FR2947725A1 - Procede de lissage de la peau par comblement de portions en creux - Google Patents

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Abstract

L'invention concernee un procédé pour le lissage de la peau par comblement de portions en creux de la peau, ledit procédé consistant à remplir les portions en creux au moyen d'un produit de comblement présentant un module élastique supérieur à 20000 Pascal à 25°C pour une fréquence de sollicitation de 1 Hertz, un seuil d'écoulement supérieur à 500 Pascal, et, pour des contraintes imposées inférieures à la contrainte seuil, une viscosité supérieure à 100000 Pa.s, le produit étant tel que, une fois appliqué dans lesdites portions en creux de la peau, ses propriétés mécaniques évoluent à la suite d'une réaction autre qu'une réaction d'évaporation ou de polymérisation au moyen d'un laser.

Description

La présente invention concerne le masquage des rides, et, de manière plus générale, le lissage de la surface de la peau par comblement des zones en creux telles que les rides, les pores, ou les plis. La présence de rides sur le visage pose souvent des problèmes d'esthétique qui, selon les personnes, peuvent être difficiles à vivre. La composante principale du problème réside dans la visibilité de ces rides. On distingue plusieurs cas : Les rides qu'on appellera marquées : Elles sont très visibles et peuvent montrer une profondeur de 300 microns ou plus.
Les rides qu'on appellera moyennes : Elles sont visibles et leur profondeur varie entre 150 microns et 300 microns. Les rides qu'on appellera légères : Elles sont moins visibles que les précédentes et leur profondeur est inférieure à 150 microns. On distingue aussi les rides selon leur localisation. Certaines rides sont situées dans des zones très visibles, comme par exemple le tour des yeux. D'autres se situent dans des zones moins visibles, comme par exemple sur le haut du front, en général masquable par les cheveux. On distingue les rides qui proviennent d'un vieillissement de la peau de celles qui ne sont pas le résultat du vieillissement. Les premières ne sont pas présentes sur les visages jeunes et sont donc reconnues comme des signes de vieillissement. Ce sont les rides qui apparaissent autour des yeux, entre les sourcils, sur le front, sur les joues. Les secondes sont présentes sur les visages jeunes et sont donc tacitement reconnues comme naturelles. Ce sont les plis faisant frontière avec les joues. On notera que ces plis se marquant souvent au cours du vieillissement, il est intéressant de les prendre en considération. Les solutions existant à ce jour sont de quatre type principalement. La première consiste à couvrir la zone ridée par un fluide qui pourra masquer les rides. Plusieurs approches ont été mises au point pour donner un aspect flou à la zone et, diminuant les contrastes optiques, réduire la visibilité des rides. Cette solution présente plusieurs limites : Elle n'est efficace que sur les rides légères. La durabilité de l'effet n'est pas longue En général, il est nécessaire de recommencer le traitement dans les heures qui suivent.
Cette approche a été travaillée en diminuant l'épaisseur de la couche de recouvrement. Toutefois, comme visualisé sur le schéma 3, on n'obtient pas un bon résultat sur les rides. Certes la peau garde un aspect naturel et les démarcations ne sont pas très visibles, mais les rides sont juste recouvertes et non comblées. La deuxième solution consiste à traiter la peau des rides. Plusieurs actifs sont connus pour leur activité sur le vieillissement de la peau. On peut citer : le rétinol et ses dérivés, tels que le palmitate de rétinyle ; l'acide ascorbique et ses dérivés, tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle ; l'adénosine et ses dérivés notamment non phosphatés ; le tocophérol et ses dérivés, tels que l'acétate de tocophéryle ; l'acide nicotinique et ses précurseurs, tels que la nicotinamide ; l'ubiquinone ; le glutathion et ses précurseurs, tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique; les composés C-glycoside et leurs dérivés, notamment ceux décrits dans la demande WO 02/051828; les extraits de plantes et notamment les extraits de criste marine et de feuille d'olivier, ainsi que les protéines végétales et leurs hydrolysats, tels que les hydrolysats de protéines de riz ou de soja ; les extraits d'algues et en particulier de laminaires ; les extraits bactériens ; les sapogénines, telles que la diosgénine et les extraits de Dioscorées, en particulier de Wild Yam, en contenant ; les a-hydroxyacides ; les 3-hydroxyacides, tels que l'acide salicylique et l'acide n-octanoyl-5-salicylique ; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés acylés, en particulier l'acide {2-[acetyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-amino]-3-methyl-butyrylamino} acétique et les lipopeptides commercialisés par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Matrixyl 500 et Matrixyl 3000 ; le lycopène ; les sels de manganèse et de magnésium, en particulier les gluconates ; et leurs mélanges. On peut citer aussi les vitamines, telles que par exemple les vitamines B3 ou PP, B5, E, K1. Ces actifs permettent de réduire la profondeur des rides, en général en provoquant une desquamation préférentielle. Toutefois, comme dans le cas précédent, elle n'est efficace que sur les rides légères. Certes, des traitements plus puissants sont possibles mais étant donné leurs effets sur la peau, il est difficile de les employer régulièrement ou de les mettre à la disposition de tous. En outre, des problèmes d'inconfort peuvent apparaître.
La troisième solution consiste à recouvrir la zone des rides d'une composition fluide contenant un matériau dit tenseur. Celui-ci a la propriété de se rétracter lors du séchage, et ainsi provoquer une traction aux limites de la zone recouverte. La traction peut alors tirer la peau ridée et réduire la visibilité des rides. Cette approche présente plusieurs limites : Elle n'est efficace que sur les rides légères. Pour être vraiment efficace, il est important d'employer des matériaux épais et fortement tenseurs. Dans ces conditions, le traitement peut amener une réduction assez importante des rides, mais il provoque des inconforts qui limitent son utilisation. La durabilité de l'effet n'est pas longue. Elle peut permettre aussi de réduire la visibilité des rides moyennes mais dans ce cas, son efficacité est loin d'être complète. La quatrième solution consiste à traiter les muscles sous cutanés, appelés muscles peaussiers.
Selon une première voie, on traite les muscles peaussiers en les paralysant. Ainsi, il est possible de décontracter les rides et les faire disparaître, au moins en partie. Elle est efficace pour les rides formées autour des yeux, du front et de la bouche. Même si elle présente l'avantage de durer dans le temps, cette approche présente plusieurs inconvénients qui réduisent beaucoup son développement: Elle est douloureuse puisque pour atteindre les muscles peaussiers, il est nécessaire d'injecter le produit paralysant. Ainsi, elle ne convient qu'aux personnes très motivées. Elle ne convient donc pas aux personnes qui n'ont que quelques rides. Elle peut être contre-indiquée. Les personnes âgées ou suivant des traitements peuvent ainsi hésiter à en bénéficier. Elle est couteuse. Elle est réputée pour présenter le risque de provoquer des effets esthétiques indésirables comme notamment, un manque d'aspect naturel, voire des effets de relâchement de la peau ou de paralysie locale. Selon une deuxième voie, on réalise une intervention chirurgicale consistant à décoller la peau, tirer sur le tissu musculaire, puis à couper une partie du tissu musculaire, puis recoudre les muscles dans la nouvelle position et enfin replacer la peau. Cette approche présente les mêmes inconvénients que la précédente. De plus, et contrairement à la précédente, elle n'est pas ou très difficilement réversible. Ainsi, l'approche peut s'avérer très problématique si le résultat obtenu est différent du résultat escompté. Pour l'ensemble de ces raisons, elle n'est utilisable que pour les personnes très motivées.
