일한 의미를 가진다;
b는 리간드 X의 복합체 정도를 나타낸다;
x는 복합체 리간드의 수이며; 및
X는 모노 또는 여러자리킬레이트 리간드 또는 예컨대, 에틸렌적으로 비치환된 기((메타)아클릭, 비닐릭), 할로게네이트 기, 하이드록실레이트 기, 카르복실레이트 기, 티올기, 에폭시기, 에스테르기, 아민기, 우레아기, 우레탄기, 아세토아세테이트(ACAC)기 또는 EDTA 및 그의 유도체로부터 유도된 기 등의 유기 또는 실리콘 중합체와 반응할 수 있는 기에 공유결합될 수 있는 기를 나타내며, 상기 킬레이트기는 또한 상기 정의된 바와 같이 향장품적으로 또는 피부병학적으로 활성적인 기를 포함하여 구성될 수 있다.
상기 식 (Ⅱ)의 화합물 중, 이하의 식 (Ⅲa) 내지 (Ⅲb)가 보다 특별히 언급될 수 있다:
여기서, M, X, R, R', n 및 x는 상기 식 (Ⅰ) 및 (Ⅱ)에서 주어진 바와 동일한 의미를 갖는다.
킬레이트기 X는 카르복실산, β-케톤, β-디케톤, β-케토에스테르, β-케토 아민, α- 및 β-히드록시산, 아미노산, 바람직하게는 β-히드록실레이트 아미노산, 살리실산 및 그의 유도체로부터 선택될 수 있다. 이하가 특히 언급될 수 있다: 아세토아세톡시에틸, 메타크릴레이트, 메틸 α-히드록시메타크릴레이트, ε-N-메타크릴오일-L-리신, 4- 또는 5-메타크릴아미노살리실산.
언급될 수 있는 발명의 특히 바람직한 유기금속 화합물은 테트라에톡시실란, 테트라이소프로필 오르토티타네이트, 테트라프로필 지르코네이트, 메틸트리에톡시실란, 티탄 테트라에톡시드, 티탄 테트라부톡시드, 아이언 트리에톡시드 및 텅스텐 트리에톡시드이다.
발명의 졸/겔 타입 조성물의 기능화된 유기 또는 실리콘 중합체는 랜덤, 블록 및/또는 그라프트 중합체일 수 있고, 바람직하게는 이하에 의해 형성된 군으로부터 선택된다:
(a) 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) 등의 알킬옥사졸린의 호모중합체 및 공중합체;
(b) (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 스틸렌-술폰산, 아크릴아미드-2-메틸-프로판 술폰산, 2-술포에틸 메타크릴레이트, 비닐술폰산 및 비닐포스폰산의 공중합으로부터 생기는 호모중합체 및 공중합체;
(c) 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드의 호모중합체 및 비치환된 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산, 비닐에스테르 또는 에테르, 올레핀, 스틸렌, 하이드록시스틸렌등의 치환된 스틸렌, 플루오로- 또는 퍼플루오로-올레핀, 퍼플루오로알킬 (메타)아크릴레이트, 플루오리네이티드 비닐 에테르 등의 플루오리네이트 비닐 화합물 및 비치환된 오르가노실란, 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산으로부터 선택된 모노머와의 그들의 공중합체;
(d) 비닐알콜의 호모중합체 및 공중합체;
(e) 비닐 및/또는 알릴 및/또는 메타알릴에스테르 또는 아미드의 호모중합체 및 비치환된 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산, 비닐에스테르 또는 에테르, 올레핀, 스틸렌, 히드록시스틸렌, 플루오로- 또는 퍼플루오로-올레핀, 퍼플루오로알킬 (메타)아크릴레이트 등의 치환된 스틸렌, 플루오리네이티드 비닐 에테르 등의 플루오리네이티드 비닐 화합물 및 비치환된 오르가노실란, 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 으로부터 선택된 모노머와의 그들의 공중합체;
