FR2888115A1 - Fond de teint liquide, procede de maquillage et kit pour la mise en oeuvre d'un tel procede. - Google Patents

Fond de teint liquide, procede de maquillage et kit pour la mise en oeuvre d'un tel procede. Download PDF

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Abstract

la présente invention concerne un fond de teint, de préférence liquide, comportant au moins un agent de coloration ayant une susceptibilité magnétique non nulle, le fond de teint ayant dans la masse un angle de teinte h allant de 30 degree à 70 degree et une clarté L* allant de 25 à 80, l'agent de coloration étant choisi de telle manière à ce que le fond de teint puisse présenter, sous l'action d'un champ magnétique, une variation maximale d'angle de teinte Deltahmax inférieure ou égale à 5 degree et une variation de clarté DeltaL* supérieure ou égale à 4.

Description

La présente invention concerne le maquillage de la peau, notamment celui
du visage ou du corps.
Un maquillage de type clair/obscur est parfois recherché pour illuminer certaines régions du visage, à mettre en avant, et dissimuler les régions les plus sombres.
Ce type de maquillage requiert selon la technique antérieure au moins deux produits ayant des clartés différentes, ce qui complique l'application.
Il existe un besoin pour améliorer encore le maquillage du corps et du visage, et par exemple faciliter la réalisation d'un maquillage de type clair/obscur.
FOND DE TEINT
L'invention a pour objet, selon l'un de ses aspects, un fond de teint, de préférence liquide, comportant au moins un agent de coloration ayant une susceptibilité magnétique non nulle, le fond de teint ayant dans la masse un angle de teinte h allant avantageusement de 30 à 70 et une clarté L* allant avantageusement de 25 à 80, l'agent de coloration étant choisi de telle manière à ce que le fond de teint puisse présenter, sous l'action d'un champ magnétique, une variation maximale d'angle de teinte Ahmax inférieure ou égale à 5 et une variation de clarté AL* supérieure ou égale à 4.
Un tel fond de teint est avantageusement utilisé en étant partiellement exposé à un champ magnétique, ce qui permet de créer une variation de clarté du fond de teint entre les régions exposées et les autres.
Une telle variation de clarté peut être utile pour réaliser un maquillage de type clair/obscur, par exemple.
En outre, l'invention facilite l'obtention d'un dégradé entre les régions les plus sombres et les plus claires, car le changement de clarté sous l'effet du champ magnétique peut s'effectuer de manière progressive et réversible et sans contact avec la couche de fond de teint déposée, donc sans affecter sensiblement l'homogénéité du dépôt.
Les paramètres h et L* définissent la couleur dans l'espace colorimétrique CIE L*a*b* 1976.
Selon la carnation à laquelle la composition est destinée, l'angle de teinte h du fond de teint peut être compris entre 35 et 65 , entre 35 et 55 ou entre 40 et 60 .
Par exemple, l'angle de teinte h peut être compris entre 46 et 50 et la clarté L* être comprise entre 55 et 65, ou l'angle de teinte h peut être compris entre 49 et 54 et la clarté L* entre 55 et 65, ou l'angle de teinte h peut être compris entre 52 et 54 et la clarté L* entre 60 et 65, ou l'angle de teinte h peut être compris entre 50 et 55 et la clarté entre 40 et 55.
La variation de clarté AL* peut être supérieure ou égale à 5, voire supérieure ou égale à 6, ce qui peut permettre d'obtenir un contraste plus élevé entre les régions exposées au champ magnétique et celles qui ne l'ont pas été.
La viscosité du fond de teint est avantageusement comprise entre 6,5 et 38 Poises, mieux entre 11,5 et 19 Poises. Une telle viscosité peut favoriser le maintien du ou des pigments magnétiques contenus dans l'agent de coloration dans l'orientation que leur a conférée l'exposition au champ magnétique. La viscosité est mesurée à 25 C avec le rhéomètre Rheomat de la société Rheometric Scientific et avec le mobile n 3, après une durée de 10 mn.
Le fond de teint comporte avantageusement au moins un solvant volatil. Ce solvant volatil est par exemple une huile volatile.
Le fond de teint peut également comporter au moins un polymère filmogène.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un fond de teint comportant: - au moins un pigment composite asphérique comportant un coeur ayant une susceptibilité magnétique non nulle et un enrobage au moins partiel d'un mélange de matières colorantes choisies de manière à ce que le fond de teint ait dans la masse une clarté L* allant de 25 à 80 et un angle de teinte h allant de 30 à 70 .
Le coeur peut présenter une forme allongée, par exemple. Le coeur peut comporter du fer métal, notamment du fer doux.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un fond de teint comportant: - un mélange d'au moins deux pigments composites asphériques comportant chacun un coeur ayant une susceptibilité magnétique non nulle et un enrobage au moins partiel d'au moins une matière colorante, les matières colorantes du mélange étant choisies de manière à ce que le fond de teint ait dans la masse une clarté L* allant de 25 à 80 et un angle de teinte h allant de 30 à 70 . Le coeur peut comporter du fer métal, notamment du fer doux.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de maquillage de la peau, notamment du visage, consistant à : - déposer sur la peau un fond de teint tel que défini plus haut sur la peau, par exemple celle du visage, - soumettre tout ou partie du fond de teint ainsi déposé sur la peau à un champ magnétique de manière à modifier l'orientation de tout ou partie des particules du (ou des) agent(s) de coloration à susceptibilité magnétique non nulle.
Dans le cas d'un fond de teint apte à sécher, notamment du fait de la présence d'un ou plusieurs composés volatils, l'exposition du dépôt de fond de teint au champ magnétique doit se faire avant séchage de la composition, de manière à ce que les particules à susceptibilité magnétique puissent bouger en réponse au champ magnétique. En outre, l'exposition au champ magnétique se poursuit avantageusement jusqu'à ce que les particules à susceptibilité magnétique soient figées à l'intérieur du dépôt de fond de teint, de sorte que l'effet visuel obtenu en réponse à l'exposition du dépôt de fond de teint au champ magnétique persiste, même après avoir interrompu le champ magnétique.
De préférence, la modification d'orientation des particules d'agent de coloration du fond de teint est telle qu'elle produise une variation de clarté AL* du fond de teint déposé sur la peau, supérieure ou égale à 4, voire supérieure ou égale à 5 ou 6.
Cette variation de clarté peut avoir lieu sans que la variation de l'angle de teinte n'excède 5 , par exemple.
Dans un exemple de mise en oeuvre du procédé, un maquillage de type clair/obscur est réalisé.
L'invention a encore pour objet un kit pour la mise en oeuvre d'un tel procédé, comportant: - un récipient ou un support contenant un fond de teint tel que défini plus haut, - au moins un dispositif magnétique permettant de générer un champ magnétique, en vue de modifier la clarté du fond de teint après son application.
Le kit peut comporter un applicateur du fond de teint, par exemple un pinceau, une mousse, une éponge floquée, un tissé ou non-tissé.
Le support est par exemple adapté à permettre un transfert du fond de teint sur la peau en étant appliqué sur celle-ci. Le support peut être préimprégné par le fond de teint.
Le support peut être insoluble dans un solvant utilisé le cas échéant lors de l'application, tel que de l'eau par exemple.
Le récipient contenant le fond de teint peut encore être adapté à une application sans contact, par aérographe ou pulvérisation par éjection mécanique de gouttelettes, par 5 exemple au moyen d'un vibreur ou d'une tête d'impression.
Le dispositif magnétique peut comporter au moins un aimant permanent ou au moins un électroaimant.
Le dispositif magnétique peut être distinct de l'applicateur.
DISPOSITIFS MAGNETIOUES
Le dispositif magnétique peut comporter un aimant permanent ou un électroaimant, alimenté par exemple par au moins une pile ou un accumulateur. Dans ce dernier cas, le dispositif magnétique peut comporter un interrupteur permettant d'alimenter sélectivement l'électroaimant en électricité.
Le dispositif magnétique peut être agencé pour créer un champ magnétique dont l'orientation varie dans le temps. Lorsque le dispositif magnétique comporte un aimant, le dispositif peut par exemple comporter un moteur permettant d'entraîner en rotation l'aimant. En variante, le dispositif magnétique peut comporter plusieurs solénoïdes disposés de manière à générer, lorsqu'alimentés séquentiellement en électricité, un champ magnétique tournant.
Un champ magnétique rotatif peut permettre par exemple d'obtenir un motif présentant une symétrie de révolution, par exemple un motif donnant l'impression d'une sphère en relief.
Le ou les électroaimants peuvent être alimentés en permanence ou par intermittence, au choix de l'utilisateur. En particulier, le dispositif magnétique peut être agencé de telle sorte que le ou les électroaimants puissent ne pas être alimentés tant que le dispositif magnétique n'est pas positionné correctement près du support revêtu de la première composition.
Le champ magnétique est par exemple d'au moins 50 mT, voire d'au moins 0, 2 T, voire d'au moins 1 T (10 000 Gauss).
De manière à rendre plus facile l'application du champ magnétique, le dispositif magnétique peut comporter un organe permettant de le positionner relativement au support sur lequel la composition a été déposée. Cela peut permettre par exemple d'éviter que le dispositif magnétique ne vienne accidentellement en contact avec la composition et/ou de centrer le motif réalisé sur la région concernée.
Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le dispositif magnétique est solidaire d'un applicateur servant à l'application de la composition cosmétique. Cela peut permettre de réduire le nombre d'objets manipulés par l'utilisateur et faciliter le maquillage.
Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, le dispositif magnétique comporte un aimant monté à une première extrémité d'une tige dont la deuxième extrémité est reliée à un organe de préhension d'un applicateur servant à l'application de la composition cosmétique.
Le champ magnétique peut encore être exercé au moyen d'une structure magnétique, notamment souple, comportant une alternance de pôles N et S. Une telle structure peut permettre par exemple de réaliser des motifs répétitifs sur la première composition, par exemple des rayures.
L'invention a encore pour objet un procédé pour promouvoir la vente d'un fond de teint présentant une susceptibilité magnétique non nulle, dans lequel une démonstration d'un changement d'aspect du fond de teint sous l'effet d'un champ magnétique est effectuée. Cette démonstration peut être effectuée sur un point de vente, par exemple.
Mesure de L* et h du fond de teint Les valeurs L* et h caractérisant la couleur du fond de teint sont mesurées dans la masse comme suit. Le fond de teint est placé dans un récipient présentant au moins une surface ouverte laissant apparaître un disque d'un diamètre d'au moins 8 mm de façon à couvrir complètement l'ouverture d'un spectrophotomètre CM3700d de la société Minolta, utilisé en mode spéculaire exclu.
Mesure de la variation maximale d'anale de teinte Ahax Le fond de teint dont on cherche à mesurer Ahm. est appliqué avec une épaisseur contrôlée et homogène de 40 m sur une carte de contraste de marque GARDNER et de 30 m d'épaisseur, présentant comme illustré à la figure 1 une partie claire 2 et une partie sombre 3, au moyen d'un étaleur automatique. Cet appareil comporte un chariot permettant de déplacer un étaleur calibré à l'épaisseur du dépôt que l'on souhaite effectuer et un système d'aspiration permettant de plaquer la carte de contraste sur une surface plane. Le fond de teint est initialement déposé devant l'étaleur pour couvrir un rectangle de 7,5 cm par 1,3 cm environ.
Les mesures de L* et h s'effectuent au moyen d'un spectrophotomètre Minolta CM 3720-d, dans les conditions d'illumination D65, spéculaire exclus et géométrie d/8 .
Le fond de teint P recouvre partiellement après étalement les fonds noir et blanc de la carte, comme on peut le voir à la figure 1.
Les valeurs d'angle de teinte et de clarté de l'étalement sont mesurées avant toute excitation magnétique. Soient hinitial et L*initial ces valeurs, pour la partie 9 du dépôt recouvrant le fond noir. Cette partie 9 est ensuite soumise par-dessous à une excitation magnétique au moyen d'un aimant permanent 7 de façon à ce que le changement de clarté lié au champ n'opère que sur celle-ci.
L'aimant 7 est orienté de manière à ce que les lignes de champ magnétique soient sensiblement perpendiculaires à la carte de contraste 1, l'aimant étant déplacé contre la face inférieure de la carte de contraste 1 selon un trajet 8 qui s'enroule sur lui-même.
L'aimant utilisé développe un champ magnétique d'environ 2000 Gauss.
On mesure ensuite L* et h sur la partie 9 ainsi exposée au champ magnétique. Soient L*après excitation et haprès excitation ces valeurs.
Ahmax est donné par hinitial haprès excitation. AL* est donné par L *initiai L *après excitation Les valeurs de L* et de h sur la partie 10 de l'étalement recouvrant le fond blanc, qui ne subit aucune excitation magnétique, sont également mesurées pour vérification.
AGENT DE COLORATION
L'agent de coloration contenu dans le fond de teint comporte un ou plusieurs pigments et/ou colorants et présente globalement une susceptibilité magnétique non nulle, liée à la présence au sein de l'agent de coloration d'au moins un corps magnétique.
L'agent de coloration peut comporter au moins un pigment présentant une susceptibilité magnétique non nulle, ce pigment pouvant être le seul pigment du fond de teint ou être mélangé à d'autres pigments présentant une susceptibilité magnétique nulle ou non nulle.
L'agent de coloration peut présenter un angle de teinte, en l'absence d'excitation magnétique ou au contraire après celle-ci, dont la valeur est avantageusement choisie en fonction de la couleur de la peau de l'utilisateur, laquelle est par exemple caucasienne, hispanique, asiatique ou noire, de façon à s'approcher de la couleur réelle de la peau.
L'agent de coloration peut être agencé pour produire la couleur par un phénomène d'absorption. Lorsque la couleur est produite par un phénomène d'absorption, l'agent de coloration peut comporter au moins un pigment magnétique comportant une ou plusieurs matières colorantes absorbant une partie au moins du spectre visible.
L'agent de coloration comporte de préférence au moins un pigment magnétique asphérique, présentant une forme allongée. Ainsi, lorsque les particules de ce pigment sont soumises au champ magnétique, elles tendent à s'orienter avec leur axe longitudinal dans l'alignement des lignes de champ, et subissent un changement d'orientation qui se traduit par un changement d'aspect du fond de teint. De plus, la forme asphérique favorise, en cas d'application par étalement, une orientation des particules sensiblement parallèlement à la surface sur laquelle le dépôt est effectué. Lorsque le pigment magnétique est sensiblement sphérique, de préférence son aspect est inhomogène, de manière à ce qu'un changement d'orientation induise un changement d'aspect.
L'agent de coloration peut comporter au moins un matériau magnétique choisi parmi le nickel, le cobalt, le fer, leurs alliages et oxydes, notamment Fe3O4, et aussi le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l'erbium, Cu2MnAl, MnBi, leurs alliages et oxydes. Le matériau magnétique peut être de type doux ou dur .
La quantité de matériau magnétique de l'agent de coloration est suffisante pour que l'aspect du fond de teint puisse dépendre de l'exposition à un champ magnétique.
La concentration en corps magnétiques est par exemple comprise entre environ 0,05 et environ 97 % en masse, notamment entre environ 0,1 et environ 95 % en masse, mieux entre environ 0,1 et environ 90 % en masse, par exemple de l'ordre de 3 % en masse.
La dimension des corps magnétiques est par exemple comprise entre 1 nm et 30 700 m. Par dimension , on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50.
L'agent de coloration peut ainsi comporter au moins un pigment magnétique choisi parmi les nacres comportant de l'oxyde de fer Fe3O4. L'agent de coloration peut comporter au moins un pigment magnétique choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations commerciales COLORONA BLACKSTAR BLUE, COLORONA BLACKSTAR GREEN, COLORONA BLACKSTAR GOLD, COLORONA BLACKSTAR RED, CLOISONNE NU ANTIQUE SUPER GREEN, MICRONA MATTE BLACK (17437), MICA BLACK (17260), COLORONA PATINA SILVER (17289) et COLORONA PATINA GOLD (117288) de la société MERCK ou bien encore FLAMENCO TWILIGHT RED, FLAMENCO TWILIGHT GREEN, FLAMENCO TWILIGHT GOLD, FLAMENCO TWILIGHT BLUE, TIMICA NU ANTIQUE SILVER 110 AB, TIMICA NU ANTIQUE GOLD 212 GB, TIMICA NU-ANTIQUE COPPER 340 AB, TIMICA NU ANTIQUE BRONZE 240 AB, CLOISONNE NU ANTIQUE GREEN 828 CB, CLOISONNE NU ANTIQUE BLUE 626 CB, GEMTONE MOONSTONE G 004, CLOISONNE NU ANTIQUE RED 424 CB, CHROMA-LITE BLACK (4498), CLOISONNE NU ANTIQUE ROUGE FLAMBE (code 440 XB), CLOISONNE NU ANTIQUE BRONZE (240 XB), CLOISONNE NU ANTIQUE GOLD (222 CB) et CLOISONNE NU ANTIQUE COPPER (340 XB) de la société ENGELHARD.
La couleur peut encore être produite au moins partiellement par un phénomène d'interférences, et l'agent de coloration peut comporter au moins un pigment comportant une succession de couches de haut et bas indices de réfraction, choisies de manière à obtenir le spectre de réflectance souhaité.
Piment composite L'agent de coloration comporte avantageusement au moins un pigment composite, comportant un coeur et une écorce enrobant au moins partiellement le coeur, cette écorce pouvant comporter une matière colorante unique ou un mélange de différents pigments ou autres matières colorantes dans des proportions permettant d'obtenir la couleur souhaitée. L'écorce peut encore comporter une succession de couches ayant différents indices de réfraction, de manière à produire une couleur par un phénomène d'interférences, comme évoqué ci-dessus.
Le coeur peut être inorganique, présenter une susceptibilité magnétique non nulle et avantageusement une forme asphérique, ce qui peut permettre d'obtenir un changement d'orientation du coeur sous l'action d'un champ magnétique, le coeur ayant par exemple tendance à s'orienter le long des lignes de champ magnétique. Lorsqu'un tel pigment composite subit une modification de son orientation sous l'effet d'un champ magnétique, une variation de clarté relativement importante est susceptible d'être obtenue, cette variation de clarté pouvant s'effectuer sans un changement trop important de l'angle de teinte.