Des solutions de camouflage des rides par un traitement global de toute la surface à traiter sont connues. Elles consistent à recouvrir la peau d'une couche globale plus ou moins épaisse. Par global , on entend que le matériau recouvre la peau, sans se limiter au seul creux que forme la ride. La peau étant largement recouverte, les rides sont comblées en partie et disparaissent. Cette technique, parfois utilisée dans le cinéma, ne peut convenir pour un maquillage normal. Le résultat est inconfortable, surtout en cas de transpiration, et souvent la couche épaisse ne tient pas dans le temps. De plus, on perd l'aspect esthétique de la peau. Enfin, cette technique pose le problème des démarcations. En effet, à moins de recouvrir toute la peau visible, l'observateur extérieur s'aperçoit vite que certaines parties de la peau ne présentent pas le même aspect que le reste. Il est donc nécessaire si on veut un résultat esthétique, de traiter la couche épaisse ainsi que la peau non couverte pour limiter les effets de démarcations. Il subsiste donc un besoin pour de nouvelles méthodes pour masquer les reliefs marqués, notamment les rides marquées et les rides moyennes , et résolvant en tout ou partie les problèmes discutés en référence aux méthodes connues. C'est en particulier un objet de l'invention que de proposer une méthode qui permette de traiter toutes sortes de rides, allant des rides légères aux rides marquées. C'est un autre objet de l'invention que de fournir une méthode qui offre un résultat assez durable, et d'esthétique supérieure à celle obtenue avec les méthodes connues. C'est encore un autre objet de l'invention que d'offrir une méthode qui ne présente aucune contre-indication, qui ne soit pas invasive, qui soit non douloureuse, qui n'oblige pas à prendre de risque et qui soit économique à mettre en oeuvre.
Ces objets, ainsi que d'autres, sont atteints au moyen d'un procédé pour le lissage de la peau par comblement de portions en creux de la peau, ledit procédé consistant à remplir les portions en creux au moyen d'un produit de comblement présentant lors de son application dans lesdites portions en creux un module élastique supérieur à 20000 Pascal à 25°C pour une fréquence de sollicitation de 1 Hertz, un seuil d'écoulement supérieur à 500 Pascal, et, pour des contraintes imposées inférieures à la contrainte seuil, une viscosité supérieure à 100000 Pa.s à un taux de cisaillement de 10-3 s-', le produit étant tel que, une fois appliqué dans lesdites portions en creux de la peau, ses propriétés mécaniques évoluent à la suite d'au moins une réaction autre qu'une réaction d'évaporation. Avantageusement, il s'agit d'une réaction autre qu'une réaction de polymérisation au moyen d'un laser. Ainsi, la méthode selon l'invention repose sur le comblement des zones en creux au moyen d'un matériau de comblement présentant des propriétés rhéologiques particulières. Par comblement on entend, non pas le simple dépôt d'une couche qui épouse le profil de la ride et qui n'en remplit que le fond, mais au contraire, le remplissage d'une bonne partie au moins, préférentiellement à ras bord de la zone en creux à masquer, notamment les rides, les pores, ou les plis. Préférentiellement, on limite le dépôt de composition de comblement de manière à ne pas s'étendre au-delà de la zone en creux. Toutefois, il est parfois difficile de ne pas déborder au-delà du creux à combler. Dans ce cas, on s'arrangera pour que le dépôt en dehors des rides qui soit de très très faible épaisseur : typiquement inférieure à 25% de l'épaisseur du matériau dans la ride. Dans ce cas également, on s'arrangera pour limiter la surface recouverte en dehors de la ride. On s'arrangera par exemple pour que le matériau de comblement ne s'étende pas au-delà d'un centimètre sur le coté des rides, et encore préférentiellement, moins de 5mm sur le coté des rides.
Le fait de déborder au-delà de la ride peut ne pas constituer un problème majeur si la composition de comblement n'a pas de propriétés mécaniques cohésives. Ainsi, si le matériau qui repose au-delà de la ride flue ou est liquide ou est très mou ou s'il est déstructuré (sous forme de poudre ou petits morceaux), il ne présentera pas de force de maintien agissant sur le matériau inclus dans la ride. On peut aussi prévoir de couper le film au-delà de la ride par exemple par l'emploi d'un outil tranchant le matériau sur le bord des rides. Selon une caractéristique essentielle de l'invention, les propriétés mécaniques du matériau de comblement, notamment sa rigidité et/ou son élasticité, évoluent après avoir été déposé dans la ride. Dans le cas où tout le produit n'est pas localisé dans la ride, l'évolution du matériau qui n'est pas dans la ride peut être identique ou différente de celle du matériau se trouvant dans la ride. A titre d'exemple, le matériau en dehors de la ride peut ne pas évoluer. Selon un autre exemple, le matériau dans la ride peut évoluer pour devenir plus élastomérique tandis que le matériau hors de la ride peut évoluer pour devenir plus friable ou cassant. Selon un autre exemple encore, le matériau dans la ride peut évoluer pour devenir plus insoluble (en plus des variations de ses propriétés mécaniques), tandis que le matériau hors de la ride peut rester soluble. L'évolution des propriétés mécaniques du produit de comblement (tout comme les autres évolutions éventuelles) peut être naturelle ou déclenchée. De la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, il résulte une bonne tenue dans le temps, une peau qui apparaît naturelle, sans aspect recouvert, aucune sensation de gêne, et pas d'apparence figée. Le procédé selon l'invention est utilisable notamment sur les rides marquées et les rides moyennes, ainsi que sur les autres reliefs de la peau tels que les vergetures, cicatrices, plis et pores dilatés. Outre le masquage des rides, la mise en oeuvre du procédé selon l'invention permet de maintenir la peau et réduire les forces et mouvements qui se concentrent souvent sur les rides et ce, comme mentionné ci-dessus, sans que la peau ne soit figée dans son ensemble. Ce maintien permettra à la peau d'être moins sollicitée et pourra limiter les craquèlements de la peau.
En outre, le procédé selon l'invention peut avoir une action sur les rides qui se forment et qui, bien que peu visibles, pourraient se développer dans le temps. A ce titre, l'invention permet d'avoir une action préventive. Enfin, le démaquillage est facilité. Rhéoloqie du produit de comblement lors de son application dans les portions à traiter :
Le produit de comblement utilisé dans le procédé selon la présente 10 invention se présente typiquement sous forme d'une pâte. On entend ici par pâte un produit ou une composition dont on peut mesurer la viscosité, par opposition à la structure solide d'un bâton ou stick, dont on ne peut pas mesurer la viscosité. Les produits ou compositions utilisés pour la mise en oeuvre du 15 procédé selon l'invention possèdent des paramètres rhéologiques caractéristiques, comprenant le seuil d'écoulement, le module élastique, le module visqueux et la viscosité. La contrainte seuil de déstructuration ou seuil d'écoulement i0 du produit de comblement est défini comme étant la pression nécessaire pour 20 entraîner un écoulement macroscopique du produit ; elle peut être déterminée en réalisant un balayage en contrainte, par exemple à l'aide d'un rhéomètre Haake à contrainte imposée CS150 à une température de 25 °C. De préférence, le produit de comblement utilisé pour la mise en oeuvre de la méthode selon l'invention a un seuil d'écoulement supérieur à 500 Pascal. 25 Par ailleurs, le module élastique du produit de comblement peut être mesuré pour une fréquence de sollicitation de 1 Hertz, dans la zone dite de viscoélasticité linéaire définie par le fait que la contrainte appliquée lors de la mesure est inférieure à la contrainte seuil de déstructuration de la composition. Avantageusement, le produit de comblement a un module élastique 30 supérieur à 20000 Pascal et un module visqueux supérieur à 5000 Pascal. La viscosité du produit de comblement utilisé pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention est de préférence supérieure à 20 000 Pa.s pour un taux5 de cisaillement égal à 10-3s-1 et de préférence supérieure à 100 000 Pa.s et notamment inférieure à 20 000 000 Pa.s. La viscosité est mesurée à 25 °C avec un appareil Rheostress RS 150 de Haake en configuration cône-plan sous contrainte imposée.
Au regard de leur viscosité, les compositions selon l'invention présentent une déformabilité, une élasticité et une maniabilité avantageuses, permettant de réaliser un modelage de la peau, notamment de la peau du visage, et donc efficace pour en diminuer le microrelief cutané.