(f) 폴리에테르 및 메틸렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 테트라메틸렌 옥사이드의 호모중합체 및 공중합체 등의 폴리에테르;
(g) 방향족 및/또는 지방족 폴리에스테르 및 폴리(카프로락톤), 폴리락티드, 폴리글리콜리드 등의 고리의 개구에 의해 얻어진 폴리에스테르 및 그의 공중합체;
(h) 호모- 및 코폴리올레핀 및 폴리에틸렌, 에틸렌/비닐 아세테이트, 에틸렌/α-올레핀, 에틸렌/시클로올레핀, 에틸렌/(메타)아크릴 에스테르 공중합체 등의 호모- 및 코폴리시클로올레핀 및 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리이소부텐 및 폴리노르보넨의 호모- 및 공중합체;
(i) 폴리아미드, 폴리에스테르아미드 및 폴리에테르아미드;
(j) 폴리에테르, 폴리에스테르 및/또는 폴리오르가노실록산 배열을 포함하여 구성될 수 있고, 플로오리네이트 기를 운반할 수 있는 폴리우레탄 및 폴리우레아
(k) 상표명 "Fomblin" (퍼플루오로폴리에테르) 하에 Ausimont에 의해 판매된 제품과 같은 플루오리네이트 중합체;
(l) 에테르 및/또는 셀룰로오즈 또는 전분의 에스테르 유도체, 폴리사카라이드, 글리코사미노글리칸 및 올리고사카라이드, 예컨대 하이드록시프로필레이트 구어검, 카르복실기 또는 쿼터나이즈드, 캐롭검, 잔탄검, 캐리지난스, 펙틴, 알기네이트, 폴리펩티드 또는 콜라겐, 엘라스틴, 젤라틴 또는 케라틴 등의 단백질과 함께 하이드록시프로필레이트 구어검의 하이드록시알킬레이트 구어검과 같은 천연검 등의 천연 중합체 및 개질된 천연 중합체;
(m) 폴리디메틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 폴리페닐실록산, 측면 또는 사슬말단에서 아미노산기, 폴리옥시에틸렌 사슬, 아미노 또는 폴리아미노기, 히드록시기, 카르복실산기, 알킬사슬, 비닐 또는 아크릴그라프트 또는 블록및 플루오리네이트 또는 퍼플루오리네이트 그라프트 또는 블록으로 치환된 폴리오르가노실록산 등의 폴리오르가노실록산;
(n) 폴리오르가노포스파진;
(o) 폴리실란, 폴리카르보실란 또는 폴리실라잔; 및
(p) 그의 혼합물.
하나의 특별한 실시예에서, 상기 리스트와 같은 하이드로카본 호모- 및 공중합체는 폴리실록산 사슬과 함께 블록 및/또는 그라프트될 수 있다.
유기 또는 실리콘 중합체는 또한 상기 리스트된 것과 같은 향장품적 또는 피부병학적으로 활성적인 기를 포함하여 구성될 수 있다.
만일, 상기 리스트된 유기 또는 실리콘 중합체 중에서, 어떤 것이 기능화되지 않는다면, 이들은 예컨대 폴리오르가노실록산 등의 조성물에서 반응에 의해, 또는 조성물의 형성 전에 보통의 방법을 사용한 선행반응에 의해 기능화될 수 있다.
특히 이하의 발명의 바람직한 유기 또는 실리콘 중합체가 언급될 수 있으며: 폴리(2-에틸-2-옥사졸린), 비닐 아세테이트/비닐 4-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 (65/25/10%) 공중합체, 폴리디메틸실록산-디올, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐피롤리돈.
발명의 조성물에서 존재하는 물의 양은, 상술한 바와 같이, 유기금속 화합물의 가수분해를 허용할 수 있도록 되어야만 한다. 그것의 pH는 산성 또는 염기성(1 내지 12)이 될 수 있고, 조성물에서 존재하는 유기금속 화합물의 성질에 의존할 것이다.
그래서 사용된 유기금속 화합물이 알킬티타네이트 또는 알킬지르코네이트일 때, 물의 pH는 산성, 바람직하게는 3이하이다.