Le coeur peut comporter au moins un matériau magnétique choisi parmi le nickel, le cobalt, le fer, leurs alliages et oxydes, notamment Fe3O4, et aussi le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l'erbium, CuMmAl, MnBi, leurs alliages et oxydes. Le matériau magnétique peut être de type doux ou dur . Le coeur peut comporter du fer métal, notamment du fer doux.
Le coeur peut présenter une structure monolithique ou hybride, comportant par exemple une dispersion de particules magnétiques dans une matrice synthétique, notamment polymère ou minérale, par exemple une matière thermoplastique.
Le coeur peut présenter une taille moyenne comprise entre environ 1 nm et environ 100nm, par exemple. Par taille moyenne , on désigne la dimension donnée par la distribution granulométrique statistique à la moitié de la population, dite D50. La taille moyenne peut être une taille moyenne en nombre déterminée par analyse d'image (microscopie électronique).
Des coeurs ayant une dimension plus grande peuvent être utilisés.
L'écorce peut être non magnétique, étant agencée pour produire une couleur par un phénomène d'absorption d'au moins une partie du spectre visible. En variante, le pigment composite peut comporter une écorce agencée pour produire une couleur par un phénomène d'interférence.
L'écorce peut comporter des pigments inorganiques, magnétiques ou non, tels 25 que par exemple, outre ceux contenant Fe3O4 mentionnés précédemment, le bleu de Prusse CI74160 ou bien encore le fer.
L'écorce peut comporter encore au moins une matière colorante organique, par exemple au moins un pigment organique, notamment au moins une laque organique ou d'autres matières colorantes organiques, qui peuvent être choisies parmi les composés ci- dessous et leurs mélanges: -le carmin de cochenille, - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, - les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique.
Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes: D&C Blue n 4, D&C Brown n 1, D&C Green n 5, D&C Green n 6, D&C Orange n 4, D&C Orange n 5, D&C Orange n 10, D&C Orange n 11, D&C Red n 6, D&C Red n 7, D&C Red n 17, D&C Red n 21, D&C Red n 22, D&C Red n 27, D&C Red n 28, D&C Red n 30, D&C Red n 31, D&C Red n 33, D&C Red n 34, D&C Red n 36, D&C Violet n 2, D&C Yellow n 7, D&C Yellow n 8, D&C Yellow n 10, D&C Yellow n 11, FD&C Blue n 1, FD&C Green n 3, FD&C Red n 40, FD&C Yellow n 5, FD&C Yellow n 6.
La matière colorante organique peut comporter une laque organique supportée par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple.
Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes: D&C Red n 2 Aluminium lake, D&C Red n 3 Aluminium lake, D&C Red n 4 Aluminium lake, D&C Red n 6 Aluminium lake, D&C Red n 6 Barium lake, D&C Red n 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n 6 Strontium lake, D&C Red n 6 Potassium lake, D&C Red n 7 Aluminium lake, D&C Red n 7 Barium lake, D&C Red n 7 Calcium lake, D&C Red n 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n 7 Zirconium lake, D&C Red n 8 Sodium lake, D&C Red n 9 Aluminium lake, D&C Red n 9 Barium lake, D&C Red n 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n 9 Zirconium lake, D&C Red n 10 Sodium lake, D&C Red n 19 Aluminium lake, D&C Red n 19 Barium lake, D&C Red n 19 Zirconium lake, D&C Red n 21 Aluminium lake, D&C Red n 21 Zirconium lake, D&C Red n 22 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n 27 Barium lake, D&C Red n 27 Calcium lake, D&C Red n 27 Zirconium lake, D&C Red n 28 Aluminium lake, D&C Red n 30 lake, D&C Red n 31 Calcium lake, D&C Red n 33 Aluminium lake, D&C Red n 34 Calcium lake, D&C Red n 36 lake, D&C Red n 40 Aluminium lake, D&C Blue n 1 Aluminium lake, D&C Green n 3 Aluminium lake, D&C Orange n 4 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Zirconium lake, D&C Orange n 10 Aluminium lake, D&C Orange n 17 Barium lake, D&C Yellow n 5 Aluminium lake, D&C Yellow n 5 Zirconium lake, D&C Yellow n 6 Aluminium lake, D&C Yellow n 7 Zirconium lake, D&C Yellow n 10 Aluminium lake, FD&C Blue n 1 Aluminium lake, FD&C Red n 4 Aluminium lake, FD&C Red n 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n 6 Aluminium lake.
Les composés chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook , Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association .
Le pigment composite peut comporter un liant permettant à l'écorce colorante d'adhérer à la surface du coeur. Liant
Ce liant peut notamment être choisi parmi une liste non limitative comprenant les composés polymériques, siliconés, les composés polymériques, oligomériques ou similaires, et en particulier parmi les organosilanes, les organosilanes fluoroalkylés et les polysiloxanes, par exemple le polyméthylhydrogénosiloxane, ainsi que divers agents couplants, tels que des agents couplants à base de silanes, de titanates, d'aluminates, de zirconates et leurs mélanges.
Le composé siliconé peut être choisi parmi une liste non limitative comprenant notamment: les organosilanes (1) obtenus à partir d'alkoxysilanes, les polysiloxanes (2) modifiés ou non choisis parmi une liste non limitative 25 comprenant: - les polysiloxanes modifiés (2A) comprenant au moins un radical choisi parmi, notamment, les polyéthers, les polyesters et les composés époxy (ils seront appelés polysiloxanes modifiés ), - les polysiloxanes (2B) portant sur un atome de silicium situé à 30 l'extrémité du polymère, au moins un groupe choisi parmi une liste non limitative comprenant les acides carboxyliques, les alcools ou les groupes hydroxy, et - les composés organosilanes fluoroalkylés (3) obtenus à partir de fluoroalkylsilanes.
Les composés organosilanes (1) peuvent être obtenus à partir de composés alkoxysilanes représentés par la formule (I) : Ria Si X4_a (I) dans laquelle: - R' représente C6H5-, (CH3)2 CH-CH2- ou un radical de type Cb H2b+,- (où b varie de 1 à 18), - X représente CH3O- ou C2H5O-, et avariede0à3.
Des exemples spécifiques de composés alkoxysilanes peuvent inclure les alkoxysilanes choisis parmi: le méthyltriéthoxysilane, le diméthyldiéthoxysilane, le phényltriéthyoxysilane, le diphényldiéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, le phényltriméthoxysilane, le diphényldiméthoxysilane, l'isobutyltriméthoxysilane, le décyltriméthoxysilane et similaires, en particulier parmi le méthyltriéthoxysilane, le phényltriéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le diméthyldiméthoxysilane, l'isobutyltriméthoxysilane, et encore mieux le méthyltriéthoxysilane, le méthyltriméthoxysilane, le phényltriéthoxysilane.
Les polysiloxanes (2) peuvent notamment répondre à la formule (II) : ÇH3 CH CH3 Si 0 Si O Si CH 3 CH3 CH3 CH3 (II) d dans laquelle R2 représente Hou CH3- et d varie de 15 à 450.
Parmi ces polysiloxanes, ceux pour lesquels R2 représente H sont préférés.
Les polysiloxanes modifiés (2A) peuvent notamment répondre aux formules suivantes: - (a') polysiloxanes modifiés portant des polyéthers, représentés par la formule (III) 2888115 13 ÇH3 H3 CH \ CH I Si O Si O Si O Si CH I 13 16 3 CH3 R /e R /f CH3 (III) O--CHR5 R4 dans laquelle R3 représente (CH2)h- ; R4 représente (CH2)i- CH3; R5 représente OH, COOH, -CH = CH2, -C (CH3) = CH2 ou (CH2)i- CH3; R6 représente (CH2)kCH3; g et h variant indépendamment de 1 à 15; j et k variant indépendamment de 0 à 15; e variant de 1 à 50 et f variant de 1 à 300, (a2) polysiloxanes modifiés portant des polyesters, représentés par la formule (IV) : CH3 CH3 Si O Si O I 17
CH R CH3
O C Rg C \ O O O R OJ Io
R n
dans laquelle R7, R8 et R9 représentent indépendamment (CH2)q- ; RI représente OH; -COOH, -CH = CH2, -C(CH3) = CH2 ou (CH2)r- CH3; R" représente (CH2)s- CH3; n et q variant indépendamment de 1 à 15, r et s variant indépendamment de 0 à 15; e variant de l à 50 et f variant de 1 à 300, - (a3) polysiloxanes modifiés portant des radicaux époxy représentés par la formule (V) : O CH2 CH CH dans laquelle R12 représente (CH2),- ; v variant de 1 à 15; t variant de 1 à 50 et u variant de 1 à 300; ou leurs mélanges.
Parmi les polysiloxanes modifiés (2A), les polysiloxanes modifiés portant des polyéthers de formule (III) sont préférés.
Les polysiloxanes modifiés sur la partie terminale (2B) peuvent répondre à la formule (VI) : CH H 5 R \ CH 13 I 3 I I 3 14 R Si O Si 0 Si O Si R CH3CH3 / CH 3 CH w IX 3 dans laquelle R13 et R14 peuvent représenter OH, R16-OH ou Ri'-COOH, 10 indépendamment l'un de l'autre; Ris représente CH3 ou C6H5; R16 et R17 représentent (CH2)y- ; y variant de 1 à 15; w variant de 1 à 200 et x variant de 0 à 100.