Evolution des propriétés mécaniques du matériau de comblement: Le matériau de comblement utilisé dans le procédé selon l'invention est choisi pour que ses propriétés mécaniques évoluent. Le matériau peut devenir plus rigide ou, à l'inverse, devient plus élastique qu'au moment où il est appliqué dans la portion en creux à traiter. L'évolution des propriétés mécaniques du produit de comblement est telle que au moins un paramètre choisi parmi le module élastique, le seuil d'écoulement, et la viscosité pour des contraintes imposées inférieures à la contrainte seuil, évolue (de préférence en augmentation) d'un facteur au moins égal à 5, et de préférence, au moins égal à 8. L'évolution des propriétés mécaniques du matériau de comblement peut aussi être suivie par le biais de la mesure de l'extension avant rupture et du travail fourni pour produire une rupture par extension. Cette approche est particulièrement adaptée aux matériaux les plus pâteux. Quand le matériau subit une traction mécanique lente (1 mm/s par exemple), on mesure l'extension qu'il peut subir avant de rompre ainsi que la force nécessaire pour produire cette extension. L'évolution du matériau de comblement est de préférence telle que la l'extension avant rupture ainsi que le travail fourni pour produire une rupture à l'extension sont modifiés, de préférence en augmentation, d'un facteur au moins égal à 2.
L'évolution visée au sens de la présente invention résulte d'une réaction autre qu'une réaction d'évaporation d'une éventuelle phase volatile. Le matériau de comblement peut toutefois, en plus de l'évolution visée par l'invention, subir une évolution par le fait de la simple évaporation de la phase volatile. Avantageusement, il s'agit d'une réaction autre qu'une réaction de polymérisation au moyen d'un laser. A titre d'exemples, cette évolution peut provenir d'une réaction de polymérisation (radicalaire, anionique...).
Alternativement, il peut s'agir d'une réticulation par réaction entre les fonctions de deux composants ou réticulation pour relier par un tiers composant deux fonctions de deux composants (poly cycloaddition, réticulation par dimérisation ). Il peut s'agir également d'autres réactions chimiques telles que des condensations (sol-gels), des oxydations (thiols par exemple)... Les réactions visées par l'invention amènent préférentiellement à la création de liaisons covalentes ou à un réarrangement de liaisons covalentes. L'évolution des propriétés mécaniques peut être dans le sens de l'augmentation de la rigidité et de l'élasticité du matériau. Une telle augmentation permet une tenue optimum du matériau de comblement. L'évolution des propriétés mécaniques du produit de comblement peut se produire naturellement ou être déclenchée en réponse à un stimulus en réponse à un stimulus, notamment un apport d'énergie. 1. - Réticulation chimique :
On entend par réticulation chimique, le fait qu'un composé puisse soit seul, soit par réaction avec un second composé, soit par action d'un rayonnement ou d'un apport d'énergie, créer des liaisons chimiques covalentes entre les molécules. Le résultat est l'augmentation de la cohésion du matériau comportant ce composé.
Le composé peut être une molécule simple ou peut être déjà le résultat de la combinaison de plusieurs molécules, par exemple des oligomères ou polymères. Le composé peut porter une ou plusieurs fonctions réactives. On privilégie les molécules donnant après réticulation un matériau solide et/ou déformable mais élastomérique. Les fonctions chimiques peuvent réagir sur une autre fonction de même nature ou réagir avec une autre fonction chimique.
1.1. - Réaction sur une autre fonction de même nature : 10 Il s'agit par exemple des fonctions éthyléniques, notamment les fonctions acrylates, acryliques, methacrylates, méthacryliques ou styrène. Ces molécules demandent en général une forme d'activation extérieure pour réagir, par exemple de la lumière, de la chaleur, l'application d'un catalyseur, 15 ou une combinaison avec des photoinitiateurs et éventuellement des photosensibilisateurs destinés à élargir la gamme d'action des photoinitiateurs. Des compositions photopolymérisables et/ou photoréticulables sont décrites par exemple dans les brevets CA 1 306 954 et US 5 456 905. On peut utiliser les composés polymériques portant des fonctions 20 réactives éthyléniques décrits dans le brevet EP 1 247 515. Les fonctions éthyléniques peuvent être activées par un groupe attracteur de façon à accélérer les réactions et rendre inutile l'apport d'une activation extérieure. C'est typiquement le cas du monomère éthylcyanoacrylate, pour lequel la seule présence d'un catalyseur comme de l'eau permet la réaction. 25 Les fonctions éthyléniques peuvent être activées modérément, par exemple par un groupe attracteur. L'avantage est que la réaction nécessite une activation extérieure, ce qui est intéressant pour contrôler le démarrage et le rendement de la réaction, mais ne nécessite pas de photoamorceur. Par exemple, il s'agit de monomères cyanoacrylates, et en particulier des monomères 30 cyanoacrylates dont le groupe porté par la fonction ester contient au moins 2, si possible 4, enchainements carbonés.
Sont appréciées les molécules demandant une activation extérieure telle que la lumière, mais ne demandant pas de photoinitiateur. Ainsi, sont spécialement préférées les molécules capables de réagir par photodimérisation, telles que celles décrites dans le brevet EP 1 572 139, en particulier celles portant des fonctions telles que 1) stylbazoliums. où • R représente l'atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou 10 hydroxyalkyle, et • R' représente l'atome d'hydrogène ou un groupement alkyl, Le radical stylbazolium est de préférence copolymérisé avec un macromère type polyvinylacetate. (PVA-SBQ). Le degré de polymérisation du 15 PVA est compris entre 100 et 5000 et le taux de substitution, en % de SBQ est compris entre 0.1 et 15. 'OH~ Ô ?`{ C=IJ r H3 -,.~. L, .àz ti a CH3SO4 N CH3+ ?x A ces copolymères, peuvent être ajoutées des particules de PVA ou PEVA (PolyEthylène Vinyl Acetate) et/ou des plastifiants (Glycérol, Sorbitol, PPG, 20 PBG, DiPG...) afin d'en modifier les propriétés mécaniques. Ces matériaux sont particulièrement appréciés car ne nécessitent pas de photo initiateur et réagissent à de faible dose UV (UV lumière visible) ) styrylazoliums : où A désigne un atome de soufre, un atome d'oxygène, ou un groupement NR' ou C(R')2, R et R' étant tels que définis précédemment, 3) chalcone , 4) (thio)cinnamate et (thio)cinnamamide, 5) maléimide, 6) (thio)coumarine, 7) thymine, 8) uracile, 9) butadiène 10) anthracène, 11) pyridone, 12) pyrrolizinone, 13) sels d'acridizinium, 14) furanone, 15) phénylbenzoxazole, 16) styrylpyrazine. Les réactions s'effectuant sur une autre fonction de même nature ne sont pas limitées aux réactions impliquant des fonctions éthyléniques. Sont aussi appréciés les composés pouvant réagir par condensation, tels que : • des groupes siloxanes, et en particulier les fonctions dialkoxy ou dihydroxy silanes, les fonctions trialkoxy ou trihydroxysilanes. On peut utiliser des molécules porteuses de fonctions alkyltrialkoxysilane ou dialkyltrialkoxysilane, et en particulier des fonctions alkylalkoxysilane où le groupe alkyl porte une fonction hydrosolubilisante comme une amine, par exemple une molécule comme l'aminotriéthoxysilane ou aminotriéthoxysilane ou des molécules porteuses de 12 telles fonctions. En plus des petites molécules à base de siloxanes (monomères ou oligomères) on peut utiliser des composés de masse plus importante, en particulier ceux décrits dans le brevet FR 2 910 315. • des sol-gels à base de titane.
Sont également appréciés les dérivés d'acide cinnamique réticulant, sous excitation UV selon une réaction de polycycloaddition. A titre d'exemple on citera les copolymères polyvinylcinnamate , de polydiméthylsiloxane cinnamate dont le taux de substitution est compris entre 1 et 50%. Avec ces molécules, on peut contrôler le démarrage et le rendement de la réaction. Sont aussi appréciés les composés pouvant réagir par oxydation, tels que les composés aromatiques portant au moins deux fonctions hydroxyl, ou une fonction hydroxyl et une fonction amine, ou une fonction hydroxyl, par exemple le cathécol ou dihydroxyindole. L'agent oxydant peut être l'oxygène de l'air ou un autre oxydant tel que de l'eau oxygénée par exemple.
1.2. - Réaction sur une autre fonction de nature différente :
Les molécules qui réagissent dans ce cas présentent deux types de fonctions, complémentaires. Il peut s'agir de systèmes où l'on met en contact des molécules portant des fonctions FA et des molécules portant des fonctions FB pouvant réagir avec les fonctions FA. Il peut aussi s'agir de molécules portant sur la même structure une ou plusieurs fonctions FA et une ou plusieurs fonctions FB.