존재시, 알콜은 바람직하게는 에탄올 또는 이소프로판올 등의 직선 또는 가지형 C1-C6저급 지방족 알콜로부터 선택된다.
발명에 따라서, 유기 또는 실리콘 중합체에 대한 유기금속 화합물의 중량비는 일반적으로 약 9:1 내지 1:9의 범위, 바람직하게는 8:2 내지 2:8의 범위에 있다.
이들 비는, 어떤 향장품 또는 피부병학적 적용에서, 혼성물질의 미네럴 상이 유기상에 관하여 또는 역으로 우위이어야만 하기 때문에 비교적 넓다.
그래서 조성물이 모발을 지지 및/또는 착색하기 위해 모발손질용으로 의도되었을 때, 혼성물질의 미네럴상은 일반적으로 10% 내지 99%, 바람직하게는 20% 내지 75%의 범위에 있다.
마스카라 등의 메이크업 제품에서, 미네럴상은 일반적으로 10% 내지 99%의 범위, 바람직하게는 30% 내지 90%의 범위에 있다.
무색 또는 착색된 네일 광택제에서, 혼성물질의 미네럴 상은 일반적으로 50% 내지 99%, 바람직하게는 60% 내지 90%의 범위에 있다.
마지막으로, 조성물이 주름방지 치료제로서 피부에 적용하기 위하여 의도되었을 때, 미네럴 상은 일반적으로 5% 내지 99%, 바람직하게는 10% 내지 70%의 범위에 있다.
발명의 조성물이 유기 또는 실리콘 중합체의 전구체를 함유할 때, 필수적으로 비치환된 이중결합의 중합 또는 조성물의 적용 동안 중축합에 의해 기능화된 유기 또는 실리콘 중합체가 될 수 있는 하나 이상의 모노머이다.
중합은 종래의 라디칼 개시제의 존재 하에 가열함으로써, UV 방사선으로 조사함으로써, 이온적으로(양이온 또는 음이온) 전기빔 또는 어느 공지된 중합 방법에 의해서 전통적으로 개시될 수 있다.
이러한 특별한 실시예가 발명에 따라서 수행될 수 있는 동안, 실제적인 이유 때문에 이미 제조된 기능화된 유기 또는 실리콘 중합체를 사용하는 것이 바람직하다.
발명의 하나의 특별한 실시예에서, 조성물은 혼성물질의 형성동안, 상기 물질의 매트릭스에서 함유될 활성적인 향장품 또는 피부병학의 성분을 함유할 수 있다. 언급될 수 있는 이들 다른 활성적인 성분의 예들은 착색제, 착색 또는 무색의 유기 또는 미네럴 안료, UV-A 및/또는 UV-B 썬스크린, 효소, 슬리밍제, 보습제, 비타민, α-히드록시산 등이다.
게다가, 발명의 조성물은 또한 다양한 보통의 향장품 및 피부병학의 첨가제를 함유할 수 있고, 항상 이들 첨가제는 조성물의 다른 구성으로 방해될 수 없게 제공된다.
상기에서 정의된 바와 같이 발명의 조성물은 특히 지지 또는 형태를 취하기 위한 모발 제품으로서 사용될 수 있다. 또한 모발에 지지 또는 착색하는 성질을 부여함과 동시에 UV 방사선의 영향에 반하여 모발을 착색 및/또는 보호할 수 있다.
상술한 바와 같이, 교차결합된 혼성 물질은, 형성동안, 유기 또는 미네럴 안료 및/또는 UV 필터 등의 갖가지 활성적인 성분을 함유할 수 있다.
모발손질 조성물은 바람직하게는 세팅 또는 블로우 건조를 위한 로션 형태, 또는 겔의 형태이다. 조성물이 로션의 형태일 때, 분무 또는 무스를 얻기 위하여 일상의 분사체 가스의 존재 하에 분무병, 펌프플라스크 또는 에어로졸 용기로 포장될 수 있다.