Parmi ces polysiloxanes modifiés sur au moins une extrémité, ceux portant au moins radical (R16 et/ou R'7) portant un groupement acide carboxylique sur au moins un atome de silicium terminal sont encore préférés.
Les composés organosilanes fluoroalkylés (3) peuvent être obtenus à partir de fluoroalkyles silanes représentés par la formule (VII) : CF3(CF2),CH2CH2 (R18)a SiX4_a (VII) dans laquelle: - R18 représente CH3-, C2H5-, CH3O- ou C2H5O-, - X représente CH3O- ou C2H5O-, - Zvarie de0àl5etavarie de0à3. CH3
Si O Si o
CH R
CH N CH 3 3
Si O Si CH3 /t CH3 /u CH3 (V) CH3 Les fluoroalkylsilanes peuvent notamment être choisis dans une liste non limitative comprenant notamment le trifluoropropyltriméthoxysilane, le tridécafluorooctyltriméthoxysilane, l'heptadécafluorodécyltriméthoxysilane, 1'heptadécafluorodécylméthyldiméthoxysilane, le trifluoropropyltriéthoxysilane, le tridécafluorooctyltriéthoxysilane, l' heptadécafluorodecyltriéthoxysilane, l'heptadécafluorodécylméthyldiéthoxysilane et similaires, en particulier le trifluoropropyltriméthoxysilane, le tridécafluorooctyltriméthoxysilane et l'heptadécafluorodécyltriméthoxysilane, et encore mieux le trifluoropropyl triméthoxysilane et le tridécafluorooctyltriméthoxysilane.
Les agents couplants à base de silane peuvent être choisis parmi une liste non limitative comprenant notamment le vinyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, y- aminopropyl-triéthoxysilane, le yflycidoxypropyltriméthoxysilane, le y- mercaptopropyltriméthoxysilane, le y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le N-(3(aminoéthyl)-yaminopropyltriméthoxysilane, le Y-glycidoxypropylméthyldiméthoxysilane, le y-chloropropyltriméthoxysilane et similaires.
Les agents couplants à base de titanate peuvent être choisis dans la liste comprenant le titanate d'isopropylstéaroyle, le titanate d' isopropyltris(dioctylpyrophosphate), le titanate d' isopropyltri(Naminoéthyl- aminoéthyl), le titanate de tétraoctylbis(ditridécylphosphate) , le titanate de tétra(2,2-diaryloxyméthyl-1-butyl)bis(ditridécyl) phosphate, le titanate de bis(dioctylpyrophosphate)oxyacétate, le titanate de bis(dioctylpyrophosphate)éthylène et leurs similaires.
Les agents couplants à base d'aluminate peuvent être choisis parmi les diisopropylate d' acétoalkoxyaluminium, le diisopropoxymonoéthylacétoacétate d'aluminium, le triéthylacétoacétate d'aluminium, le triacétylacétonate d'aluminium et leurs similaires.
Les agents couplants à base de zirconate peuvent être choisis dans une liste comprenant notamment le tétrakisacétylacétonate de zirconium, le dibutoxybisacétylacétonate de zirconium, le tétrakiséthylacétoacétate de zirconium, le tributoxymonoéthylacétoacétate de zirconium, le tributoxyacétylacétonate de zirconium et leurs similaires.
Les composés servant de liant peuvent notamment présenter une masse molaire pouvant varier entre 300 et 100 000.
Préparation du pigment composite Un pigment composite présentant un coeur magnétique et une écorce colorante peut être préparé par tout procédé approprié, par exemple un procédé méchano-chimique ou un procédé de précipitation en solution, avec dissolution d'une matière colorante puis précipitation à la surface du coeur.
Un liant peut être utilisé ou non.
Un procédé comportant le mélange mécanique d'un ou plusieurs pigments et 10 du coeur peut être utilisé.
Le liant peut être ajouté et mélangé au coeur avant l'introduction de la matière colorante.
Le pigment composite peut être réalisé par exemple par l'un des procédés décrits dans les demandes de brevet européen EP 1 184 426 et EP 1 217 046.
Dans un exemple de mise en oeuvre, on commence par mélanger les particules destinées à constituer le coeur avec le liant.
De manière à ce que le liant adhère uniformément à la surface du coeur, il est préférable de passer ces particules au préalable dans un broyeur, de façon à les désagglomérer.
Les conditions de mélange et d'agitation sont choisies de manière à ce que le coeur soit uniformément recouvert de liant. Ces conditions peuvent être contrôlées pour que la charge linéaire soit comprise entre 19,6 et 19160 N/cm, en particulier entre 98 et 14170 N/cm et mieux entre 147 et 980 N/cm; le temps de traitement est notamment compris entre 5 mn et 24 heures et mieux de 10 mn à 20 heures; la vitesse de rotation peut être comprise entre 2 et 1000 trs/mn, en particulier entre 5 et 1000 trs/mn et mieux entre 10 et 800 trs/mn.
Après que le liant a recouvert le coeur, la matière destinée à former l'écorce est ajoutée et mélangée avec agitation pour adhérer à la couche de liant.
Les méthodes d'addition peuvent être par exemple une addition par grosse 30 quantité, en continu, ou par petite quantité.
Le mélange et l'agitation, que ce soit des coeurs avec le liant ou de la matière destinée à former l'écorce, peut être effectué en utilisant un appareil pouvant appliquer une force tranchante spatulaire et/ou de compression au mélange de poudres. De tels appareillages sont par exemple des malaxeurs à roues, à lames et similaires. Les malaxeurs à roues conviennent tout particulièrement. Une liste d'appareils pouvant convenir est donnée dans la demande EP 1 184 426 A2.
Une autre méthode de fabrication d'un pigment composite est décrite dans le brevet JP 3286463, qui divulgue un procédé de précipitation en solution.
La matière colorante est dissoute dans l'éthanol, les coeurs sont ensuite dispersés dans cette solution éthanolique. Ensuite, on ajoute lentement sur ces mélanges une solution aqueuse alcaline de carbonate de sodium ou de potassium, puis en dernier, lentement, une solution éthanolique de chlorure de calcium, le tout sous agitation.
Autres colorants et piments L'agent de coloration peut encore, outre un ou plusieurs pigments magnétiques, comporter au moins un colorant ou pigment non magnétique, pour créer une couleur de fond, indépendante de l'application d'un champ magnétique. Cette couleur de fond peut avoir une couleur proche de la carnation de la personne sur laquelle la composition est destinée à être appliquée.
Les colorants peuvent être liposolubles ou hydrosolubles.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 1l, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine.
Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave et le bleu de méthylène.
Les colorants peuvent par exemple représenter de 0,1 à 20 % du poids du fond de teint, voire de 0,1 à 6 %, lorsque présents.
Les laques ou pigments organiques pouvant être présents dans l'agent de coloration peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges: - le carmin de cochenille, - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, - les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique.
Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes: D&C Blue n 4, D&C Brown n 1, D&C Green n 5, D&C Green n 6, D&C Orange n 4, D&C Orange n 5, D&C Orange n 10, D&C Orange n 11, D&C Red n 6, D&C Red n 7, D&C Red n 17, D&C Red n 21, D&C Red n 22, D&C Red n 27, D&C Red n 28, D&C Red n 30, D&C Red n 31, D&C Red n 33, D&C Red n 34, D&C Red n 36, D&C Violet n 2, D&C Yellow n 7, D&C Yellow n 8, D&C Yellow n 10, D&C Yellow n 11, FD&C Blue n 1, FD&C Green n 3, FD&C Red n 40, FD&C Yellow n 5, FD&C Yellow n 6.
L'agent de coloration peut encore comporter au moins une laque organique 15 supportée par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple.
Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes: D&C Red n 2 Aluminium lake, D&C Red n 3 Aluminium lake, D&C Red n 4 Aluminium lake, D&C Red n 6 Aluminium lake, D&C Red n 6 Barium lake, D&C Red n 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n 6 Strontium lake, D&C Red n 6 Potassium lake, D&C Red n 7 Aluminium lake, D&C Red n 7 Barium lake, D&C Red n 7 Calcium lake, D&C Red n 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n 7 Zirconium lake, D&C Red n 8 Sodium lake, D&C Red n 9 Aluminium lake, D&C Red n 9 Barium lake, D&C Red n 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n 9 Zirconium lake, D&C Red n 10 Sodium lake, D&C Red n 19 Aluminium lake, D&C Red n 19 Barium lake, D&C Red n 19 Zirconium lake, D&C Red n 21 Aluminium lake, D&C Red n 21 Zirconium lake, D&C Red n 22 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium lake, D&C Red n 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n 27 Barium lake, D&C Red n 27 Calcium lake, D&C Red n 27 Zirconium lake, D&C Red n 28 Aluminium lake, D&C Red n 30 lake, D&C Red n 31 Calcium lake, D&C Red n 33 Aluminium lake, D&C Red n 34 Calcium lake, D&C Red n 36 lake, D&C Red n 40 Aluminium lake, D&C Blue n 1 Aluminium lake, D&C Green n 3 Aluminium lake, D&C Orange n 4 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Aluminium lake, D&C Orange n 5 Zirconium lake, D&C Orange n 10 Aluminium lake, D&C Orange n 17 Barium lake, D&C Yellow n 5 Aluminium lake, D&C Yellow n 5 Zirconium lake, D&C Yellow n 6 Aluminium lake, D&C Yellow n 7 Zirconium lake, D&C Yellow n 10 Aluminium lake, FD&C Blue n 1 Aluminium lake, FD&C Red n 4 Aluminium lake, FD&C Red n 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n 6 Aluminium lake.