La fonction FA peut être choisie par exemple parmi : • epoxyde, • aziridine, • vinyle et vinyle activée, en particulier, acrylonitrile, esters acrylique et métacrylique, • acide et esters crotonique, acide et esters cinnamique, styrène et dérivés, butadiène, • éthers de vinyle, vinylcétone, esters maléiques, vinyl sulfones, maléimides, • anhydride, chlorure d'acide et esters d'acide carboxylique, • aldehydes, • acetals, hémi-acétals, • aminals, hémi aminals, • cetones, alpha-hydroxycétones, alpha-halocétones, • lactones, thiolactones, • isocyanate, • thiocyanate, • imines, • imides, en particulier, succinimide, glutimide, • N hydroxysuccinimide esters, • imidates, • thiosulfate, • oxazine et oxazoline, • oxazinium et oxazolinium, • halogenures d'alkyle en Cl à C30 ou d'aryle ou aralkyle en C6 à C30 de formule RX, avec X = I, Br, CI, • halogenure de cycle insaturé, carboné ou hétérocycle, notamment les chlorotriazine, • chloropyrimidine, chloroquiinoxaline, chlorobenzotriazole, • halogenure de sulfonyle : RSO2CI ou F, R étant un alkyle en Cl à C30.
A titre d'illustration, on peut citer les molécules porteuses de fonctions du groupe FA : copolymere méthyl-vinyl éther/ anhydride maléique, en particulier commercialisé par exemple par la société ISP sous le nom de Gantrez, • polymethacrylate de glycidyle, en particulier commercialisé par Polysciences, • polydimethylsiloxane de glycidyle, en particulier commercialisé par la société Shinetsu (référence X-2Z-173 FX ou DX), • polyamidoamine époxy, par exemple commercialisé par la société Hercules sous le nom de Delsette 101, le Kymène 450 de chez Hercules, • epoxy-dextrane, • polysaccharides polyaldéhydes obtenus par oxydation de polysaccharides par NaIO4 (Bioconjugate Techniques ; Hermanson GT, Academic Press, 1996), La fonction FB peut être choisie parmi les fonctions XHn avec X= O, N, S, COO et n= 1 ou 2, notamment les alcools, amine, thiol et acide carboxylique. A titre d'exemple, on peut citer comme molécules porteuses de fonctions de type FB : • dendrimere PAMAM , en particulier commercialisé par la société Dendritech, DSM, Sigma- Aldrich (STARBURST, PAMAM DENDRIMER, G(2, O) 15 de la société DENDRITECH), • dendrimere à fonctions hydroxy, en particulier commercialisé par la société Perstorp, DSM, (exemple : HBP TMP core 2 Generation PERSTORP) • PEI (polyéthylène-imine), en particulier commercialisé par BASF, sous le nom de Lupasol, 20 • PEI-Thiol, • polylysine, en particulier commercialisé par la société Chisso • HP cellulose, tel que KLUCELEF de la société AQUALON), • amino-dextrane, par exemple commercialisé par la société Carbomer, 25 • amino-cellulose, par exemple ceux décrits dans WO01/25283 de la société BASF, • PVA (polyvinylacétal), par exemple AIRVOL 540 de la société AIRPRODUCTS CHEMICAL) • amino PVA, par exemple commercialisé par la société Carbomer , 30 • chitosane, Sont compris aussi dans ce deuxième cas, les molécules pouvant réagir par réaction d'hydrosilylation : (W représente une chaine carbonée ou siliconée par exemple). Les précisions sur les deux ingrédients, les molécules commerciales accessibles, les conditions de catalyseurs et les conditions d'utilisation sont décrites par exemple dans la demande de brevet FR 2 910 315.
Dans un cas particulier, on utilise une molécule déjà présente sur la peau, ou excrétée par la peau, comme réactif ou agent catalyseur. Typiquement, l'eau, qui peut aider à la réaction des cyanoacrylates par exemple, ou de certaines réactions impliquant des siloxanes. Dans un autre cas particulier, on utilise une molécule présente dans l'air ambiant, comme réactif ou agent catalyseur. Typiquement, l'oxygène impliqué dans la réaction de réticulation des certaines huiles comme les huiles siccatives, et en particulier des huiles végétales siccatives comme l'huile de lin, l'huile de Bois de Chine (ou Canton), l'huile d'oïticica, l'huile de vernonia, l'huile d'oeillette, l'huile de grenade, l'huile de calendula, ou les résines alkydes. Les réactions peuvent être accélérées par l'emploi de catalyseurs, tels que des sels de cobalt, de manganese, de calcium, de zirconium, de zinc, de strontium, de plomb, de lithium, de fer, de cerium, de barium, d'étain, sous la forme par exemple d'octoate, de linoleate, ou d'octanoate. Dans un autre cas particulier, on utilise des molécules qui par réarrangement, vont se lier les unes aux autres. Ainsi, on peut utiliser des molécules portant un disulfure interne. Par ouverture du disulfure interne et réaction de ces disulfures, on peut créer de nouvelles liaisons covalentes entre les molécules. On peut utiliser des catalyseurs pour accélérer les réactions. Par 30 exemple, des sels de métaux comme le manganèse, le cuivre, le fer, le platine, les titanates, ou des enzymes telles que des oxydases ou des laccases.
Dans le cas de fonctions chimiques réagissant sur une autre fonction de même nature ou non, plusieurs modes d'application sont possibles. Par exemple, tous les ingrédients réagissant sont intégrés dans la composition de comblement, ou tous les ingrédients sont intégrés dans la composition de comblement à l'exception d'un ou plusieurs composés, par exemple soit l'un des composés, soit un catalyseur.
2. û Autres réactions possibles : L'évolution des propriétés du produit de comblement peut provenir d'un phénomène physicochimique telle que : • coagulation, coacervations ou autres phénomènes physico- chimiques telles que des dénaturations, des complexations, réticulation physique Alternativement, cette évolution peut provenir d'une remise à l'équilibre d'un matériau. Par exemple, on peut réaliser la réticulation physique, grâce à des ingrédients capables de créer des liaisons physiques solides entre les molécules et conférant au matériau final une résistance à l'eau. Ces liaisons, non covalentes, sont de type ioniques ou hydrogènes.
A titre d'exemple, on peut citer les mélanges avec un sel type di ou polyvalent, par exemple de calcium, zinc, strontium ou aluminium. Par exemple, on peut mélanger un composé A comme un dérivé d'alginate et un composé B comme un sel de calcium. Le dérivé d'alginate est par exemple contenu dans la composition de comblement. On applique dans un second temps, sous forme de spray par exemple, une solution aqueuse de chlorure de calcium pour provoquer la réticulation. On peut encore citer les molécules capables de créer des liaisons hydrogène fortes, comme par exemple les copolymères blocs polysiloxanes/polyurées, et notamment ceux de formules : L n; Où: R représente un radical hydrocarboné monovalent de 1 à 20 atomes de carbone, pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou de chlore,
• X représente un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, • A représente un atome d'oxygène ou un radical amino-NR'-, • Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, • R' représente hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, • Y représente un radical hydrocarboné bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, • D représente un radical alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en Cl-C6 ou ester alkylique en Cl-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, -COO-, -OCO- ou ùOCOO-, • n est un nombre allant de 1 à 4000, • a est un nombre d'au moins 1, • b est un nombre allant de 0 à 40, • c est un nombre allant de 0 à 30, et • d est un nombre supérieur à 0.