발명의 조성물은 또한 스킨케어, 보호제 또는 치료제로서 사용될 수 있으며, 특히 교차결합된 혼성물질의 피막이 물 및 바닷물에 대한 저항성이 우수하기 때문에 장기간 썬차단제품으로서 사용될 수 있다. 이 실시예에서, 교차결합된 혼성물질은 하나 이상의 UV 필터를 함유한다.
발명의 조성물은 또한 마스카라 또는 아이라이너 등의 눈 메이크업 제품, 또는 네일을 메이크업하기 위해 착색된 네일광택제 등의 네일 제품, 또는 무색의 네일 베이스 또는 네일 케어제품 등의 네일제품이 될 수 있다.
조성물이 눈 메이크업 제품 또는 착색된 네일 광택제의 형태일 때, 유기 및/또는 미네럴 안료는 또한 교차결합된 혼성 물질에 포함된다.
본원의 목적은 또한 모발치료 방법에서 그것을 지지 및/또는 착색하기 위한 발명의 조성물의 사용이다.
이 방법의 하나의 실시예에서, 발명의 조성물은 바람직하게는 분무의 형태로, 분무 펌프 또는 에어로졸을 사용하여 모발에 적용된다. 모발에 분무한 후, 조성물은 용매가 증발하는 동안 반응하는 것이 허용되고 다음에 건조가 가능하다.
모발은 적용전 이든 그후에 즉시 소망하는 바대로 형태 지어질 수 있다. 건조시간은 변화할 수 있고 모발에 적용된 조성물의 성질에 의존한다.
변형수단이 사용되면, 이들은 제거된다. 빗질 후에, 모발은 빛나고 웨이브가 있다. 물 및 샴퓨로 수회 세척해도 모발의 최초의 웨이브는 유지된다. 이는 모발 표면에 대한 혼성 물질의 비가역적인 부착성질을 예증한다.
조성물이 하나 이상의 모발 안료 및/또는 착색제를 포함할 때, 모발에 부여된 색채가 물 또는 샴퓨를 사용하여 계속적인 세척에 의해 개질되지 않도록 모발에 졸/겔 반응 동안에 혼성물질에 포함될 수 있다.
본원의 또 다른 목적은 속눈썹 메이크업 방법에서 상기에서 정의된 바와 같은 조성물의 사용이다.
이 방법에서, 조성물의 충분한 양이 속눈썹 위에 세심하게 부드럽게 마스카라 브러시를 사용하여 적용된다. 조성물에 의존하여 변하는 건조시간 후에, 속눈썹은 외관이 빛나고, 메이크업은 물 및 주위의 습기에 대한 우수한 저항성을 가진다.
본원의 또 다른 목적은 네일 메이크업 또는 손질 방법에서 상기 정의한 바와 같은 조성물의 사용이다.
이 방법에서, 발명의 조성물의 ??은 층은 브러시를 사용하여 네일 표면에 적용되고, 조성물은 유색 또는 무색이다. 네일은 조성물의 성질에 의존하여 변하는 시간동안 건조되고 이는 네일에 의존하는 피막이 우수한 광택과 우수한 표면경도를 가지는 것으로 보여진다. 더욱이, 이 막은 물, 세제 및 향장품에서 사용되는 보통의 유기용매의 세척에 견딘다. 발명의 광택제 조성물이 하나 이상의 착색제 및/또는 안료를 포함할 때, 이는 착색물질이 물 또는 보통의 유기 용매에 용해될지라도 색변화가 장시간 관찰되지 않도록 혼성 피막 물질에 포함될 수 있다.
마지막으로, 발명의 목적은 피부의 치료용 또는 손질용으로, 특히 주름방지 치료 방법에서 상기 정의한 바와 같은 조성물의 사용이다.
이 방법에서, 발명의 조성물은 주름 감소가 요망되는 피부의 부위에 세심하게 적용된다. 조성물은 용매의 증발 후에, 적절한 수단을 사용하여 얇은 층에 적용될 수 있고, 시각적으로 주름을 없애는 강화효과를 발휘하는 비시각적인 투명한 막이 된다.