Les composés chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook , Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association .
Le fond de teint peut comporter au moins une charge.
Charges Par charge , on désigne des particules de toute forme, insolubles dans le milieu de la composition, quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée. Une charge peut servir notamment à modifier la rhéologie ou la texture de la composition. La nature et la quantité des particules pourra dépendre des propriétés mécaniques et des textures recherchées.
A titre d'exemple de charges, on peut citer, entre autres, le talc, le mica, la silice, le kaolin, la séricite, les poudres de polyamide, de polyoléfine, par exemple de 20 polyéthylène, de polytétrafluoroéthylène, de polyméthacrylate de méthyle, de polyuréthane, les poudres d'amidon et les billes de résine de silicone.
Les charges peuvent être destinées à créer, entre autres, un effet de flou afin de dissimuler des imperfections de la peau.
AUTRES COMPOSANTS
Le fond de teint comporte un milieu physiologiquement acceptable, convenant à l'application sur la peau.
Le fond de teint peut comporter d'autres ingrédients que ceux décrits plus haut, notamment au moins un solvant, une phase grasse, un polymère filmogène et/ou un actif dermatologique ou cosmétique.
Solvants La composition contenant les corps magnétiques peut comporter au moins un solvant aqueux ou organique, notamment un solvant volatil organique.
La première composition peut avantageusement comporter un solvant volatil, 5 notamment un solvant organique volatil.
Au sens de la présente invention, on entend par solvant volatil , un solvant, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).
Lorsque la composition comprend un ou plusieurs solvants organiques, ces solvants peuvent être présents en une teneur allant de 0,1 % à 99 %, par rapport au poids total de la composition concernée.
D'une manière générale, la quantité de solvant(s), notamment organique(s), dépendra de la nature du support sur lequel la composition est destinée à être appliquée.
La première composition peut comporter au moins un solvant volatil constitué par une huile volatile.
L'huile peut être une huile siliconée ou une huile hydrocarbonée, ou comporter 20 un mélange de telles huiles.
Au sens de la présente invention, on entend par huile siliconée , une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.
On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.
Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'ISOPARS ou de PERMETHYLS .
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 x 10-6 m '/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : ( CH, SiO \ /3 CH 3 i Si O Si CH \ 3\ 3
R
où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore.
Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer: le 3-butyl 1,1,1, 3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un 20 groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle.
On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Une composition selon l'invention peut comprendre par exemple entre 0,01 % et 95 % en poids d'huile volatile, par rapport au poids total de la composition, mieux entre 25 1 % et 75 % en poids.
La composition peut comporter au moins un solvant organique choisi dans la liste suivante: - les cétones liquides à température ambiante, tels que le méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol; - les glycols liquides à température ambiante tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; - les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane.
La composition peut aussi comprendre de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles couramment utilisés en cosmétique comme les alcools et notamment des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 5 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol ou le npropanol, les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le penthylène glycol, les polyéthylène glycols. La première composition peut, en outre, contenir des éthers en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles peut être présent dans la première et/ou la deuxième composition en une teneur allant par exemple de 0 % à 90 %, notamment 0,1 % à 90 % en poids et de préférence de 0 % à 60 % en poids, notamment 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Phase crasse La composition, par exemple lorsqu'elle est destinée à être appliquée sur les lèvres, peut comporter une phase grasse et notamment au moins un corps gras liquide à température ambiante (25 C) et/ou un corps gras solide à température ambiante tel que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. La phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.
La composition peut présenter par exemple une phase grasse continue, pouvant 30 contenir moins de 5 % d'eau, notamment moins de 1 % d'eau par rapport à son poids total et en particulier être sous forme anhydre.
Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles , on peut citer: les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité, de lanoline, de lanoline acétylée; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2- dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l' hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; l'isonanoate d'isononyle, le lanolate d'isopropyle, le trimellilate de tridécyle, le malate de diisostéaryle; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol; et les esters du pentaérythritol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes; leurs mélanges. Les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 90 %, et mieux de 0,1 à 85 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La présence d'une phase huileuse peut conférer de la brillance et présenter par exemple un indice de réfraction compris entre 1,47 et 1,51, mieux entre 1,48 et 1,50.
L'indice de réfraction est mesuré à température ambiante (25 C), à l'aide d'un réfractomètre.
La composition peut comporter au moins un agent structurant de la phase grasse liquide (formée par les huiles et/ou solvants organiques volatiles ou non volatiles décrits plus haut) choisi parmi les cires, les polymères semi-cristallins, les gélifiants lipophiles et leurs mélanges.
Les corps gras pâteux sont généralement des composés hydrocarbonés avec un point de fusion compris entre 25 et 60 C, de préférence entre 30 et 45 C, et/ou une dureté comprise entre 0,001 et 0,5 MPa, de préférence entre 0,005 et 0,4 MPa, comme les lanolines et leurs dérivés.
Les cires peuvent être solides à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 30 C pouvant aller jusqu'à 200 C, une dureté supérieure à 0,5 MPa, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. En particulier, les cires peuvent présenter une température de fusion supérieure à 25 C et mieux supérieure à 45 C. Les cires peuvent être hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées et être d'origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique. Comme cires utilisables on peut citer la cire d'abeilles, la cire de Carnauba ou de Candellila, la paraffine, les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite; les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène ou de Fischer Tropsch, les cires de silicones comme les alkyl ou alkoxydiméthicone ayant de 16 à 45 atomes de carbone. La composition peut contenir de 0 à 50 % en poids de cires, par rapport au poids total de la composition, voire de 1 à 30 % en poids.
Les gommes pouvant être utilisées sont généralement des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à haut poids moléculaire ou des gommes de cellulose ou des polysaccharides.
Polymères filmo2ènes La composition peut encore comporter, par exemple, un polymère filmogène, notamment dans le cas d'un mascara, d'un vernis à ongles ou d'un fond de teint. "Polymère filmogène" désigne un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer entre autres les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, tels que la nitrocellulose ou les esters de cellulose, et leurs mélanges.
Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères ou des copolymères vinyliques, notamment des polymères acryliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides comme les acides carboxyliques insaturés a,(3- éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques comme l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle et les monomères styrèniques comme le styrène et l'alpha-méthyl styrène.
Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les 15 polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les polyurées, cette liste n'étant pas limitative.
Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, tels que la nitrocellulose, l'éthylcellulose ou les esters de nitrocellulose choisis, par exemple, parmi l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose, et leurs mélanges.
Le polymère filmogène peut être présent sous la forme de particules solides en dispersion aqueuse ou huileuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Le polymère filmogène peut comporter une ou plusieurs dispersions stables de particules de polymères généralement sphériques d'un ou plusieurs polymères, dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable. Ces dispersions sont généralement appelées NAD (Non-Aqueous Dispersion) de polymère par opposition à des latex qui sont des dispersions aqueuses de polymère. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase grasse. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille comprise entre 5 et 600 nm. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier.
Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations NEOCRYL XK-90 , NEOCRYL A-1070 , NEOCRYL A-1090 , NEOCRYL BT-62 ' NEOCRYL A-1079 , NEOCRYL A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432 par la société DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD par la société DAITO KASEI KOGYO; ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations NEOREZ R-981 , NEOREZ R-974 par la société AVECIA- NEORESINS, les AVALURE UR-405 , AVALURE UR-410 , AVALURE UR-425 , AVALURE UR-450 , SANCURE 875 , SANCURE 861 , SANCURE 878 , SANCURE 2060 par la société GOODRICH, IMPRANIL 85 par la société BAYER, AQUAMERE H-1511 par la société HYDROMER; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products.
Polymère filmo2ène séquencé Selon un mode de réalisation de l'invention, le fond de teint comprend au moins un polymère filmogène qui est un polymère éthylénique, notamment acrylique, séquencé.
Au sens de l'invention, le terme polymère acrylique séquencé désigne un copolymère bloc acrylique ayant au moins une séquence (ou bloc) à conformation limitée et une séquence (ou bloc) à conformation variable. Ces deux séquences sont incompatibles l'une avec l'autre et sont caractérisées par une température de transition vitreuse (Tg) différente.
Ces première et deuxième séquences peuvent être reliées entre elles par un segment intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence.
Au sens de la présente invention, par "bloc", "séquence" ou "partie" on entend un enchaînement répétitif d'unités monomères, cette répétition étant au moins égale à 2 unités, notamment à 3 unités, en particulier au moins égale à 5 unités, voire au moins égale à 7 unités. Les termes "bloc", "séquence" et "partie" sont utilisés de manière équivalente.