Des précisions sur les fonctions, les molécules commercialement accessibles et les conditions de mise en oeuvre sont données dans le brevet EP 759 812. L'évolution des propriétés mécaniques du matériau de comblement peut se faire de manière naturelle, à savoir qu'elle a lieu sans autre procédé une fois le produit appliqué dans la ride : Selon, une première possibilité, le matériau évolue par action d'un élément de l'environnement : o Chaleur, lumière...(lumière ambiante, humidité ambiante....). o Dans un cas particulier de l'invention, la transformation provient d'un phénomène naturel tel que la transpiration, l'exsudation du sébum... A titre d'exeemple de cette voie, on utilise une dispersion aqueuse de polyvinylacétate partiellement saponifié et portant des groupes stilbazolium, adsorbé sur des particules de polyvinylacétate. Cette dispersion comporte un extrait sec de 40 %. Une fois le matériau appliqué dans la ride, et les bords arasés, il est possible de laisser le matériau évoluer naturellement ou le traiter pendant 1 seconde avec un rayonnement UV A à raison de 500 mW/ cm2. Selon une seconde possibilité, le matériau de comblement évolue parce qu'on a déclenché lors de la préparation du produit ou pendant l'application une évolution qui se poursuit après qu'il ait été mis dans la ride : o Un mélange d'au moins deux produits au moment de l'emploi ou sur peau o Une réaction ou transformation enclenchées par agitation ou cisaillement du produit (au moment de l'emploi ou sur la peau) A titre d'exemple, le matériau de comblement résulte de la préparation par mélange extemporané de deux compositions, l'une contenant un composé A, l'autre contenant un composé B, l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé, et lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre. 10 Une telle technologie est décrite plus en détail dans les documents W00196450 et GB2407496.
La composition obtenue est appliquée par arasement dans les 5 imperfections du microrelief.
a) Composition contenant le composé A : MICROWAX HW 0,77 Isononanoate d'isononyl 0,46 composites Suzuki 3,57 Dimethicone 1,99 Tospearl145 2,87 KSG 6 1,65 DOW CORNING 9506 POWDER 7,18 PSPA (DP100) 0,13 DOW CORNING 7-FC4210 CURING AGENT 40 Micronacres Timironsilk red 3,57 Fibres de Nylon 9,85 Parleam 5,07 POLYETHYLENE AC 540 0,38 Expancel 0,28 ETHYLHEXYLGLYCERIN 0,066 CAPRYLYL GLYCOL 0,066 Silice microporeuse SB700 3,2 Talc 18,898 b) Composition contenant le composé B : MICROWAX HW 1,86 Isononanoate d'isononyl 1,12 composites Suzuki 3,05 Dimethicone 2,98 Tospearl145 2,45 KSG 6 2,48 DOW CORNING 9506 POWDER 6,14 PSPA (DP100) 0,32 DOW CORNING 7-FC4210 ELASTOMER film forming base 40 Micronacres Timironsilk red 3,05 Fibres de Nylon 8,42 Parleam 5,99 POLYETHYLENE AC 540 0,93 Expancel 0,24 21 ETHYLH EXYLG LYC ERIN 0,16 CAPRYLYL GLYCOL 0,16 Silice microporeuse SB700 2,74 Talc 17,91 Ces compositions sont réalisées à l'aide d'un malaxeur/extrudeur BC21. On mélange de façon extemporanée les compositions ci-dessus en proportion 50/50.
Les paramètres rhéologiques mesurés pour la composition de l'exemple ci-dessus au moment où elle est appliquée dans la ride sont été reportés dans le tableau 1 suivant : Mélange extemporané a + b Module élastique G' à 1 Hertz (Pa) 630 000 Pa Module visqueux G" à 1 Hertz (Pa) 115 000 Pa Seuil d'écoulement To (Pa) 1980 Pa Viscosité (Pa) à 10-3 s-' 2. 106 Pa.s Tableau 1 : Paramètres rhéoloqiques de la composition résultant du mélanqe extemporané des compositions a et b de l'exemple 1
On applique ensuite ce mélange sur les rides et ridules du contour de l'oie et de la patte d'oie d'un panel de femmes à peau mature. On constate 15 ensuite une diminution spectaculaire des rides et ridules de ces femmes.
La réaction d'hydrosililation engagée avant application du produit dans les rides se poursuit après. Une mesure des mêmes paramètres rhéologiques à t = 5 minutes, 20 donne les valeurs reportées dans le tableau 2 suivant : Mélange extemporané a + b Module élastique G' à 1 Hertz (Pa) > 6 000 000 Pa Module visqueux G" à 1 Hertz (Pa) > 1 000 000 Pa Seuil d'écoulement To (Pa) > 19000 Pa Viscosité (Pa) à 10-3 s-' > 2. 10' Pa.s Tableau 2 : Paramètres rhéoloqiques de la composition résultant du mélanqe extemporané des compositions a et b de l'exemple 1 à t = 5 minutes Ces valeurs traduisent une augmentation d'un facteur d'environ 10 de chacun des paramètres rhéologiques du produit de comblement mesurés avant transition. Selon une troisième possibilité, le matériau évolue car on applique la 10 formule sous une forme hors équilibre qui revient à un état d'équilibre une fois appliquée o Le composé est fluidifié par élévation de température. En refroidissant, le composé se resolidifie. o La formule est fluidifiée par agitation. Au repos, elle se solidifie. 15 Selon une quatrième possibilité, le matériau évolue car on suit une procédure permettant le déclenchement de la réaction ou de la transformation une fois le produit appliqué dans la ride o Ajout d'un tiers composé aidant à la transformation, tel qu'un 20 catalyseur, un agent de pH... o Ajout d'un tiers composé permettant une transformation physicochimique telle que l'ajout d'un solvant ou d'eau...laquelle induit une évolution du matériau A titre d'exemple, On utilise une poudre de gomme de guar. La poudre 25 est introduite dans un solvant non aqueux tel que l'éthanol ou l'acétone. Une fois la pâte appliquée dans la ride, on arase les bords.5 On laisse sécher et on humecte la ride avec un spray d'eau contenant un sel de phosphate.
Autres inqrédients du produit de comblement : a) Actifs :
Le produit de comblement selon l'invention peut contenir au moins un actif, notamment destiné au traitement des rides, ledit acif étant soit présent dans 10 le produit de comblement préalablement à son application dans les portions en creux, soit ajouté au produit de comblement après application dans les portions en creux de la peau. Le produit de comblement utilisé dans le procédé selon l'invention peut contenir un ou plusieurs actifs cosmétiques, et en particulier un actif anti-rides. 15 Des exemples d'actifs anti-rides utilisables selon l'invention sont : le rétinol et ses dérivés, tels que le palmitate de rétinyle ; l'acide ascorbique et ses dérivés, tels que l'ascorbyl phosphate de magnésium et le glucoside d'ascorbyle ; l'adénosine et ses dérivés notamment non phosphatés ; le tocophérol et ses dérivés, tels que l'acétate de tocophéryle ; l'acide nicotinique et ses précurseurs, 20 tels que la nicotinamide ; l'ubiquinone ; le glutathion et ses précurseurs, tels que l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique les composés C-glycoside et leurs dérivés, notamment ceux décrits dans la demande WO 02/051828 ; les extraits de plantes et notamment les extraits de criste marine et de feuille d'olivier, ainsi que les protéines végétales et leurs hydrolysats, tels que 25 les hydrolysats de protéines de riz ou de soja ; les extraits d'algues et en particulier de laminaires ; les extraits bactériens ; les sapogénines, telles que la diosgénine et les extraits de Dioscorées, en particulier de Wild Yam, en contenant ; les a-hydroxyacides ; les 3-hydroxyacides, tels que l'acide salicylique et l'acide n-octanoyl-5-salicylique ; les oligopeptides et pseudodipeptides et leurs dérivés 30 acylés, en particulier l'acide {2-[acetyl-(3-trifluoromethyl-phenyl)-amino]-3-methylbutyrylamino} acétique et les lipopeptides commercialisés par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Matrixyl 500 et Matrixyl 3000 ;5 le lycopène ; les sels de manganèse et de magnésium, en particulier les gluconates ; et leurs mélanges. On peut citer aussi les vitamines, telles que par exemple les vitamines B3 ou PP, B5, E, K1. Comme actifs convenant tout particulièrement à l'invention, on peut citer notamment le palmitate de rétinyle, le tocophérol, l'acétate de tocophérol, le lycopène, et les lipopeptides commercialisés par la société SEDERMA sous les dénominations commerciales Matrixyl 500 et Matrixyl 3000, et les dérivés C-glycoside et en particulier le C-13-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane. De préférence, l'actif anti-âge est choisi parmi l'adénosine et ses dérivés, l'acide ascorbique et ses dérivés, et les C-glycosides et leurs dérivés comme le C-a-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane. La quantité d'actifs dépend bien évidemment de la nature de l'actif et de l'effet recherché, mais celui-ci représente généralement de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. En outre, la méthode selon l'invention peut être utilisé en conjonction avec l'utilisation de traitements impliquant l'utilisation d'ondes (lumière visible, IR, UV...), ou d'autres radiations ou énergies telles que celles issues des champs électrique, magnétique, des énergies microondes. Dans ces cas, le matériau peut être est adapté en conséquence. A titre d'exemple, Il peut être conducteur ou isolant électrique, conducteur ou isolant thermique. Il peut posséder des propriétés physiques aptes à aider, concentrer ou bloquer les ondes électromagnétiques.