발명의 조성물의 많은 예 및 그의 실시예는 이제 실례에 의해 주어질 것이다.
실시예 1 : 네일 광택제
발명에 따라서 네일 광택제는 이하의 성분을 혼합함으로써 생산될 수 있다 :
·테트라에톡시실란 53.4%
·에탄올에 50% 용액으로서 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) 19.0%
·무수에탄올 11.8%
·물 (pH = 1) 9.2%
·산화철/프로필렌 글리콜 (50/50) 4.6%
·산화티탄/프로필렌 글리콜 (50/50) 2.0%
이 네일 광택제는 무수에탄올에 테트라에톡시실란을 혼합하고 pH 1이 되도록 물을 첨가함으로써 제조되었다. (염산의 첨가)
30분간 교반을 계속하여 반응을 시킨 후, 에탄올에 50% 용액으로서 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)을 가하고 15분간 교반을 계속하였다. 최종적으로, 프로필렌 글리콜에 산화철을 가하고 30분간 교반을 계속하고 마지막으로 프로필렌 글리콜에 산화티탄을 가하고, 30분간 교반을 계속하였다.
그래서 광택제는 네일 표면에 적용하기 쉽게 얻어지고 건조 후에 물, 세제 및 알콜에 대한 우수한 저항성과 함께 균질의 광택이 있는 막이 형성되었다.
또한 우수한 스크래치 저항성도 가졌다.
실시예 2 : 네일 광택제
발명에 따라서 네일 광택제는 이하의 성분을 혼합함으로써 제조되었다 :
·테트라이소프로필 오르토티타네이트 33.9%
·폴리디메틸실록산디올 41.4%
·무수에탄올 18.3%
·물 (pH = 1) 0.4%
·산화철/프로필렌 글리콜 (50/50) 4.0%
·산화티탄/프로필렌 글리콜 (50/50) 2%
이 네일 광택제는 네일 표면에 대한 적용에서, 실시예 1에서 기술된 바와 동일한 작용과정을 사용하여 제조되었고, 물, 세제 및 알콜에 대한 우수한 저항성과 함께 광택이 있는 균질의 막이 되었다.
실시예 3 : 모발용 착색고정 조성물
이 조성물은 다음과 같이 제조되었다:
디에톡시디메톡시실란 10.4g 은 4.6g의 에탄올로 희석한 다음에 pH 1에서 0.6g 의 물을 가하였다(염산의 첨가). 교반 후에 (약 1분), 프로판올에 70% 용액으로서 14g의 테트라프로필 지르코네이트를 가한 다음에 5.2g의 폴리디메틸실록산디올을 첨가하였다(평균 분자량 = 550). 30분간 교반 후에, 1g의 에탄올에 희석된 0.15g의 로오다민 10l을 가하였다. 용액의 건조 추출은 그 때 휘발성의 실리콘 오일을 가함으로써 25%가 되었다(도코닝의 D5). 도코닝의 2.5g의 α-ω 히드록시/옥소실리콘 (점도 6500 cSt)을 그 다음 가하였다.
얻어진 최후의 용액은 다음에 모발에 분무용으로 적절한 용기로 포장되었다.
모발을 분무 및 건조 한 후에, 모발은 자연감을 가지고 균질하게 착색되고 빛났다.
물 또는 샴퓨로 수회 세척한 후에도 모발의 최초의 착색은 지속되었다.
실시예 4: 마스카라
마스카라의 형태에서 조성물은 이하의 성분을 사용하여 제조되었다:
·테트라에톡시실란 28.9%
·메틸트리에톡시실란 28.9%
·에탄올에 50% 용액으로서 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) 9.4%
·무수에탄올 13.9%
·물 (pH = 1) 9.45%
·산화철/프로필렌 글리콜 (50/50) 9.45%
이 마스카라는 테트라에톡시실란, 메틸트리에톡시실란 및 무수에탄올을 혼합하고 물을 가하여 pH 1이 됨으로써 얻어졌다 (염산의 첨가). 30분간 교반하여 반응시킨 다음 에탄올에 50% 용액으로서 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)을 가하고 약 15분간 교반을 계속하였다. 프로필렌 글리콜에 산화철을 그 다음 가하고 30분간 교반을 계속하였다. 브러시를 사용하여 속눈썹에 적용함으로써, 이 마스카라는 휘발성분의 증발 후에 균질하고 빛나며 내수성의 막을 제조하였다.