Au sens de la présente invention, les monomères sont organisés de tellefaçon que le polymère séquencé présente au moins un bloc à conformation variable.
Généralement, ce bloc possède une température de transition vitreuse inférieure à 30 C, notamment comprise entre -100 C et 25 C, voire entre -90 C et 20 C et mieux entre -80 C et 0 C.
Le terme "température de transition vitreuse" fait référence à la température à laquelle un polymère passe d'un état rigide à un état souple.
La température de transition vitreuse de copolymère peut être calculée de manière théorique selon la formule suivante: 1 = W l + W2 + W3 + ...+ Wn ou Tg est Tg Tgl Tg2 Tg3 Tgn la température théorique de transition vitreuse en degré Kelvin du polymère; W1, W2, W3, et Wn, étant les fractions pondérales de chaque composant du copolymère, et Tgl, Tg2, Tg3, ... et Tgn étant les températures théoriques de transition vitreuse en degré Kelvin de l'homopolymère ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 20 000, réalisé à partir des unités de monomères individuelles du polymère [Référence: T.G. Fox, Bul. Am. Phys. Soc., n 3, page 123 (1956)] [Référence: Polymer Handbook 3rd edition, 1989, de J. Wiley & Sons, J. Brandrup et E.H. Immergut].
Une manière plus expérimentale de mesurer la température de transition vitreuse est la calorimétrie à balayage différentiel (DSC) qui mesure la variation en enthalpie d'un polymère avec la température. On peut en particulier utiliser un calorimètre de type DSC 30 distribué par la société METTLER.
La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) peut être effectuée selon la norme ASTM D3418-97, par analyse enthalpique différentielle (DSC "Differential Scanning Calorimetry") sur calorimètre, sur une plage de température comprise entre -100 C et +150 C à une vitesse de chauffe de 10 C/min dans des creusets en aluminium.
L'échantillon contenant le polymère à l'état sec ou en solution dans un solvant, est disposé dans un creuset. Lorsque le polymère est en solution, on laisse au préalable le solvant s'évaporer pendant 24 heures à température ambiante et à 50 % d'humidité relative.
La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) peut également être effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température).
Pour mesurer la température de transition vitreuse (Tg) du polymère, on effectue des essais de viscoélasticimétrie avec un appareil de type DMTA de TA Instruments (modèle DMA2980), sur un échantillon de film de polymère d'environ 200 m d'épaisseur, 10 mm de largeur et 15 mm de longueur, après séchage pendant 24 heures à 23 C et 50-55 % d'humidité relative. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction. L'échantillon subit une force statique de 0,01 N à laquelle se superpose un déplacement sinusoïdal de 8 m à la fréquence de 1 Hz. On travaille ainsi dans le domaine linéaire, sous de faibles niveaux de déformation. Cette sollicitation de traction est effectuée sur l'échantillon à des températures variant de -150 C à +220 C, avec une variation de température de 3 C par minute.
On mesure alors le module complexe E* = E' + iE" du polymère testé en fonction de la température.
De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E' de conservation et E" de perte, ainsi que le pouvoir amortissant: tg6 = E"/E'.
Puis on trace la courbe des valeurs de tg6 en fonction de la température; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic. Elle est en général supérieure d'environ 15 C par rapport à la Tg théorique.
Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour laquelle la courbe présente le pic de plus forte amplitude (c'est à dire correspondant à la plus grande valeur de tg6; on ne considère dans ce cas que la Tg majoritaire comme valeur de Tg du polymère testé).
De préférence, la température de transition vitreuse des polymères séquencés utilisables dans les fonds de teint de l'invention est mesurée par DSC.
Sauf indication contraire, les Tg indiquées pour les première et deuxième séquences dans la présente description sont des Tg théoriques.
Cette formation d'une morphologie spécifique peut être contrôlée, de façon évidente par la nature des blocs, mais également par le poids moléculaire et la relative longueur des blocs.
La séquence à conformation variable, qui a avantageusement une Tg inférieure ou égale à 30 C, voire à 20 C, est un homopolymère ou un copolymère, et est, de préférence, issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse, inférieures ou égales à 30 C, voire à 20 C.
De préférence, l'indice de polydispersité du polymère séquencé est supérieur à 2, de préférence supérieur ou égal à 2,5, et mieux supérieur ou égal à 2,8 et notamment compris entre 2,8 et 6.
L'indice de polydispersité I du polymère est égal au rapport de la masse moyenne en poids Mw sur la masse moyenne en nombre Mn. Mw et Mn sont déterminés comme précisé précédemment.
La masse moyenne en poids (Mw) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale à 150 000 g/mol, elle varie par exemple de 35 000 à 150 000 g/mol, et mieux de 45 000 à 100 000 g/mol.
La masse moyenne en nombre (Mn) du polymère selon l'invention est de préférence inférieure ou égale 40 000, elle varie par exemple de 10 000 à 40 000, et mieux de 12 000 à 25 000.
Avantageusement, le polymère séquencé est un polymère linéaire.
De préférence, le polymère séquencé est soluble et/ou dispersible, à température ambiante (25 C), à une teneur en matière active d'au moins 10 % en poids dans au moins un solvant, notamment organique.
Chaque séquence ou bloc du polymère séquencé est issue d'un type de 15 monomère ou de plusieurs types de monomères différents.
Cela signifie que chaque séquence peut être constituée d'un homopolymère ou d'un copolymère; ce copolymère constituant la séquence pouvant être à son tour statistique ou alterné.
Le segment intermédiaire éventuel comprenant au moins un monomère 20 constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence du polymère est généralement lui même un polymère statistique.
Le polymère séquencé peut être obtenu par polymérisation radicalaire en solution selon le procédé décrit dans les documents EP 1 411 069 et WO 04/028488. Comme indiqué ci-dessus, la séquence à conformation variable et la séquence à conformation limitée ont des températures de transition vitreuse différente.
L'écart entre les températures de transition vitreuse des séquences à conformation limitée et variable est généralement supérieur à 20 C, de préférence supérieur à 30 C, et mieux supérieur à 40 C.
Séquence à conformation variable Comme précisé précédemment la séquence ou bloc à conformation variable possède une température de transition vitreuse inférieure à 30 C, notamment comprise entre -100 C et +25 C, par exemple entre -90 C et +20 C et mieux comprise entre -80 C et 0 C.
Cette séquence à conformation variable, qui a avantageusement une Tg inférieure ou égale 30 %, voire inférieure ou égale à 20 C, est un homopolymère ou un copolymère, et est, de préférence, issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse, inférieures ou égales à 20 C.
En particulier, les monomères dont les homopolymères ont des Tg inférieures ou égales à 20 C et dont est ou sont issue(s), de préférence, la ou les séquences de Tg inférieures ou égales à 20 C du polymère de l'invention sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants: les acrylates de formule CHz = CHCOOR3, R3 représentant un groupe alkyle en C1 à C12 linéaire ou ramifié, de préférence autre que le groupe tertiobutyle, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F), ou R3 représente un alkyle en C1 à C12-POE (polyoxyéthylène) avec répétition du motif oxyéthylène de 5 à 30 fois, par exemple méthoxy-POE, ou R3 représente un groupement polyoxyéthylèné comprenant de 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène; - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)- COOR4, R4 représentant un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié, dans lequel se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N et S, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F); - les esters de vinyle de formule RS-CO-O-CH = CHz où R5 représente un groupe alkyle en C4 à C12 linéaire ou ramifié ; - les éthers de vinyle et d' alkyle en C4 à c 12, tels que l'éther de vinyle et de méthyle et l'éther de vinyle et d'éthyle.
- les N-alkyl en C4 à C12 acrylamides, tels que le N-octylacrylamide, - et leurs copolymères.
Les monomères particulièrement préférés pour la séquence à conformation variable sont les acrylates d'alkyles dont la chaîne alkyle comprend de 1 à 10, voire de 1 à 4 atomes de carbone, tels que l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d' éthyl-2-hexyle et leurs copolymères.
De préférence, la proportion de la séquence à conformation variable dont la Tg est généralement inférieure à 30 C, voire inférieure à 20 C, varie de 5 à 75 %, de préférence de 15 à 50 %, et mieux de 25 à 45 % en poids par rapport au poids du polymère séquencé.
Séquence à conformation limitée La séquence ou bloc ayant une conformation limitée a avantageusement une Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple une Tg allant de 40 à 120 C, de préférence supérieure à 50 C et mieux supérieure à 60 C.
Cette séquence à conformation limité est un homopolymère ou un copolymère, et est, de préférence, issue en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères, qui sont tells) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse, supérieures ou égales à 40 C.
De préférence encore, cette première séquence est un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant est supérieure ou égale à 40 C).