Fibres :
Le produit de comblement selon l'invention peut contenir des fibres. Ces fibres par enchevêtrement assurent une bonne cohésion au matériau de comblement.
Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur à D, et de préférence, très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique, et elles peuvent être souples ou rigides. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. Les fibres utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence choisies parmi les fibres de polyamide, les fibres de cellulose, les fibres de polyéthylène et leurs mélanges. Leur longueur peut aller de 0,1 à 5 mm, de préférence de 0,25 à 1,6 mm, et leur diamètre moyen peut aller de 5 à 50 pm.
Les fibres peuvent être celles utilisées dans la fabrication des textiles et notamment des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, les fibres de cellulose extraites par exemple du bois, des légumes ou des algues, les fibres de polyamide (Nylon , notamment sous les appellations Nylon 6 = Polyamide 6 ; Nylon 6,6 ou Nylon 66 = Polyamide 6,6 ; Nylon 12 = Polyamide 12), de rayonne, de viscose, d'acétate notamment d'acétate de rayonne, d'acétate de cellulose ou d'acétate de soie, de poly-p-phénylène téréphtamide, de polymère acrylique notamment de polyméthacrylate de méthyle ou de poly-2-hydroxyéthylméthacrylate, les fibres de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, les fibres de verre, de silice, de carbone notamment sous forme graphite, de polytétrafluoroéthylène (comme le Téflon ), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères tels que ceux mentionnés ci-avant, comme des fibres de polyamide/polyester, trilobes, et les mélanges de ces fibres. On peut aussi utiliser les fibres chirurgicales comme les fibres synthétiques résorbables préparées à partir d'acide glycolique et de caprolactone ( Monocryl de la société Johnson & Johnson) ; les fibres synthétiques résorbables du type copolymère d'acide lactique et d'acide glycolique ( Vicryl de la société Johnson & Johnson) ; les fibres de polyester téréphtalique ( Ethibond de la société Johnson & Johnson) et les fils d'acier inoxydable ( Acier de la société Johnson & Johnson). Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non. Comme fibres enrobées utilisables dans l'invention, on peut citer des fibres de polyamide enrobées de sulfure de cuivre pour un effet antistatique (par exemple les fibres R-STAT de la société Rhodia) ou les fibres enrobées d'un autre polymère permettant une organisation particulière des fibres (traitement de surface spécifique) ou un traitement de surface induisant des effets de couleurs/hologrammes (fibre Lurex de la société Sildorex, par exemple). Les fibres utilisables dans la composition selon l'invention sont de préférence choisies parmi les fibres de polyamide, les fibres de cellulose, les fibres de polyéthylène et leurs mélanges. Leur longueur peut aller de 0,1 à 5 mm, de préférence de 0,25 à 1,6 mm, et leur diamètre moyen peut aller de 5 à 50 pm. Conviennent tout particulièrement, les fibres choisies parmi les fibres de Nylon 6 (ou Polyamide 6), de Nylon 6,6 ou Nylon 66 (ou Polyamide 6,6), de Nylon 12 (ou Polyamide 12) et leurs mélanges.
En particulier, on peut utiliser les fibres de polyamide commercialisées par les Etablissements P. Bonte sous le nom Polyamide 0.9 Dtex 0.3 mm (nom INCI : Nylon 6,6), ayant un diamètre moyen de 6 pm, un poids d'environ 0.9 dtex et une longueur allant de 0,3 mm à 3 mm, ou bien encore les fibres de polyamides vendues sous la dénomination Fiberlon 931-Dl -S par la société LCW, ayant un titre d'environ 0,9 dtex et une longueur d'environ 0,3 mm. On peut utiliser aussi les fibres de Nylon-66, ayant un titre d'environ 2 Dtex et une longueur d'environ 0,3 mm, commercialisées sous la dénomination Polyamide brillante trilobée par la société Utexbel (nom INCI : Nylon-66). On peut aussi utiliser les fibres de celluloses (ou de rayonne) ayant un diamètre moyen de 50 pm et une longueur allant de 0,5 mm à 6 mm comme celles vendues sous le nom de Natural rayon flock fiber RC1 BE û N003 û M04 par la société Claremont Flock. On peut également utiliser des fibres de polyéthylène comme celles vendues sous le nom de Shurt Stuff 13 099 F par la société Mini Fibers. Avantageusement, le produit de comblement contient au moins 5% en poids de fibres par rapport au poids total du produit. Autres charqes :
Les autres charges peuvent être de toute forme, plaquettaires, sphériques, hémisphériques ou oblongues, quelle que soit la forme 10 cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorhombique, etc). A titre illustratif de ces charges, peuvent être cités le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de 15 bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, 20 l'hydroxyapatite, le sulfate de barium, les oxydes d'aluminium, les poudres de polyuréthane, les charges composites, les microsphères de silice creuses, et les microcapsules de verre ou de céramique. On peut également utiliser des particules, qui ont la forme de portions de sphères creuses, telles que décrites dans les demandes de brevet JP-2003 128 788 et JP-2000 191 789. 25 Matière colorante/effet optique :
Le produit de comblement peut contenir au moins une matière colorante ou au moins une matière apte à en modifier une propriété optique, 30 notamment la brillance.
a) Particules interférentielles5 le matériau de comblement utilisé selon l'invention peut comprendre avantageusement des particules interférentielles, comme par exemple des nacres de petite taille ou des pigments interférentiels.
En effet, de telles particules interférentielles peuvent conjointement procurer à la peau, revêtue d'un film d'une composition de l'invention, un effet complémentaire de nature éclaircissant, unifiant, voire camouflant à l'égard des imperfections cutanées. Ainsi, de par leur présence, elles permettent avantageusement de renforcer la perception visuelle de l'amélioration de l'aspect de surface de la peau procurée par les compositions considérées selon l'invention. En particulier, associées aux charges, telles que définies ci-dessus, les particules interférentielles selon l'invention peuvent permettre d'obtenir un effet de transparence tel que l'effet final procuré au niveau de la peau n'affecte quasiment pas, voir pas du tout, la carnation naturelle de celle-ci. Au sens de la présente invention, l'expression particule interférentielle désigne une particule possédant généralement une structure multicouche telle qu'elle permet la création d'un effet de couleur par interférence des rayons lumineux qui diffractent et diffusent différemment selon la nature des couches. Ainsi, ces particules peuvent présenter des couleurs variant selon l'angle d'observation et l'incidence de la lumière. Les effets coloriels obtenus sont liés à la structure multicouche de ces particules et dérivent des lois physiques de l'optique des couches minces, tel que par exemple décrit dans Pearl Lustre Pigments Physical principles, properties, applications R. Maisch, M. Weigand. Verlag Moderne Industrie. Au sens de la présente invention, une structure multicouche entend désigner indifféremment une structure formée d'un substrat recouvert d'une unique couche ou une structure formée d'un substrat recouvert d'au moins deux voire de plusieurs couches consécutives.
La structure multicouche peut ainsi comporter une voire au moins deux couches, chaque couche indépendamment ou non de la (ou les) autre(s) couche(s) étant réalisée(s) en au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants : MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, AI2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations.