실시예 5 : 주름방지 조성물
발명의 이 주름방지 조성물은 이하의 성분으로부터 얻어졌다:
·테트라이소프로필 오르토티타네이트 20.2%
·폴리디메틸실록산디올 27.7%
·디에톡시디메틸실란 47.2%
·무수 에탄올 8.0%
·물 (pH = 1) 0.9%
이 주름방지 조성물은 80%의 에탄올에 디에톡시디메틸실란을 희석한 다음 pH 1이 되게 물을 가하고(염산의 첨가) 약 1분간 교반함으로써 제조되었다.
그 다음 테트라이소프로필 오르토티타네이트를 교반하면서 가하고 마지막으로 폴리디메틸실록산디올을 약 30분간 교반하면서 가하였다.
그래서, 눈 주위 주름에 대한 얇은 층의 형태로 적용될 때, 휘발성분의 증발 후에 강화효과 (당기는 효과)를 가지는 투명하고 비시각적인 막이 형성되고 그래서 눈주위 주름을 상당한 정도로 감소하는 유동 조성물이 얻어졌다.
실시에 6 : 모발용 고정 조성물
이 조성물은 다음과 같이 제조되었다:
10.4g의 테트라에톡시실란을 2.3g의 에탄올 및 2g의 탈이온수에 희석하고 2.5ml의 1N HCL을 가하였다. 교반 및 균질화 후에, GPC 피크정점, 분자량 110,000 (FR-A-2 439 798에 기술됨)을 가진 비닐아세테이트/비닐 4-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 (65/25/10 중량%) 공중합체의 30% 알콜용액 3.85g 및 2-아미노-2-메틸프로판올을 가하고 중화하였다. 에탄올 20g을 마지막 희석을 위해 가하고 혼합물을 교반하였다.
얻어진 최후의 용액을 그 다음 펌프 플라스크로 포장하고 예비형태의 모발에 분무했다.
건조 후에, 모발은 빛나고, 풀기가 수월하고 우수한 웨이브를 가졌다.
15% 소디움 라우릴 에테르 설페이트 및 3% 코코일베타인으로 구성된 샴퓨로 수회 세척하고 물로 린스한 후에도, 모발은 그의 최초의 형태를 유지하고 빛이 남았다.

Claims (23)

  1. 케라틴 기질 위에, 교차결합된 혼성물질의 피막을 형성하기 위한 향장품 또는 피부병학의 조성물로서, 상기 조성물은 졸/겔 타입의 조성물이고 혼합에 위해 얻어지는 것을 특징으로 하며:
    (a) 하나 이상의 유기금속 화합물;
    (b) 하나 이상의 기능화된 유기 폴리머 또는 상기 중합체의 전구체, 또는 하나 이상의 기능화된 실리콘 중합체 또는 상기 중합체의 전구체, 후자의 전구체는 (a)와 다르며;
    (c) 유기금속화합물을 가수분해하기 위한 충분한 양의 물; 및
    (d) 선택적으로, 하나 이상의 알콜;
    상기 피막은 사실상 비가역적인 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 유기금속 화합물은 이하에 의해 형성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (ⅰ) 주기율표에서 군1b 부터 7b까지, 8군으로부터 또는 란탄계열로부터의 전이금속의 산화물
    (ⅱ) 알루미늄, 붕소, 실리콘, 주석, 티탄, 세륨 또는 텅스텐 산화물; 및
    (ⅲ) 인산염.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유기금속화합물은 이하의 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (1) 이하의 식의 하나에 대응하는 알킬실란, 알킬티타네이트 또는 알킬지르코네이트:
    여기서:
    M은 Si, Ti 또는 Zr을 나타내고;
    n은 금속의 원자가를 나타내고;
    R1은 직선 또는 가지형의 C1-C30, 바람직하게는 C1-C6, 알킬 라디칼을 나타내고;
    R 및 R'은, 서로 독립적으로 직선 또는 가지형의 알킬 라디칼, 시클로알킬 라디칼, 치환된 또는 비치환된 아릴 라디칼을 나타내며, 상기 라디칼 R 및 R'은 유기 또는 실리콘 중합체와 반응할 수 있는 기로 치환될 수 있으며, 또한 향장품적 또는 피부병학적으로 활성적인 기를 함유할 수 있고; 및
    (2) 이하의 식에 대응하는 킬레이트된 알킬실란, 알킬티타네이트 또는 알킬지르코네이트:
    여기서:
    R1및 n은 상기 식 (Ⅰ)에서 주어진 것과 동일한 의미를 가진다;
    b는 리간드 X의 복합체 정도를 나타낸다;
    x는 복합체 리간드의 수이며; 및