Les monomères dont les homopolymères ont des températures de transition vitreuse supérieures ou égales à 40 C et dont est ou sont issue(s), de préférence, la ou les séquences à conformation limitée du polymère séquencée sont, de préférence, choisis parmi les monomères suivants: - les méthacrylates de formule CHz = C(CH3)-000R1 dans laquelle RI représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 4 atomes de carbone, tel qu'un groupe méthyle, éthyle, propyle ou isobutyle, ledit groupe alkyle pouvant en outre être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyle et les atomes d'halogènes (Cl, Br, I, F), ou RI représente un groupe cycloalkyle en C4 à C12, - les acrylates de formule CHz = CH-000R2 dans laquelle R2 représente un groupe cycloalkyle en C4 à Ciz tel que l'acrylate d'isobornyle ou un groupe tertio butyle, - les (méth)acrylamides de formule: R' R7 CHZ = C Co N\ R8 où R7 et R8 identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à Cil linéaire ou ramifié, tel qu'un groupe n-butyle, t butyle, isopropyle, isohexyle, isooctyle, ou isononyle; où R7 représente H et R8 représente un groupement 1,1-diméthyl-3-oxobutyl, et R' désigne H ou méthyle. Comme exemple de monomères, on peut citer le N-butylacrylamide, le N-t- butylacrylamide, le N-isopropylacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide et le N,N-dibutylacrylamide, - l'acide (méth)acrylique, - le styrène et ses dérivés tels que le chlorostyrène, et leurs copolymères.
Les monomères particulièrement préférés pour la séquence à conformation limitée sont le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'isobornyle, le méthacrylate de trifluoroéthyle, le styrène, l'acide (méth)acrylique et leurs copolymères.
De préférence, la proportion de la séquence à conformation limitée de Tg avantageusement supérieure ou égale à 40 C varie de 20 à 90 %, mieux de 30 à 80 % et 20 encore mieux de 50 à 70 % en poids par rapport au poids du polymère séquencé.
Selon un mode de réalisation particulier, les séquences à conformation variable et à conformation limitée peuvent chacune contenir en proportion minoritaire au moins un monomère consécutif de l'autre séquence. Chacune des séquences peut également contenir, outre les monomères indiqués cidessus, un ou plusieurs autres monomères différents dont la nature et la quantité sont de préférence choisies de manière à ce que la séquence dans laquelle il se trouve et la température de transition vitreuse désirée.
Segment intermédiaire Comme indiqué précédemment, le copolymère séquencé peut contenir un segment intermédiaire ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C. Le polymère séquencé peut également présenter au moins un segment ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C, voire entre 30 et 40 C.
Le segment intermédiaire qui a une Tg comprise entre 20 et 40 C peut être un homopolymère ou un copolymère.
Ce segment ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C peut être issu en totalité ou en partie de un ou plusieurs monomères, qui sont tel(s) que l'homopolymère préparé à partir de ces monomères a une température de transition vitreuse comprise entre 20 et 40 C.
Le segment intermédiaire ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C peut être issu en totalité ou en partie de monomères qui sont tel(s) que l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure ou égale à 40 C et de monomères qui sont tel(s) que l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20 C.
Dans le cas où ce segment est un homopolymère, il est issu de monomères (ou monomère principaux), qui sont tel(s) que les homopolymères préparés à partir de ces monomères ont des températures de transition vitreuse comprises entre 20 et 40 C. Ce segment intermédiaire peut être un homopolymère, constitué par un seul type de monomère (dont la Tg de l'homopolymère correspondant va de 20 C à 40 C).
Les monomères dont l'homopolymère a une température de transition vitreuse comprise entre 20 et 40 C sont, de préférence, choisis parmi le méthacrylate de n-butyle, l'acrylate de cyclodécyle, l'acrylate de néopentyle, l'isodécylacrylamide et leurs mélanges.
Dans le cas où le segment ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C est un copolymère, il est issu en totalité ou en partie de un ou de plusieurs monomères (ou monomère principaux), dont la nature et la concentration sont choisies de telle sorte que la Tg du copolymère résultant soit comprise entre 20 et 40 C.
Avantageusement, le segment intermédiaire ayant une Tg comprise entre 20 et 40 C est un copolymère issu en totalité ou en partie: - de monomères principaux dont l'homopolymère correspondant a une Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple une Tg allant de 40 C à 150 C, de préférence supérieure ou égale à 50 C, allant par exemple de 50 à 120 C, et mieux supérieure ou égale à 60 C, allant par exemple de 60 C à 120 C, tels que décrits plus haut, et/ou - de monomères principaux dont l'homopolymère correspondant a une Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple une Tg allant de -100 à 20 C, de préférence inférieure ou égale à 15 C, notamment allant de -80 C à 15 C et mieux inférieure ou égale à 10 C, par exemple allant de -50 C à 0 C, tels que décrits plus haut, lesdits monomères étant choisis de telle sorte que la Tg du copolymère formant la première séquence est comprise entre 20 et 40 C.
De tels monomères principaux sont par exemple choisis parmi le méthacrylate 10 de méthyle, l'acrylate et le méthacrylate d'isobornyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle et leurs mélanges.
A titre illustratif et non limitatif des copolymères séquencés convenant à l'invention, on peut plus particulièrement citer les variantes de copolymères suivantes: - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple ayant une Tg allant de 70 à 1 l0 C, qui est un copolymère méthacrylate de méthyle / acide acrylique, - une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de 0 à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate de méthyle et Selon une seconde variante, le copolymère selon l'invention peut comprendre: - une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 70 à 100 C, qui est un copolymère méthacrylate de méthyle/acide acrylique/méthacrylate de trifluoroéthyle, -une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, 25 par exemple allant de 0 à 20 C, qui est un homopolymère d'acrylate de méthyle.
Selon une troisième variante, le copolymère selon l'invention, peut comprendre - une séquence à conformation limitée Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 85 à 115 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/méthacrylate 30 d'isobutyle, - une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de -85 à 55 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'éthyl-2 hexyle et 2888115 Selon une quatrième variante, le copolymère selon l'invention peut comprendre une séquence à conformation limitée de Tg supérieure ou égale à 40 C, par exemple allant de 95 à 125 C, qui est un copolymère acrylate d'isobornyle/méthacrylate d'isobornyle, - une séquence à conformation variable de Tg inférieure ou égale à 20 C, par exemple allant de -35 à -5 C, qui est un homopolymère d'acrylate d'isobutyle. Conviennent tout particulièrement à l'invention: - les copolymères dont la séquence à conformation limitée comprend de l'acrylate d'isobornyle et du méthacrylate d'isobutyle, à raison respectivement de 40 % et 30 % en poids du copolymère et dont la séquence à conformation variable comprend de l'acrylate d'éthyl-2-hexyle, à raison de 30 % en poids de copolymère, et -les copolymères dont la séquence à conformation limitée comprend de l'acrylate d'isobornyle et du méthacrylate d'isobornyle, à raison de 35 % en poids chacun par rapport au poids du copolymère et dont la séquence à conformation variable comprend de l'acrylate d'isobutyle, à raison de 30 % en poids par rapport au poids du copolymère.
Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre.
De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou WO04/028488.
Actifs Le fond de teint peut comporter au moins un actif cosmétique ou dermatologique. Comme actifs cosmétiques, deiinatologiques, hygiéniques ou pharmaceutiques, on peut citer les hydratants (polyol comme glycérine), vitamines (C, A, E, F, B, ou PP), acides gras essentiels, huiles essentielles, céramides, sphingolipides, filtres solaires liposolubles ou sous forme de nano-particules, les actifs spécifiques de traitement de la peau (agents de protection, anti-bactériens, anti-rides...), autobronzants. Ces actifs peuvent être utilisés par exemple à des concentrations de 0 à 20 % et notamment de 0,001 à 15 %, par rapport au poids total du fond de teint.
Le fond de teint peut également contenir des ingrédients couramment utilisés 30 en cosmétique, tels que par exemple les épaississants, les tensioactifs, les oligo-éléments, les hydratants, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les antioxydants, les filtres UV, les colorants ou leurs mélanges.
Le fond de teint peut comprendre, selon le type d'application envisagée, les constituants classiquement utilisés dans les domaines considérés, qui sont présents en une quantité appropriée à la forme galénique souhaitée.
CONDITIONNEMENT
Le fond de teint peut se présenter sous diverses formes, sous forme d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux ou aqueux, d'une émulsion huile dans eau, eau dans huile, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules situées à l'interface huile/eau.
Le fond de teint peut être proposé seul à l'utilisateur ou en association avec au moins un dispositif magnétique permettant de le soumettre après application à un champ magnétique afin d'obtenir une variation locale de clarté.
On a représenté à titre d'exemple à la figure 2 un ensemble 18 comportant un boîtier 19 contenant le fond de teint P, pouvant se fermer de manière étanche en l'absence d'utilisation, et un dispositif magnétique constitué dans l'exemple considéré par un aimant permanent 20. Le boîtier 19 peut également loger un applicateur 21 tel qu'un pinceau, permettant d'appliquer le fond de teint.
Le dispositif magnétique 20 peut le cas échéant comporter au moins un 20 électroaimant et une source d'énergie électrique ainsi que par exemple un interrupteur permettant à l'utilisateur d'alimenter sélectivement l'électroaimant.
Dans une variante non illustrée, le fond de teint est contenu dans un récipient afin d'être pulvérisé sur la peau au moyen par exemple d'un aérographe ou de tout autre dispositif de pulvérisation. Lors de l'utilisation, après l'application du fond de teint, l'utilisateur peut modifier l'orientation des corps magnétiques contenus dans celui-ci en les exposant aux lignes de champ magnétique produites par le dispositif magnétique.