Généralement, la structure multicouche est de nature inorganique. Plus particulièrement, les particules interférentielles considérées selon l'invention peuvent être des pigments interférentiels, ou encore des nacres. Les particules interférentielles selon l'invention peuvent présenter une taille moyenne en volume généralement inférieure à 40 pm, notamment allant de 0,5 à 40 pm, plus particulièrement inférieure à 30 pm, notamment inférieure à 20 pm. Il est entendu que le choix de ces particules interférentielles est opéré de manière à être par ailleurs compatible avec les exigences en terme de comblement requises selon l'invention. D'une manière générale, ces particules interférentielles sont présentes en quantité suffisante pour obtenir un effet homogène en terme de coloration tout en préservant la carnation naturelle de la peau et/ou des lèvres. Conviennent tout particulièrement à l'invention, les nacres. b) Nacres
Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.
Les nacres naturelles ou synthétiques, peuvent être monocouches ou multicouches, en particulier sont formées d'un substrat naturel à base, entre autres, de mica et qui est recouvert d'une ou plusieurs couches d'oxyde métallique. Ainsi, les nacres peuvent être choisies parmi les nacres blanches, telles que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les nacrés colorées, telles que le mica titane recouvert d'oxydes de fer, de bleu ferrique, d'oxyde de chrome ou d'un pigment organique du type précité, ainsi que les nacres à base d'oxychlorure de bismuth. Elles peuvent avantageusement être choisies parmi les nacres mica/oxyde d'étain/oxyde de titane telles que par exemple celles commercialisées sous les dénominations TIMIRON SILK BLUE , TIMIRON SILK RED , TIMIRON SILK GREEN , TIMIRON SILK GOLD et TIMIRON SUPER SILK proposées par la société MERCK et les nacres mica/oxyde de fer/oxyde de titane telles que par exemple les FLAMENCO SATIN BLUE , FLAMENCO SATIN RED et FLAMENCO SATIN VIOLET proposées par la société ENGELHARD et leurs mélanges. Les nacres peuvent être présentes dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 50 %, de préférence de 0,1 % à 40 en poids, et préférentiellement de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Plus précisément, ces nacres peuvent représenter de 0,1 à 15 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 7 % en poids, et plus particulièrement de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Outre les composés précités, une composition selon l'invention peut contenir d'autres matériaux organiques de type pigments ou colorants ou encore 20 à effet optique spécifique. Ces matériaux annexes peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 15 %, de préférence de 0,5 % à 12 %, et préférentiellement de 1 % à 10 % en poids par rapport à leur poids total.
25 c) Matériau à effet colorie/ et/ou optique
Par colorants , il faut comprendre des composés généralement organiques solubles dans les corps gras comme les huiles ou dans une phase hydroalcoolique. 30 Les colorants liposolubles peuvent être choisis parmi le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5 et le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la composition et destinées à la colorer. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome tels que par exemple ceux commercialisés par la société SUNPURO sous la référence PFX 5 Sunpuro Yellow, et Sunpuro Red iron oxide, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments peuvent également être choisis parmi les nanopigments d'oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de cérium, et leurs mélanges. Par nanopigments, on entend des pigments ayant une taille moyenne de particule allant de 1 nm à 500 nm, et de préférence allant de 10 nm à 100 nm. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques, notamment les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium et aluminium.
d) Matériau à effet optique spécifique :
Un effet optique est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques comme par exemple les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, stabilisé signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température. Par exemple, le matériau apte à procurer cet effet peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, et les agents azurants optiques.
Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique, - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique, et - les mélanges desdites particules.
Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.
Par dérivés métalliques , on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures. A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations STARBRITE 1200 EAC par la société SIBERLINE et METALURE par la société ECKART. On peut également citer les poudres métalliques de cuivre ou des mélanges d'alliage telles les références 2844 commercialisées par la société RADIUM BRONZE, les pigments métalliques comme l'aluminium ou le bronze, telles que celles commercialisées sous les dénominations ROTOSAFE 700 de la société ECKART, les particules d'aluminium enrobé de silice commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE BRIGHT SILVER de la société ECKART et les particules d'alliage métallique comme des poudres de bronze (alliage cuivre et zinc) enrobé de silice commercialisées sous la dénomination de Visionaire Bright Natural Gold de la société Eckart.
Un pigment composite selon l'invention peut être composé notamment de particules comportant : - un noyau inorganique, - au moins un enrobage au moins partiel d'au moins une matière colorante organique. Au moins un liant peut avantageusement contribuer à la fixation de la matière colorante organique sur le noyau inorganique. Ce liant peut avantageusement agir sans la formation de liaisons covalentes. Les particules de pigment composite peuvent présenter des formes variées. Ces particules peuvent être notamment en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques, et être creuses ou pleines. Par en forme de plaquettes , on désigne des particules dont le rapport de la plus grande dimension à l'épaisseur est supérieur ou égal à 5. Un pigment composite selon l'invention peut présenter par exemple une surface spécifique comprise entre 1 et 1000 m2/g, notamment entre 10 et 600 m2/g environ, et en particulier entre 20 et 400 m2/g environ. La surface spécifique est la valeur mesurée par la méthode BET. Selon un mode particulier de l'invention, le noyau inorganique est un oxyde de titane. Les oxydes de titane, notamment TiO2, de fer, notamment Fe2O3, de cérium, de zinc et d'aluminium, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates conviennent tout particulièrement, à titre de noyau inorganique. La matière colorante organique peut comporter par exemple des pigments organiques qui peuvent être choisis parmi les composés ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille, - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, - les laques organiques ou sels organiques insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de 33 fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6. Selon un mode particulier, on utilise le pigment organique D&C Red n° 7.
Selon un autre mode, on utilise le pigment organique D&C Red n° 28. Selon un autre mode particulier, on utilise le pigment organique FD&C Yellow n° 5. Selon un mode particulier, on utilise la laque organique FD&C Blue n° 1 Aluminium lake.
Selon un autre mode, on utilise la laque organique FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake. Selon un mode particulier, le liant organique est un polyméthylhydrogènesiloxane. A titre illustratif de ce type de pigments composites, peuvent 25 notamment être cités ceux composés comme suit : - dioxyde de titane (CI77891), laque bleue FD&C Blue Aluminium lake (CI42090) et polyméthylhydrogènesiloxane (58.1/40.7/1.2) - dioxyde de titane (CI77891), D&C Red n° 7 (CI15850) et polyméthylhydrogènesiloxane (65.8/32.9/1.3) 30 - dioxyde de titane (CI77891), D&C Red n° 28 (CI45410) et polyméthylhydrogènesiloxane (65.8/32.9/1.3) - dioxyde de titane (CI77891), laque jaune FD&C Yellow 5 Aluminium lake (CI191140) et polyméthylhydrogènesiloxane (65.8/32.9/1.3) Selon une alternative, un pigment composite convenant à l'invention peut également être composé d'un noyau inorganique, dans lequel est dispersée au moins une matière colorante organique ou inorganique, tel que les pigments de type Suzuki ou Ercolano. A titre illustratif de pigments composites convenant à l'invention, peuvent également être cités les pigments distribués sous la dénomination PC- LS-14 ou PC-LS-19 par la société MIYOSHIKASEI, ainsi que les pigments ROSSO ER COLANO de la société DOLCI COLORI. Il peut encore s'agir de particules comportant un substrat de verre comme celles commercialisées par la société NIPPON SHEET GLASS sous les dénominations MICROGLASS METASHINE.
L'agent de coloration goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Des exemples de structures multicouches interférentielles symétriques utilisables dans des compositions réalisées conformément à l'invention sont par exemple les structures suivantes : AI/SiO2/AI/SiO2/AI, des pigments ayant cette structure étant commercialisés par la société DUPONT DE NEMOURS Cr/MgF2/AI/MgF2/Cr, des pigments ayant cette structure étant commercialisés sous la dénomination CHROMAFLAIR par la société FLEX MoS2/S i O2/AI/S i O2/MoS2 Fe2O3/S iO2/AI/S iO2/Fe2O3, et Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF MoS2/SiO2/mica-oxyde/SiO2/MoS2 , Fe2O3/SiO2/mica-oxyde/SiO2/Fe2O3 ; TiO2/SiO2/TiO2 et TiO2/AI2O3/TiO2 ; SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO ; Fe2O3/SiO2/Fe2O3 ; SnO/mica/TiO2/SiO2/TiO2/mica/SnO, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination XIRONA par la société MERCK (Darmstadt). A titre d'exemple, ces pigments peuvent être les pigments de structure silice/oxyde de titane/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA MAGIC par la société MERCK, les pigments de structure silice/oxyde de fer brun commercialisés sous le nom XIRONA INDIAN SUMMER par la société MERCK et les pigments de structure silice/oxyde de titane/mica/oxyde d'étain commercialisés sous le nom XIRONA CARRIBEAN BLUE par la société MERCK.