    X는 모노 또는 여러자리킬레이트 리간드 또는 예컨대, 에틸렌적으로 비치환된 기((메타)아클릭, 비닐릭), 할로게네이트 기, 하이드록실레이트 기, 카르복실레이트 기, 티올기, 에폭시기, 에스테르기, 아민기, 우레아기, 우레탄기, 아세토아세테이트(ACAC)기 또는 EDTA 및 그의 유도체로부터 유도된 기 등의 유기 또는 실리콘 중합체와 반응할 수 있는 기에 공유결합될 수 있는 기를 나타내며, 상기 킬레이트기는 또한 향장품적으로 또는 피부병학적으로 활성적인 기를 포함하여 구성될 수 있는 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 킬레이트 알킬실란, 알킬티타네이트 또는 알킬지르코네이트는 이하의 식 중 하나에 대응하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    여기서:
    X, R, R', n 및 x는 제 3 항에서 식 (Ⅰ) 및 (Ⅱ)를 위해 주어진 바와 동일한 의미를 갖는다.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 라디칼 R 및 R'은 에틸렌적으로 비치환된 기, 할로게네이트 기, 하이드록실레이트 기, 카르복실레이트 기, 티올기, 에폭시기, 에스테르기, 아민기, 아미노산기 및 폴리펩티드기로부터 선택된 기에 의해 치환된 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 킬레이트기는 유기 또는 실리콘 중합체와 반응할 수 있는 기에 공유결합되고, 에틸렌적으로 비치환된 기, 할로게네이트 기, 하이드록실레이트기, 카르복실레이트기, 티올기, 에폭시기, 에스테르기, 아미드기, 우레탄기 및 우레아기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 3 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 킬레이트기 X는 카르복실산, β-케톤, β-디케톤, β-케토에스테르, β-케토아민, β-히드록실레이트될 수 있는 α- 및 β-히드록시산, 살리실산 및 그의 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기금속 화합물은 테트라에톡시실란, 테트라이소프로필 오르토티타네이트, 테트라프로필 지르코네이트, 메틸트리에톡시실란, 티탄 테트라에톡시드, 티탄 테트라부톡시드, 아이언 트리에톡시드 및 텅스텐 트리에톡시드에 의해 형성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 기능화된 유기 또는 실리콘 중합체는 랜덤, 블록 및/또는 그라프트 중합체이고, 이하에 의해 형성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    (a) 알킬옥사졸린의 호모중합체 및 공중합체;
    (b) (메타)아크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 스틸렌술폰산, 아크릴아미드-2-메틸-프로판 술폰산, 2-술포에틸 메타크릴레이트, 비닐술폰산 및 비닐포스폰산의 공중합으로부터 선택된 모노머의 호모중합체 및 공중합체;
    (c) 아크릴 또는 메타크릴 에스테르 또는 아미드의 호모중합체 및 비치환된 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산, 비닐에스테르 또는 에테르, 올레핀, 스틸렌, 치환된 스틸렌, 플루오로- 또는 퍼플루오로-올레핀, 퍼플루오로알킬 (메타)아크릴레이트, 플루오리네이티드 비닐 화합물 및 비치환된 오르가노실란, 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산으로부터 선택된 모노머와의 그들의 공중합체;
    (d) 비닐알콜의 호모중합체 및 공중합체;
    (e) 비닐 및/또는 알릴 및/또는 메타알릴에스테르 또는 아미드의 호모중합체 및 비치환된 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산, 비닐에스테르 또는 에테르, 올레핀, 스틸렌 및 치환된 스틸렌, 플루오로- 또는 퍼플루오로-올레핀, 퍼플루오로알킬 (메타)아크릴레이트, 플루오리네이티드 비닐 화합물 및 비치환된 오르가노실란, 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산으로부터 선택된 모노머와의 그들의 공중합체;
    (f) 폴리에테르;
    (g) 폴리에스테르;
    (h) 호모- 및 코폴리올레핀 또는 시클로올레핀;
    (i) 폴리아미드 및 폴리에스테르아미드;
    (j) 폴리에테르, 폴리에스테르 및/또는 폴리오르가노실록산 배열을 포함하여 구성될 수 있는 폴리우레탄 및 폴리우레아