L'exposition au champ magnétique peut par exemple comporter un premier passage de l'aimant pour conférer aux corps magnétiques une même orientation relativement à la peau, puis un deuxième passage limité aux régions dont on souhaite modifier la clarté.
Dans une variante illustrée à la figure 3, le fond de teint est présent sur un support 22. Le fond de teint peut transférer sur la peau lorsque ce support 22 est appliqué contre celle-ci.
EXEMPLES PROPOSES
Les compositions ci-après sont des exemples de fond de teint dont la clarté et l'angle de teinte peuvent varier sous l'effet d'un champ magnétique. Les proportions sont exprimées en masse.
Exemple I
Sulfate de magnésium 1,5 Carboxyméthyl cellulose de sodium 0,5 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 1 Cyclopenta diméthylsiloxane 16 Glycérol 5 Mélange de poly-méthylcétyl diméthyl méthysiloxane oxyéthylène, iso- 9 stéarate polyglycérol (4 moles) laurate d'hexyle Eau 31,6 Mélange de stéarate d'éthylène glycol acétyle, tri-stéarate de glycéryle 0,3 Pigment composite * 25 Poly diméthylsiloxane (viscosité : 5 cst) 6 1,2pentanediol 3 ** Pigment composite comportant un noyau magnétique enrobé d'un mélange comprenant de l'oxyde de fer brun (CI: 77491) 18 %, de l'oxyde de fer jaune (CI: 77492) 19 %, de l'oxyde de fer noir (CI: 77499) 5 % et de l'oxyde de titane (anatase) (CI: 77891) 58 %.
Exemple II
Sulfate de magnésium 1,5 Carboxyméthyl cellulose de sodium 0,5 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 1 Cyclopenta diméthylsiloxane 16 Glycérol 5 Mélange de poly-méthylcétyl diméthyl méthysiloxane oxyéthylène, iso- 9 stéarate polyglycérol (4 moles) laurate d'hexyle Eau 31,6 Mélange de stéarate d'éthylène glycol acétyle, tri-stéarate de glycéryle 0,3 Pigment composite * * 25 Poly diméthylsiloxane (viscosité : 5 cst) 6 1,2pentanediol 3 * Pigment composite comprenant un noyau magnétique enrobé d'un mélange composé d'oxyde de titane (anatase) (CI: 77891) 45 %, d'oxyde de fer noir (CI: 77499) 5 %, d'oxyde de fer jaune (CI: 77492) 19 %, d'oxyde de fer noir (CI: 77491) 27 % et de bleu d'outremer (CI: 77007) 2 %.
Exemple III
Sulfate de magnésium 1,5 Carboxyméthyl cellulose de sodium 0,5 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 1 Cyclopenta diméthylsiloxane 16 Glycérol 5 Mélange de poly-méthylcétyl diméthyl méthysiloxane oxyéthylène, iso- 9 stéarate polyglycérol (4 moles) laurate d'hexyle Eau 31,6 Mélange de stéarate d'éthylène glycol acétyle, tri-stéarate de glycéryle 0,3 Pigment composite comportant un noyau magnétique enrobé d'oxyde de 1,58 fer brun Pigment composite comportant un noyau magnétique enrobé d'oxyde de 18,17 titane anatase Pigment composite comportant un noyau magnétique enrobé d'oxyde de 4,56 fer jaune Pigment composite comportant de l'oxyde de fer noir 0,69 Poly diméthylsiloxane (viscosité : 5 cst) 6 1,2pentanediol 3 Pour tous ces exemples, après application du fond de teint, l'utilisateur peut en se servant d'un dispositif magnétique et selon l'orientation des lignes de champ relativement à la peau, éclaircir ou assombrir le fond de teint.
Des lignes de champ parallèles à la peau auront tendance à orienter les particules magnétiques parallèlement à celle-ci, ce qui aura tendance à augmenter la surface des particules exposée au rayonnement lumineux incident. Lorsque les lignes de champ sont orientées sensiblement perpendiculairement à la peau, les particules magnétiques auront tendance à s'orienter perpendiculairement à celle-ci, ce qui pourra diminuer la surface exposée à la lumière incidente. De cette façon, des variations de clarté pourront être obtenues.
L'expression comportant un doit se comprendre comme étant synonyme de comportant au moins un , sauf si le contraire est spécifié et compris entre doit s'entendre bornes incluses.

Claims (28)

REVENDICATIONS
1. Fond de teint, de préférence liquide, comportant au moins un agent de coloration ayant une susceptibilité magnétique non nulle, le fond de teint ayant dans la masse un angle de teinte h allant de 30 à 70 et une clarté L* allant de 25 à 80, l'agent de coloration étant choisi de telle manière à ce que le fond de teint puisse présenter, sous l'action d'un champ magnétique, une variation maximale d'angle de teinte Ahmax inférieure ou égale à 5 et une variation de clarté AL* supérieure ou égale à 4.
2. Fond de teint, de préférence liquide, comportant: - au moins un pigment composite asphérique comportant un coeur ayant une susceptibilité magnétique non nulle et un enrobage au moins partiel d'un mélange de matières colorantes choisies de manière à ce que le fond de teint ait dans la masse une clarté L*allant de 25 à 80 et un angle de teinte h allant de 30 à 70 .
3. Fond de teint, de préférence liquide, comportant: - un mélange d'au moins deux pigments composites asphériques comportant chacun un coeur ayant une susceptibilité magnétique non nulle et un enrobage au moins partiel d'au moins une matière colorante, les matières colorantes du mélange étant choisies de manière à ce que le fond de teint ait dans la masse une clarté L* allant de 25 à 80 et un angle de teinte h allant de 30 à 70 .
4. Fond de teint selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'angle de teinte h du fond de teint est compris entre 35 et 65 .
5. Fond de teint selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'angle de teinte h du fond de teint est compris entre 35 et 55 .
6. Fond de teint selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'angle de teinte h du fond de teint est compris entre 40 et 60 .
7. Fond de teint selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'angle de teinte h est compris entre 46 et 50 et la clarté L* est comprise entre 55 et 65.
8. Fond de teint selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'angle de teinte h est compris entre 49 et 54 et la clarté L* entre 55 et 65.
9. Fond de teint selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'angle de teinte h est compris entre 52 et 54 et la clarté L* entre 60 et 65.
10. Fond de teint selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'angle de teinte h est compris entre 50 et 55 et la clarté entre 40 et 55.
11. Fond de teint selon la revendication 1, dans lequel la variation de clarté AL* est supérieure ou égale à 5.
12. Fond de teint selon la revendication 1, dans lequel la variation de clarté AL* est supérieure ou égale à 6.
13. Fond de teint selon la revendication 1, dans lequel l'agent de coloration comporte au moins un pigment composite, comportant un coeur magnétique de forme asphérique enrobé au moins partiellement par une écorce.
14. Fond de teint selon la revendication 13, dans lequel le pigment composite est agencé pour produire une couleur au moins partiellement par un phénomène d' absorption.
15. Fond de teint selon la revendication 13 ou 14, dans lequel l'écorce comporte un mélange de matières colorantes.
16. Fond de teint selon la revendication 1, dans lequel l'agent de coloration comporte plusieurs pigments magnétiques de différentes couleurs.
17. Fond de teint selon la revendication 16, dans lequel l'agent de coloration comporte plusieurs pigments composites magnétiques de couleurs différentes, comportant chacun un coeur magnétique de forme allongée.
18. Fond de teint selon l'une quelconque des revendications précédentes, ayant une viscosité comprise entre 6,5 et 38 Poises.
19. Fond de teint selon la revendication précédente, ayant une viscosité comprise entre 11,5 et 19 Poises.
20. Fond de teint selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant au moins un solvant organique, notamment un solvant organique volatil.
21. Fond de teint selon la revendication 20, comportant au moins une huile, notamment une huile volatile.
22. Fond de teint selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant au moins un agent filmogène.
23. Fond de teint selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, dans lequel l'agent de coloration ayant une susceptibilité magnétique non nulle comporte du fer métal, notamment du fer doux.
24. Fond de teint selon l'une quelconque des revendications précédentes, comportant au moins un polymère séquencé.
25. Procédé de maquillage de la peau comportant les étapes suivantes: appliquer sur la peau, notamment du visage, un fond de teint tel que défini dans l'une quelconque des revendications précédentes, -soumettre le fond de teint, ainsi appliqué, à un champ magnétique de manière à modifier l'orientation de certaines au moins des particules du (ou des) agent(s) de coloration à susceptibilité magnétique non nulle.
28. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la modification d'orientation du (ou des) agent(s) de coloration à susceptibilité magnétique est tel qu'une variation de clarté AL* du fond de teint ainsi appliqué est supérieure ou égale à 4.
29. Procédé selon la revendication 25 ou 26, caractérisé par le fait qu'un maquillage de type clair/obscur est réalisé.
28. Kit pour la mise en oeuvre du procédé tel que défini aux revendications 25 à 27, comportant: - un récipient (19) ou un support (22) contenant un fond de teint (P) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 22, - au moins un dispositif magnétique (20) permettant de générer un champ magnétique.
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