On peut encore citer les pigments INFINITE COLORS de la société SHISEIDO. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets. Ainsi, avec la structure Fe2O3/SiO2/AI/ SiO2/Fe2O3 on passe du doré-vert au gris-rouge pour des couches de SiO2 de 320 à 350 nm ; du rouge au doré pour des couches de SiO2 de 380 à 400 nm ; du violet au vert pour des couches de SiO2 de 410 à 420 nm ; du cuivre au rouge pour des couches de SiO2 de 430 à 440 nm. On peut citer, à titre d'exemple de pigments à structure multicouche polymérique, ceux commercialisés par la société 3M sous la dénomination COLOR GLITTER. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut utiliser par exemple celles vendues par la société CHENIX ainsi que celles commercialisées sous la dénomination HELICONE HC par la société WACKER. Ces matériaux peuvent être présents en une teneur allant de 20 % à 75 0/0 en poids, de préférence de 20 % à 50 % par rapport au poids total de la composition.
Milieu physiologiquement acceptable :
Le matériau de comblement utilisé pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comprend un milieu physiologiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. Il peut contenir au moins une phase grasse liquide formée d'au moins une huile. Selon une variante de réalisation, les produits de comblement selon 30 l'invention peuvent se présenter sous une forme anhydre. Au sens de l'invention, l'expression composition anhydre désigne une composition qui contient moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 0/0 d'eau par rapport à son poids total, et notamment une composition exempte d'eau.
Comme exemples d'huiles utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R1000R2 et R1OR2dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et leurs dérivés, l'isohexadecane, l'isododecane, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de Parléam ; - des huiles essentielles naturelles ou synthétiques telles que, par exemple, les huiles d'eucalyptus, de lavandin, de lavande, de vétiver, de litsea cubeba, de citron, de santal, de romarin, de camomille, de sarriette, de noix de muscade, de cannelle, d'hysope, de carvi, d'orange, de géraniol, de cade et de bergamote ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912 ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhicones) telles que le cyclohexasiloxane et le cyclopentasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyltriméthyl-siloxysilicates, et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.
Les compositions selon l'invention peuvent comprendre une huile volatile.
Par huile volatile , on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
On peut citer comme huiles volatiles entre autres, les silicones cycliques ou linéaires renfermant de 2 à 6 atomes de silicium, telles que le cyclohexasiloxane, le dodecaméthylpentasiloxane, le décaméthyltetrasiloxane, le butyltrisiloxane et l'éthyltrisiloxane. On peut aussi utiliser les hydrocarbures ramifiés tels que par exemple l'isododécane ainsi que les perfluoroalcanes volatiles tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de PF 5050 et PF 5060 par la Société 3M et les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination PF 5052 par la Société 3M.
Application du matériau de comblement :
Le produit de comblement utilisé dans le procédé selon l'invention peut être appliqué avec précision au moyen d'un outil, notamment d'une spatule ou d'un microaérographe. Alternativement, le produit peut être appliqué avec moins de précision, et déborder légèrement au dela des bords de la portion en creux à traiter. Dans ce dernier cs, on pourra araser le composé qui se trouve sur les cotés, par exemple avec un outil qui servira de racleur. On peut aussi retirer le produit par absorption, aspiration, évaporation, ou rinçage, par exemple avec une composition spéciale.
De préférence, le produit de comblement a une teneur en matière seche supérieure ou égale à 40%, et de préférence, supérieure ou égale à 60%.
On entend par matière sèche , le cumul des composés qui ne s'évapore pas à température ambiante.
Autres variantes : Selon un mode de réalisation particulier, préalablement à l'introduction du produit de comblement dans les portions en creux à traiter, on applique sur tout ou partie des portions à traiter une composition apte à améliorer la tenue du produit de comblement, notamment une composition adhésive. Par exemple, on utilise un adhésif réactif ou non, adhésif PSA, promoteur d'adhésion ou composé apte à réagir avec le matériau de comblement. Selon encore un autre mode de réalisation, postérieurement à l'application du produit de comblement dans les portions en creux, on recouvre tout ou partie du produit de comblement au moyen d'un film (soit préformé, soit formé in-situ) et/ou d'une composition contenant au moins un filtre UV. On améliore ainsi la tenue du produit dans la ride.

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS1. - Procédé pour le lissage de la peau par comblement de portions en creux de la peau, ledit procédé consistant à remplir les portions en creux au moyen d'un produit de comblement présentant un module élastique supérieur à 20000 Pascal à 25°C pour une fréquence de sollicitation de 1 Hertz, un seuil d'écoulement supérieur à 500 Pascal, et, pour des contraintes imposées inférieures à la contrainte seuil, une viscosité supérieure à 100000 Pa.s à un taux de cisaillement de 10-3 s-', le produit étant tel que, une fois appliqué dans lesdites portions en creux de la peau, ses propriétés mécaniques évoluent à la suite d'une réaction autre qu'une réaction d'évaporation ou de polymérisation au moyen d'un laser.
  2. 2. - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'évolution des propriétés mécaniques du produit de comblement est telle que au moins un paramètre choisi parmi le module élastique, le seuil d'écoulement, et la viscosité pour des contraintes imposées inférieures à la contrainte seuil, évolue d'un facteur au moins égal à 5, et de préférence, au moins égal à 8.
  3. 3. - Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le produit de comblement a une viscosité supérieure à 500000 Pa.s.
  4. 4. - Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que, une fois appliqué dans les portions en creux de la peau, la rigidité du produit de comblement augmente.
  5. 5. - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que, une fois appliqué dans les portions en creux de la peau, l'élasticité du produit de comblement augmente. 4130
  6. 6. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications qui précèdent caractérisé en ce que les propriétés mécaniques du produit de comblement évoluent en réponse à un stimulus.
  7. 7. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications qui précèdent caractérisé en ce que le produit de comblement contient au moins un actif destiné au traitement des rides, ledit acif étant soit présent dans le produit de comblement préalablement à son application dans les portions en creux, soit ajouté au produit de comblement après application dans les portions en creux de la peau.
  8. 8. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le produit de comblement est appliqué au moyen d'un outil, notamment d'une spatule ou d'un microaérographe.
  9. 9. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que le produit de comblement a une teneur en matière seche supérieure ou égale à 40%, et de préférence, supérieure ou égale à 60%.
  10. 10. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le produit de comblement contient des fibres.
  11. 11. ù Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que le produit de comblement contient au moins 5% en poids de fibres par rapport au poids total du produit.
  12. 12. ù Procédé selon la revendication 10 ou 11 caractérisé en ce que les fibres sont choisies parmi les fibres de polyamide, les fibres de cellulose, les fibres de polyéthylène et leurs mélanges. 30
  13. 13. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications qui précèdent caractérisé en ce que ladite réaction est une réaction provoquant, en présence ou non d'un catalyseur, la création et/ou la modification de liaisons25covalentes, et est choisie parmi les réactions de polymérisation, de réticulation, de condensation, coagulation, dénaturation, complexation, coacervation, ou d'oxydation.
  14. 14. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le produit de comblement contient au moins une matière colorante ou au moins une matière apte à en modifier une propriété optique, notamment la brillance.
  15. 15. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications qui précèdent caractérisé en ce que, préalablement à l'introduction du produit de comblement dans les portions en creux à traiter, on applique sur tout ou partie des portions à traiter une composition apte à améliorer la tenue du produit de comblement, notamment une composition adhésive.
  16. 16. ù Procédé selon l'une quelconque des revendications qui précèdent caractérisé en ce que, postérieurement à l'application du produit de comblement dans les portions en creux, on recouvre tout ou partie du produit de comblement au moyen d'un film et/ou d'une composition contenant au moins un filtre UV.
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