    (k) 플루오리네이트 중합체;
    (l) 천연 중합체 및 개질된 천연 중합체;
    (m) 폴리오르가노실록산;
    (n) 폴리오르가노포스파진;
    (o) 폴리실란, 폴리카르보실란 또는 폴리실라잔; 및
    (p) 그의 혼합물.
  10. 제 9 항에 있어서, 유기 또는 실리콘 중합체는 폴리(2-에틸-2-옥사졸린), 비닐 아세테이트/비닐 4-tert-부틸벤조에이트/크로톤산 (65/25/10%) 공중합체, 폴리디메틸실록산디올, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈에 의해 형성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 물의 pH는 바람직하게는 1 내지 12의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 유기금속화합물은 알킬티타네이트 또는 알킬지르코네이트이고, 물의 pH는 3이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서, 알콜은 직선 또는 가지형 C1-C6저급 지방족 알콜인 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어는 한 항에 있어서, 유기 또는 실리콘 중합체에 대한 유기금속 화합물의 중량비는 일반적으로 약 9:1 내지 9:1[sic]의 범위에 있고, 바람직하게는 8:2 내지 2:8의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어는 한 항에 있어서, 착색제, 착색 또는 무색의 유기 또는 미네럴 안료, UV-A 및/또는 UV-B 썬스크린, 효소, 슬리밍제, 보습제, 비타민 및 α-히드록시산에 의해 형성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 향장품적 또는 피부병학적으로 활성적인 성분을 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어는 한 항에 있어서, 하나 이상의 보통의 향장품 또는 피부병학의 첨가제를 더욱 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 모발을 지지 및/또는 착색하는 방법에 있어서, 모발에 분무함으로써, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 응용하는 것으로 구성되며, 조성물은 용매가 증발될 때까지 작용하는 것이 허용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서, 상기 조성물은 하나 이상의 착색제 및/또는 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 17 항 및 제 18 항에 있어서, 조성물이 작용하는 것이 허용된 후, 모발이 건조되는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 속눈썹 메이크업 방법에 있어서, 마스카라 브러시를 사용하여, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 충분한 양을 속눈썹에 적용하고 조성물은 작용되며 용매의 증발에 의해 건조되는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 네일용 메이크업 또는 손질용 방법에 있어서, 브러시를 사용하여, 네일의 표면에 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 층을 적용한 다음 조성물은 용매가 증발될 때까지 작용하도록 방치하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 20 항 또는 제 21 항에 있어서, 상기 조성물은 하나 이상의 착색제 및/또는 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 피부에 주름을 치료하거나 손질하기 위한 방법에 있어서, 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물의 얇은 층을 치료되어질 피부의 부위에 적용하고 용매가 증발될 때까지 조성물이 작용하도록 하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
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